專利名稱：：改性的氨基烤漆反相乳液、其制備方法以及使用該乳液制備烤漆涂層的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種改性的氨基烤漆反相乳液，具體而言，本發(fā)明涉及一種寸吏用納米二氧化鈥改性的改性氨基烤漆反相乳液。此外，本發(fā)明還涉及一種制備該改性氨基烤漆反相乳液的方法，以及一種使用該改性氨基烤漆反相乳液制備烤漆涂層的方法。
背景技術(shù)：
：人們一直期望發(fā)明類似于綠色植物功效的涂料能夠降低有機揮發(fā)物的排放，降低甲醛、苯系等有機物的危害，凈化空氣等。氨基烤漆，主要包括丙烯酸氨基烤漆、醇酸氨基烤漆和聚酯氨基烤漆等，它們具有非常優(yōu)秀的成膜性、耐候性和氣密性，廣泛應(yīng)用于外墻糾、汽車烤漆、木器家具及室內(nèi)裝潢、防水板材涂裝等，但它們在使用時往往向周圍釋放大量的苯系等有機揮發(fā)物污染環(huán)境，即使是采用了高成本添加物以降低有機揮發(fā)物排放的技術(shù)，但也收效不夠理想，還明顯地影響涂料的性價比。眾所周知，納米二氧化鈦具有降解甲醛、苯系化合物的作用。如果將納米二氧化鈦包含在氨基烤漆乳液中，則可以使得該氨基烤漆乳液額外地具有降解甲醛的功效。然而，當(dāng)人們試圖將納米二氧化鈦添加到氨基烤漆乳液中時，總是無法將納米二氧化鈥很好地相容到氨基烤漆乳液中，納米二氧化鈥析出，結(jié)果獲得穩(wěn)定性不佳的納米二氧化鈦改性的氨基烤漆乳液。
發(fā)明內(nèi)容鑒于上述現(xiàn)有4支術(shù)狀況，本發(fā)明的發(fā)明人在用納米二氧化鈦對氨基烤漆乳液進行改性的領(lǐng)域進行了廣泛深入的研究，以期得到一種納米二氧化鈦良好M于常規(guī)氨基烤漆乳液中的改性氨基烤漆。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，借助于一種特定的復(fù)合乳化劑(即聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯與失水山梨醇單油酸酯的混合物)和助乳化劑，可以實現(xiàn)納米二氧化鈥在常規(guī)氨基烤漆乳液中的良好分散和穩(wěn)定。本發(fā)明正是基于前述發(fā)現(xiàn)得以完成。本發(fā)明采用反相乳液技術(shù)，借助于聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯與失水山梨醇單油酸酯的混合物作為復(fù)合乳化劑和助乳化劑，成功地將納米二氧化鈦相容到氨基烤漆乳液中，固化后得到具有納米結(jié)構(gòu)的復(fù)合材料涂層。采用反相乳液法制備納米TKV氨基烤漆乳液的改性反相乳液，具有w/o(改性)膠束的尺寸可控性，形成均勻的"水池，，體系。該體系解決了制備納米二氧化鈦改性的氨基烤漆乳液的關(guān)鍵性難題，即氨基烤漆乳液與納米二氧化鈦難以相容的難題，使它們達到充分相容，并具有高度的穩(wěn)定性和分散性。因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種納米二氧化鈦改性的改性氨基烤漆乳液，該改性乳液為反相乳液。本發(fā)明的另一個目的是提供一種制備本發(fā)明改性氨基烤漆反相乳液的方法。本發(fā)明的再一目的是提供一種使用本發(fā)明的改性氨基烤漆反相乳液制備烤漆涂層的方法。本發(fā)明一方面提供了一種納米二氧化鈥改性的改性氨基烤漆反相乳液，其包含A)納米二氧化鈦的水相體系；B)氨基烤漆乳液；C)復(fù)合乳化劑，其為聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯與失水山梨醇單油酸酯的混合物；以及D)助乳化劑。