專利名稱：一種活性紅染料的合成方法
一種活性紅染料的合成方法駄領(lǐng)域
本發(fā)明屬于活性染料合成領(lǐng)域，特別是涉及一支紅色活性染料的合成方法。
背景駄
活性染料具有色澤鮮艷，應(yīng)用性能優(yōu)異，使用方便，適用性強(qiáng)等顯著特點(diǎn)，市場需求量較大，但近年以來，由于生態(tài)環(huán)境的制約和三廢處理要求等經(jīng)濟(jì)因素的影響，對活性染料的生產(chǎn)制備，上染率固色率等性能要求越來越高，活性染料的生產(chǎn)已由過去鹽析精制工藝向原漿工藝演變，而原漿工藝必然對合成過程中的副產(chǎn)物產(chǎn)生有較高的要求，現(xiàn)在市場生產(chǎn)的一支活性紅染料的結(jié)構(gòu)式為如下式(I):
,OCH3 0H
(I)
S02C2H4OS03Na
S03Na
該染料的分子式C28H25N5Na402()S6
該染料無論上色率、固色率等各項(xiàng)牢度均好，在現(xiàn)有技術(shù)中該染料的合成
方法如下
1、 磺4W位酯重氮化，游鵬〈20。C下，向磺iW位酯中加入鹽酸，再慮優(yōu)加入亞硝M，加畢作用2小時。
2、 向步驟1的溶液中加入介M^粉，攪勻后用醋M在20-3(TC慢侵調(diào)pJ^2，作用8小時，然后用Na2C03調(diào)pH二7。
3、 克禾曬丁對位酯重氮化，在^K5'C下，向克利西丁對位酯中加入鹽酸，然后快速加入亞硝酸鈉，于0-5'C反應(yīng)2小時。
44、將步驟3得到的溶液加入到步驟2得到的溶液中，然后用Na2C03調(diào)pH=6-7，
反應(yīng)1小時后，用氯化鉀鹽豐做濾，濾餅經(jīng)千燥標(biāo)準(zhǔn)化，包對導(dǎo)到成
P
叩o
上述工藝由于酸性偶紐程中用堿調(diào)pH易產(chǎn)生羥基鄰位偶合副產(chǎn)物，必須 對染料進(jìn)行鹽析精制，鹽析精帝噲產(chǎn)生大量廢水并有染料損失。我們采用新工 藝不用鹽析，杜絕工藝廢水產(chǎn)生。

發(fā)明內(nèi)容
式(I)的活性紅染料的合成是以介酸為母體，不對禾爾偶合兩個活性基，在 合成過程中首先在介酸a位偶合一個活性基，而后在介酸羥基鄰位偶合另一個 活性基，而按一般合成工藝其酸性偶合時不可避免發(fā)生羥基鄰位偶合，雙偶副 反應(yīng)，生成的染料上色率低、色光暗，采用鹽析精制手段除去副反應(yīng)雜質(zhì)，從 而產(chǎn)生大量含鹽帶色廢水，增加了環(huán)保治理難度和費(fèi)用，還損失一部分染料。 本發(fā)明是在合成過程中重氮化斷氏St，酸性偶合時用介酸溶液不加醋勝內(nèi)， 經(jīng)堿性偶合后直接濕拼混原漿噴霧千燥。
本發(fā)明的方法制備的活性紅染料為下面式a)結(jié)構(gòu)的化合物。
,H3 oh
Na03SOH4C202S-
' ''、、-S02C2H4OS03Na
S03Na q)
為解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明提供了式(I)的活性紅染料的新合 成方法，該合成方法為將磺4W位酯重氮化，然后與介酸溶液進(jìn)行酸性偶合， 然后再與克禾曬丁對位酯重氮化得到的重氮液進(jìn)行堿性偶合，得式(I)的活性 紅染料，其特征在于介酸溶液接近中性，酸性偶合步驟不用加入醋酸鹽。
iMi也，介酸溶液的pH值為6-8，,地，介酸溶OTNa2C03調(diào)節(jié)pH為
6-8。
5，地，介酸溶液制備過程為將介酸加入底水中，然后用20% Na2C03 調(diào)pH4-8，得介酸溶液。
更加tti^也，介酸^^制備過程為在鍋內(nèi)加入底水，再加入100%介酸， 然后用Na2C03溶液調(diào)pH=6-8，全部溶解后得介酸溶液。
*，介酸溶液的pH值為6.8-7.5，尤其 為6.8。
地，酸性偶^il程為在60秒內(nèi)，將介酸溶液倒入重氮液中，保持溫 度〈15。C，快速攪拌2-3小時，然后用Na2C03調(diào)pf^6-7，得酸性偶合液。
更加^i也，在20秒內(nèi)將介酸溶液快速加入至諷劍W位酯重氮液中，保持 溫度14-C，攪拌2小時，重氮液消失后用Na2C03調(diào)pH《5，得酸性偶合液。
上述方法中，得到式(I)的活性紅染料直接調(diào)整強(qiáng)度原漿噴霧^P燥，不用 鹽析精制。
戰(zhàn)方法中，磺tt^位酯的化學(xué)名稱為4-P -乙 (^硫酸酯苯胺-2-磺酸， CASNO: 42986-22-1，本發(fā)明所用妾諷MW位酯為市售產(chǎn)品。.