本發(fā)明另一方面提供了一種制備本發(fā)明改性氨基烤漆反相乳液的方法，其包括下列步驟i)制備納米二氧化鈦的水相體系；ii)將作為復(fù)合乳化劑的聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯與失水山梨醇單油酸酯的混合物和助乳化劑與氨基烤漆乳液混合；以及m)在攪拌下，將在步驟i)中制得的納米二氧化鈦的水相體系逐滴加入到在步驟ii)中制得的混合物中，得到納米二氧化鈦改性的改性氨基烤漆反相乳液。本發(fā)明再一方面提供了一種使用本發(fā)明改性氨基烤漆反相乳液制備烤漆涂層的方法，其包括如下步驟i)制備納米二氧化鈦的水相體系；ii)將作為復(fù)合乳化劑的聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯與失水山梨醇單油酸酯的混合物和助乳化劑與氨基烤漆乳液混合；iii)在攪拌下，將在步驟i)中制得的納米二氧化鈦的7jc相體系逐滴加入到在步驟ii)中制得的混合物中，得到納米二氧化鈦改性的改性氨基烤漆反相乳液；以及iv)將在步驟iii)中制得的改性氨基烤漆反相乳液進行烤漆工藝的噴漆和烤漆步驟，得到烤漆涂層。根據(jù)本發(fā)明，通過使用上述特定復(fù)合乳化劑和助乳化劑將納來二氧化鈦分散于常規(guī)氨基烤漆乳液中，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，常規(guī)氨基烤漆乳液即使含有更少的有機溶劑，也不會影響該改性氨基烤漆反相乳液的涂料性能和施涂性能。尤其是，根據(jù)本發(fā)明的相容技術(shù)可以在氨基烤漆配方中降低苯類有機溶劑的用量，從而減少有機揮發(fā)物對環(huán)境的污染(根據(jù)《室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂料中有毒有害物質(zhì)限量》標(biāo)準(zhǔn)(GB18582-2001)規(guī)定，測得的本發(fā)明改性烤漆的VOC限量值《200g/L)。例如，未根據(jù)本發(fā)明使用納米二氧化鈦改性前，氨基烤漆涂料的VOC值為250g/L，使用納米二氧化鈦改性后，該氛基烤漆涂料的VOC值降為180g/L,即本發(fā)明的相容技術(shù)使VOC值從250g/L降低到了180g/L。另外，使用納米二氧化鈦改性后，可以使烤漆配方中二曱苯用量減少40%,而整個體系粘度不受影響(維持在30-45Pa.S之間)，從而保證烤漆的正常施工和涂料性能。因此，本發(fā)明的相容技術(shù)可以減少氨基烤漆的有機溶劑的加入量，從而大大降低了有機物揮發(fā)量。此外，該涂料還具有降解甲醛、苯系化合物等有害氣體的功效(依據(jù)GB18883-2002《室內(nèi)空氣質(zhì)量檢測標(biāo)準(zhǔn)》，本發(fā)明的改性氨基烤漆247小時曱醛降解率為80.7%)，而且可以釋方文800個/113以上的空氣負(fù)離子，起到凈化和清新空氣的作用。本發(fā)明的這些和其他目的、特征和優(yōu)點在結(jié)合如下附圖整體考慮本發(fā)明后，將易于為普通技術(shù)人員所了解。附圖簡述圖1示意性地示出了制備本發(fā)明改性M烤漆反相乳液的工藝步驟的優(yōu)選流程圖。圖2示出了本發(fā)明實施例1所制備的納米Ti02改性的丙烯酸M烤漆涂層關(guān)于甲醛的降解率。圖3示出了未經(jīng)本發(fā)明改性的丙烯酸氨基烤漆(即，本申請各實施例中使用的丙烯酸M烤漆乳液(常州新剛高麗化工有P艮公司提供))關(guān)于曱醛的自然衰減率。圖4和圖5示出了本發(fā)明實施例1所制備的反相乳液的透射電鏡(TEM)照片，其中圖4為反相乳液放大1萬倍的TEM照片，而圖5為反相乳液方欠大10萬倍的TEM照片。圖6為本發(fā)明實施例2中制備的反相乳液的TEM照片。圖7為本發(fā)明實施例3中制備的反相乳液的TEM照片。圖8為本發(fā)明對比例4中制備的反相乳液的TEM照片，其中沒有添加助乳化劑。圖9為對比例5中制備的反相乳液的TEM照片，其中添加常規(guī)乳化劑。圖10為對比例6中制備的反相乳液的TEM照片，其中乳化劑用量不夠。圖11也為對比例6中制備的反相乳液的TEM照片，只是放大倍數(shù)更大。從圖11的放大圖片中可以看出乳化劑用量不夠的情況下，二氧化鈦晶粒團聚明顯，其生長晶粒過大，很多含有Ti02的水相液滴已明顯超過100nm，這種情況下生成的二氧化鈦的光催化活性極低，這種形態(tài)的二氧化鈦顆粒十分不利于乳化劑對納米二氧化鈦顆粒的包覆，同樣不利于反向乳液的穩(wěn)定，對應(yīng)的反相乳液也不宜應(yīng)用。圖12為一系列標(biāo)準(zhǔn)濃度曱醛溶液其濃度和吸光度呈線性關(guān)系的甲酪標(biāo)準(zhǔn)曲線。發(fā)明詳述組分A在本發(fā)明的納米二氧化鈥改性的改性氨基烤漆反相乳液中，包含納米二氧化鈦的水相體系(下文中有時用"W"表示)。該水相體系中使用的納米二氧化鈦可以是任何納米二氧化鈦，例如其平均粒徑不超過110nm，如為60-110mn，甚至更小，如為5-30nm。原則上，該納米二氧化鈦可以是二氧化鈦化合物本身，未經(jīng)任何改性，也可以是任何經(jīng)改性的納米二氧化鈦。優(yōu)選經(jīng)改性的納米二氧化鈦。在本發(fā)明方法中，例如可以使用由北京化大天瑞納米材料技術(shù)有限公司生產(chǎn)的納米二氧化鈥，如RECH型。作為改性的納米二氧化鈦，優(yōu)選的是，它是使用半導(dǎo)體材料摻雜的納米二氧化鈦作為基體并進一步用共軛體系有機物表面改性的納米二氧化鈦，其光催化效應(yīng)突破了紫外光的限制，達到了近紅外光、可見光、紫外光均可激發(fā)光催化的作用。有關(guān)該改性納米二氧化鈦及其制備的信息請參見本發(fā)明人的中國專利申請公開CN1448214A(或ZL02103829.5)，該文獻全文并入到本說明書中作為參考。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明使用的改性納米二氧化鈦使用半導(dǎo)體材料摻雜的納米二氧化鈦作為基體。在所述基體中，所用半導(dǎo)體材料可以是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員眾所周知的那些，例如鈮、鎢、鉻、銦、錫、鍶、鐵、釩、鎵、鍺和鋅等的氧化物，優(yōu)選鐵、鋅、釩、錫等的氧化物。在所述基體中，二氧化鈦與半導(dǎo)體材料(以金屬氧化物計)的重量比為60:40-96:4，優(yōu)選65:35-90:10。本發(fā)明所用基體的顆粒尺寸為納米級，優(yōu)選平均粒徑為100nm以內(nèi)，更優(yōu)選為50nm以內(nèi)。在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案中，改性納米二氧化鈦中的共軛體系有機物選自馬來酸及其鹽、富馬酸及其鹽、烯烴磺酸(如乙烯基磺酸、丙烯)及其鹽、十二烷基苯磺酸及其鹽、任選取代的丙烯酸及其鹽。所述共輒體系有機物的含量基于所述半導(dǎo)體材料摻雜的納米二氧化鈥基體的重量為0.01-20%重量，優(yōu)選0.05-15%重量，更優(yōu)選0.1-10%重量。