克利西丁對位酯能夠從市場上購買得到，本發(fā)明所用的克利西丁對位酯均 為市售化學(xué)品。
本發(fā)明的式(I)的活性紅染料的制備方法有益效果在于
1、 酸性偶合加入介酸中性溶液加畢后，不產(chǎn)生羥基鄰位偶合和雙偶副反應(yīng)；
2、 新工藝不產(chǎn)生副產(chǎn)物所以無需精制即達(dá)到產(chǎn)品質(zhì)量，經(jīng)濕拼混后直接原 漿噴霧，不產(chǎn)生工藝廢水，也避免鹽析物料損失，提高了產(chǎn)品收率。本發(fā)明紅 色染料工藝直接原漿噴霧無銜K排放，對環(huán)保起到艦作用。
具體實(shí)驗(yàn)式
1、磺4W位酯重氮化在鍋內(nèi)加入底水3.5噸，攪拌下加入100%磺^(寸 位酯373.8kg，然后用2.5噸冰降至0°〇，再加入100%鹽酸60.47kg，再慢慢加 入30。/。wt/wt亞硝麟內(nèi)溶液，測PH《2，淀粉碘化鉀試紙藍(lán)，攪拌4小時后，除去過量亞硝麟附執(zhí)黃艦位酯重氮液。
2、 介酸溶液制備在鍋內(nèi)加入底水3噸，再加入100%介酸147.5kg，然后 用Na2C03溶液調(diào)pH=6.8，全部溶解后得介酸溶液。
3、 酸性偶合在20秒內(nèi)將介酸溶液f魏加入至臓4W位酯重氮液中，保 持溫度14。C，攪拌2小時，重氮液消失后用Na2C03調(diào)pH-6.5，得酸性偶合液。
4、 克里西丁對位酯重氮化在1噸底水中加入克里西丁對位酯，加入碎冰 2噸，溫度0。C，加入100。/。鹽酸49.13kg，攪拌均勻后決速加入亞硝,內(nèi)液，保 持PH《2,淀粉碘化鉀試紙藍(lán)，作用2小時后，除去過量亞硝酸鄰得克里西丁 對位酯重氮液。
5、 將克利西丁對位酯重氮液加入酸性偶合液中，在纟鵬2(TC下攪拌，用 Na2CO^)ipH=6.5，維持該t鵬和pH反應(yīng)1小時，重氮鹽消失后用元明粉調(diào)整 3驢與標(biāo)準(zhǔn)品持平，噴霧千燥制成品包裝。收半4# 1498kg 。
本發(fā)明的染料制備方法已經(jīng)通過具體的實(shí)施例進(jìn)行了描述。本領(lǐng)域技術(shù)人 員可以借鑒本發(fā)明的內(nèi)容適當(dāng)改變原料、工藝條件等環(huán)節(jié)來實(shí)現(xiàn)相應(yīng)的其它目 的，其相關(guān)改變都沒有脫離本發(fā)明的內(nèi)容，所有類似的替換和改動對于本領(lǐng)域 技術(shù)人員來說^M而易見的，都被視為包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1、一種如下式(I)的活性紅染料的合成方法，該合成方法為將磺化對位酯重氮化，然后與介酸溶液進(jìn)行酸性偶合，然后再與克利西丁對位酯重氮化得到的重氮液進(jìn)行堿性偶合，得式(I)的活性紅染料，其特征在于介酸溶液接近中性，酸性偶合步驟不用加入醋酸鹽，
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于介酸溶液的pH值為6-8。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，介酸溶OTNa2C03調(diào)節(jié)pH為6-8。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于介酸溶液制備過程為:將介酸加入底水中，然后用20%他2(:03調(diào)？11=6-8，得介酸溶液。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)戶腿的方法，其特征在于介酸溶液制備過程為:在鍋內(nèi)加入底水，再加入100%介酸，然后用Na2(X)3溶液調(diào)pH-6-8，全部溶解后得介酸溶液。
6、 根據(jù)權(quán)禾腰求1-5任一項(xiàng)戶腿的方法，其特征在于介酸溶液的pH值為6.8-7.5，雌為6.8。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于酸性偶合過程為在60秒內(nèi)，將介酸溶液倒入重氮液中，保持驗(yàn)〈15'C，快速攪拌2-3小時，然后用Na2C03調(diào)pH=6-7，得酸性偶合液。
8、 根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于酸性偶^31程為在20秒內(nèi)將介酸溶液快速加入到劍樹位酯重氮液中，保持》鵬14°(:，攪拌2小時，重氮液消失后用Na2C03調(diào)p1^6.5，得酸性偶合液。
9、根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于得到式(I)的活性紅染料直接調(diào)整強(qiáng)度原漿噴霧干燥，不用鹽析精制。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種活性紅染料的合成方法，該合成方法為將磺化對位酯重氮化，然后與介酸溶液進(jìn)行酸性偶合，然后再與克利西丁對位酯重氮化得到的重氮液進(jìn)行堿性偶合，得式(I)的活性紅染料，其特征在于介酸溶液接近中性，酸性偶合步驟不用加入醋酸鹽。介酸溶液制備過程為將介酸加入底水中，然后用20％Na₂CO₃調(diào)pH＝6-8，得介酸溶液。酸性偶合過程為在60秒內(nèi)，將介酸溶液倒入重氮液中，保持溫度＜15℃，快速攪拌2-3小時，然后用Na2CO3調(diào)pH＝6-7，得酸性偶合液。本發(fā)明的式(I)的活性紅染料的制備方法有益效果在于酸性偶合加入介酸中性溶液加畢后，不產(chǎn)生羥基鄰位偶合和雙偶副反應(yīng)。
文檔編號C09B67/24GK101671488SQ200910070159
公開日2010年3月17日 申請日期2009年8月18日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月18日
發(fā)明者張興華, 李榮才 申請人:天津德凱化工股份有限公司