為了獲得本發(fā)明使用的納米二氧化鈦的7jC相體系，在攪拌下，將納米二氧化鈦分散在水介質(zhì)中。為了使該納米二氧化鈦穩(wěn)定地分散在水介質(zhì)中，還可加入表面活性劑。對此，可使用任何適于此目的的表面活性劑。在此優(yōu)選使用陰離子表面活性劑作為表面活性劑，更優(yōu)選使用十二烷基苯磺酸鈉和/或十二烷基磺酸鈉，尤其是使用十二烷基笨璜酸鈉。此外，根據(jù)需要，還可加入pH調(diào)節(jié)劑來調(diào)節(jié)納米二氧化鈦的水M體的pH值。例如，可以加入NH3.H20來調(diào)節(jié)pH值。所得水^t體的pH可根據(jù)使用的氨基烤漆乳液的體系的pH進行選擇，其應(yīng)使得最終獲得的改性氨基烤漆反相乳液基本上呈中性，或者呈弱酸性或弱堿性，例如pH為5-9，優(yōu)選6-8，更優(yōu)選6.5-7.5，尤其為6.8-7.2。在本發(fā)明的納米二氧化鈦改性的改性氨基烤漆反相乳液中，所包含的納米二氧化鈦具有光催化活性，可以有效地催化甲醛的降解，從而減少不希望存在的曱醛(污染物)，例如環(huán)境中的甲醛，從而達到凈化和清潔空氣的目的。對于包含納米二氧化鈦的水相體系，其中的納米二氧化鈦的含量可根據(jù)具體需要進行選捧。通常而言，納米二氧化鈥的含量基于水介質(zhì)的重量為0.5-9重量％，優(yōu)選1-8重量％，特別優(yōu)選2-6重量％，例如為1重量％、4重量％或7重量％。在本發(fā)明的納米二氧化鈦改性的改性氨基烤漆反相乳液中，基于該改性氛基烤漆反相乳液的總重量，納米二氧化鈦的水相體系的含量通常為15-45重量％，優(yōu)選20-40重量％,尤其是25-32重量％。組分C在本發(fā)明的納米二氧化鈦改性的改性氨基烤漆反相乳液中，還包含復(fù)合乳化劑，以實現(xiàn)氨基烤漆乳液與水相體系的良好相容和分歉。該復(fù)合乳化劑為聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯乳化劑與失水山梨醇單油酸酯乳化劑的組合。10在本發(fā)明的改性氨基烤漆反相乳液的優(yōu)選實施方案中，使用的復(fù)合乳化劑中的聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯乳化劑組分既可以市購，也可以通過本領(lǐng)域中的已知方法制備。例如可以使用Tween60，其主要成分為聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯，其結(jié)構(gòu)式(如下式所示)中存在聚氧乙烯鏈段，對水有良好的親和力，復(fù)合親水親油平衡HLB值為14.9，但是親水頭太大，不利于形成疏水端凸向油相的w/o型乳液。復(fù)合乳化劑中的失水山梨醇單油酸酯乳化劑組分既可以市購，也可以通過本領(lǐng)域中的已知方法制備。例如可以〗吏用Span80，其主要成分為下式所示的失水山梨醇單油酸酯，復(fù)合親水親油平衡HLB值為4.3。當(dāng)除了加入聚氧乙烯失水山梨醇單石更脂酸酯乳化劑以外，還加入一定量的失水山梨醇單油酸酯，如Span80(復(fù)合HLB值為4.3)時，乳化劑膜的結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化由于Span80的結(jié)構(gòu)中存在雙鍵，其分子成折線形，這一折線形狀的分子插入聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯乳化劑組分，例如Tween60的膜層，使親油端體積增大，從幾何形狀來看，有利于形成親油基凸向油相的膜層，得到w/o型乳液。但是加入太多的聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯乳化劑組分，例如Tween60，會形成局部的有序排列，失去了使混合膜疏水基增大的效應(yīng)。因此，當(dāng)摻入少量的聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯乳化劑組分，例如Tween60使得復(fù)合乳化劑的HLB值為12-14時，體系表現(xiàn)出良好的水乳化增溶力，得到透明、穩(wěn)定的反相乳液；當(dāng)加入更多的失水山梨醇單油酸酯乳化劑組分，例如Span80時，復(fù)合乳化劑的HLB值變小，體系的水乳化增溶力將會減弱。因此在本發(fā)明使用的復(fù)合乳化劑中，聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯乳化劑與失水山梨醇單油酸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>酯乳化劑的配比對乳液的良好形成至關(guān)重要，其配比應(yīng)使得所得復(fù)合乳化劑的復(fù)合親水親油平衡HLB值為12-14,優(yōu)選為12.5-13.5，尤其為12.8-13.2。該復(fù)合乳化劑的配比可根據(jù)親水-親油平衡法(HLB法)確定。例如，為了實現(xiàn)復(fù)合乳化劑的親水親油平衡HLB值為13,可以將82重量％的Span80與18重量％的Tween60混合，其復(fù)合親水親油平衡HLB值=82%xl4.9+18%x4.3=13，其它情況依次類推。在本發(fā)明中，采用聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯乳化劑(例如Tween60)與失水山梨醇單油酸酯乳化劑(例如Span80)這兩種乳化劑復(fù)配而成的復(fù)合乳化劑。由于在水-油-乳化劑體系中，乳化劑不僅要與分散相有強親和力，而且也要與M介質(zhì)有較強的親和力，同時兼顧這兩方面的要求是任何一種單一乳化劑所無法達到的，將兩種乳化劑復(fù)配使用的效果要比使用單一乳化劑好。所以選擇用聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯乳化劑(例如Tween60)與失水山梨醇單油酸酯乳化劑(例如Span80)這兩種乳化劑來進行復(fù)配。復(fù)合乳化劑的相對用量如上所述需要使得該復(fù)合乳化劑的復(fù)合親水親油平衡HLB值為12-14，優(yōu)選為12.5-13.5，尤其為12.8-13.2。在本發(fā)明的納米二氧化鈦改性的改性氨基烤漆反相乳液中，基于該改性氨基烤漆反相乳液的總重量，復(fù)合乳化劑的含量通常為20-60重量％，優(yōu)選22-45重量％,尤其是24-40重量％。組分D在本發(fā)明的改性氨基烤漆反相乳液中，為了實現(xiàn)乳液的良好M和穩(wěn)定化，除了使用復(fù)合乳化劑以外，還要額外使用作為組分D的助乳化劑。助乳化劑在乳液的形成過程中主要起三種作用，一是降j^面張力，使更多的乳化劑被吸附到界面上；二是降低界面的剛性，增加界面的柔性，使界面更易于流動，減少乳液生成時所需的彎曲能，使乳液滴容易生成；三是可以起到微調(diào)乳化劑HLB的作用。因此，選擇合適的助乳化劑可以使乳液的形成速率加快，制得的液滴更加均勻。對本發(fā)明而言，合適的助乳化劑選自具有4-12個碳原子的脂肪醇化合物，該脂肪醇化合物的實例包括正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二醇等，優(yōu)選助乳化劑為正己醇?；谥榛瘎┖蛷?fù)合乳化劑的總重量，助乳化劑的用量為5-20重量％,優(yōu)選12-18重量％。在本發(fā)明的改性氬基烤漆反相乳液中，當(dāng)使用Span80與Tween60的組合作為復(fù)合乳化劑時，優(yōu)選使用正己醇作為助乳化劑。此時，Span80與Tween60的用量應(yīng)使得它們構(gòu)成的復(fù)合乳化劑的復(fù)合親水親油平衡HLB值滿足本發(fā)明的要求，即為12-14，優(yōu)選為12.5-13.5，尤其為12.8-13.2;而助乳化劑的用量基于該助乳化劑和復(fù)合乳化劑的總重量為5-20重量％，優(yōu)選12-18重量％。組分B在本發(fā)明的由納米二氧化鈦改性的改性氨基烤漆反相乳液中，包含氨基烤漆乳液。該氨基烤漆乳液顯然不應(yīng)是根據(jù)本發(fā)明的或不是根據(jù)本發(fā)明的相容技術(shù)獲得的氨基烤漆反相乳液，作為組分B的氨基烤漆乳液是常規(guī)的氬基烤漆乳液，該乳液既可以是市售的那些氮基烤漆乳液，也可以通過氨基烤漆領(lǐng)域本身已知的方式制備。氨基烤漆乳液中的成分及其組成的選擇均是常規(guī)的。通常而言，氨基烤漆乳液是M樹脂與不干性油改性樹脂(包括醇酸樹脂，丙烯酸樹脂等)作為主要成分形成的乳液。對于丙烯酸氨基烤漆乳液，通常采用丙烯酸樹脂作為不干性油改性樹脂。不同于丙烯酸氨基烤漆乳液，醇酸氨基烤漆乳液包含的作為不干性油改性樹脂的醇酸樹脂在最通常的情況下為豆油改性的季戊四醇和鄰苯二甲酸酐的縮聚物，其通常以在200號汽油溶劑中的溶液使用。當(dāng)然，各種氨基烤漆乳液還可包含各種助劑，例如顏料、流平劑等等，這對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是眾所周知的。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，使用丙烯酸氨基烤漆乳液作為組分B,更優(yōu)選使用包含熱固性丙烯酸樹脂和正丁醇醚化三聚氰胺樹脂作為主劑的丙烯酸氨基烤漆乳液。進一步優(yōu)選的是，該氨基烤漆乳液是由常州新剛高麗化工有卩艮7>司提供的丙烯酸氨基烤漆乳液。該乳液的主劑為熱固性丙烯酸樹脂(9360)和丁醚化^J^樹脂5860(正丁醇醚化三聚氰胺樹脂)，助劑為丙二醇曱醚醋酸酯(PMA)、二曱苯、601A(三木的環(huán)氧樹脂)、415(流平劑，生產(chǎn)商迪高)等等。關(guān)于該氨基烤漆乳液的詳細(xì)信息參見本說明書實施例部分有關(guān)"原料"所述。在本發(fā)明的納米二氧化鈦改性的改性氣基烤漆反相乳液中，基于該改性氨基烤漆反相乳液的總重量，氨基烤漆乳液的含量通常為20-55重量％，優(yōu)選28-51重量％，尤其是34-45重量％。優(yōu)選的是，在本發(fā)明的納米二氧化鈦改性的改性氨基烤漆反相乳液中，基于該改性氨基烤漆反相乳液的總重量，作為組分A的納米二氧化鈦的水相體系的含量為15-45重量％，作為組分B的氨基烤漆乳液的含量為20-55重量％，和作為組分C的復(fù)合乳化劑的含量為20-60%。更優(yōu)選的是，基于該改性氨基烤漆反相乳液的總重量，組分A的含量為20-40重量%，組分B的含量為28-51重量％，和組分C的含量為22-45重量％。特別優(yōu)選的是，基于該改性氨基烤漆反相乳液的總重量，組分A的含量為25-32重量％，組分B的含量為34-45重量％，和組分C的含量為24-40重量％。在本發(fā)明的另一方面，還提供了一種制備本發(fā)明的改性氨基烤漆反相乳液的方法，其包括下列步驟i)制備納米二氧化鈦的水相體系；ii)將作為復(fù)合乳化劑的聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯與失水山梨醇單油酸酯的混合物和助乳化劑與氨基烤漆乳液混合；以及iii)在攪拌下，將在步驟i)中制得的納米二氧化鈦的水相體系逐滴加入到在步驟ii)中制得的混合物中，得到納米二氧化鈦改性的改性氨基烤漆反相乳液。步驟i)在步驟i)中，在攪拌或超聲作用下，將上文所述的納米二氧化鈦*在水介質(zhì)中，從而獲得納米二氧化鈦的水相體系。為了使納米二氧化鈥穩(wěn)定地分散在水介質(zhì)中，還可加入表面活性劑。對此，可使用任何適于此目的的表面活性劑。在此優(yōu)選使用陰離子表面活性劑作為表面活性劑，更優(yōu)選使用十二烷基^t酸鈉和/或十二烷基磺酸鈉，尤其是^f吏用十二烷基M酸鈉。此外，根據(jù)需要，還可加入pH調(diào)節(jié)劑來調(diào)節(jié)所得納米二氧化鈦水分散體的pH值。例如，可以加入NH3.H20來調(diào)節(jié)pH值。對于該水相體系，其中的納米二氧化鈦的含量可根據(jù)具體需要進行選擇。通常而言，納米二氧化鈥的含量基于水介質(zhì)的重量為0.5-9重量％，優(yōu)選1-8重量％,特別優(yōu)選2-6重量％，例如為1重量％、4重量％或7重量％。對于為了穩(wěn)定該水M體所添加的表面活性劑，其用量的選擇是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，只要能穩(wěn)定所得水懸浮體即可，通常情況下，其用量基于水^h質(zhì)的重量為0.1-2重量％。所得水^:體的pH可根據(jù)使用的氨基烤漆乳液的體系的pH進行選擇，其應(yīng)使得最終獲得的改性氨基烤漆反相乳液基本上呈中性，或者呈弱酸性或弱堿性，例如pH為5-9，優(yōu)選6-8，更優(yōu)選6.5-7.5，尤其為6.8-7.2。對于步驟i)中使用的納米二氧化鈦，原則上，該納米二氧化鈦可以是二氧化鈦化合物本身，未經(jīng)任何改性，也可以是任何經(jīng)改性的納米二氧化鈦。例如，有關(guān)該納米二氧化鈦的制備的信息請參見本發(fā)明人的中國專利申請公開CN1448214A(ZL02103829.5)，該文獻全文并入到本說明書中作為參考。步驟ii)在步驟ii)中，將復(fù)合乳化劑和助乳化劑與氨基烤漆乳液混合，得到復(fù)合乳化劑、助乳化劑與氨基烤漆乳液的混合物。該混合物通過向氛基烤漆乳液中添加本發(fā)明的復(fù)合乳化劑和助乳化劑而制備。例如，在室溫條件下，以Span80和Tween60為復(fù)合乳化劑，環(huán)己醇為助乳化劑，將氨基烤漆乳液添加到前述復(fù)合乳化劑和助乳化劑中。例如，按Span80:Tween60約為4:1的重量比例分別稱取一定質(zhì)量的Span80和Tween60，按復(fù)合乳化劑的親水親油平衡值(復(fù)合HLB)為13左右，HU^4/5xl4.9+l/5x4.3-12.78(以占復(fù)合乳化劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計算，每次稱取保證親水親油平衡值約為13左右)；再按(Span80+Tween60)(S):環(huán)己醇(A)約為5:1的重量比例，加入環(huán)己醇，攪拌半小時，使之成為復(fù)合乳化劑體系(S+A);隨后按該復(fù)合乳化劑體系(S+A)與丙烯酸氨基烤漆乳液的預(yù)先確定的重量比加入氨基烤漆乳液(O)，繼續(xù)攪拌一小時；制得復(fù)合乳化劑、助乳化劑與氨基烤漆乳15液的混合物(S+A+0)。步驟iii)在步驟iii)中，在攪拌下，將在步驟i)中制得的納米二氧化鈦的水相體系逐滴加入到在步驟ii)中制得的混合物中，得到納米二氧化鈦改性的改性氨基烤漆反相乳液。在本發(fā)明的再一方面，本發(fā)明還提供了一種使用本發(fā)明的改性氨基烤漆反相乳液制備烤漆涂層的方法，其包括如下步驟i)制備納米二氧化鈦的7jC相體系；ii)將作為復(fù)合乳化劑的聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯與失水山梨醇單油酸酯的混合物和助乳化劑與氨基烤漆乳液混合；m)在攪拌下，將在步驟i)中制得的納米二氧化鈦的7jc相體系逐滴加入到在步驟ii)中制得的混合物中，得到納米二氧化鈦改性的改性氨基烤漆反相乳液；以及iv)將在步驟iii)中制得的改性氨基烤漆反相乳液進行烤漆工藝的噴漆和烤漆步驟，得到烤漆涂層。上述方法中的步驟i)-iii)與上文關(guān)于制備本發(fā)明的改性氨基烤漆反相乳液的方法中所包括的步驟i)-iii)完全相同，此處不再贅述。在上迷步驟iv)中，將在步驟iii)中制得的改性氨基烤漆反相乳液進行烤漆工藝的噴漆和烤漆步驟，得到烤漆涂層。所述噴漆和烤漆工藝對于烤漆或氨基烤漆領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員而言是常規(guī)的。噴漆包括手工噴涂、靜電噴涂和浸涂等；在噴漆之后進行烤漆，得到烤漆涂層。在本發(fā)明中，例如可以將經(jīng)改性二氧化鈦改性的改性氨基烤漆反相乳液攪拌30分鐘，靜置待用。用GREENW-71-3G型噴槍以210cc/min的噴速將該改性氣基烤漆反相乳液噴霧到底材上，噴槍勻速移動速度為lm/s,噴槍口離板的距離為10cm。噴涂后放置陳化2小時，然后將噴有涂膜的底材放入可程序升溫的管式爐中，以6。C/秒的升溫速度升至200°C，并保溫1小時。之后，隨爐冷卻至室溫，在底材上即可得到氨基烤漆涂層。在一個優(yōu)選的實施方案中，制備本發(fā)明的改性氨基烤漆反相乳液的方法的工藝步驟可用附圖1示意表示，其中S代表復(fù)合乳化劑(例如Span80+Tween60),A代表助乳化劑(如正己醇)，S+A代表復(fù)合乳化劑+助乳化劑，O代表氨基烤漆乳液，S+A+O代表用S+A由氨基烤漆乳液制備的混合體系，以及W代表納米二氧化鈥的水相體系。對于本發(fā)明的由納米二氧化鈦改性的改性氨基烤漆反相乳液，其中包含的納米二氧化鈦具有光催化活性，可降解甲醛，從而起到凈化空氣的目的。此外，本發(fā)明的改性氨基烤漆反相乳液具有優(yōu)異的殺菌效果，在殺菌試驗中，抗菌率達到97%;此外，使用本發(fā)明的改性氨基烤漆反相乳液得到的氛基烤漆漆膜表面光亮，色澤一致，膜附著力強。而且復(fù)合膜的表面顯微硬度仍能達到改性之前的要求。與現(xiàn)有技術(shù)的氨基烤漆相比，本發(fā)明的抗變色、長效降解有害氣體的空氣凈化烤漆具有如下優(yōu)點(1)解決了傳統(tǒng)光催化空氣凈化材料引入烤漆變色的問題；(2)降解有害氣體過程為一種非溶出的光催化過程，因此克服了降解有害氣體壽命有限的缺點；(3)反相乳液制備技術(shù)使得納米二氧化鈦在烤漆中均勻分散且納米二氧化鈦在烤漆中的粒徑分布小于100nm;和(4)抗菌效率達到90%以上。氨基烤漆的降解曱醛性能的測試曱醛檢測方法該檢測方法依據(jù)GB/T15516-1995《空氣質(zhì)量甲醛的測定-乙酰丙酮分光光度法》進行。甲醛氣體經(jīng)水吸收后，在pH-6的乙酸-乙酸銨緩沖溶液中與乙酰丙酮作用，在沸水浴條件下迅速生成穩(wěn)定的黃色化合物，在波長413應(yīng)處測定。采用的試劑乙酸銨(北京化學(xué)試劑廠)；乙酸(汕頭西隴化工有限z^司)；乙酰丙酮(汕頭西隴化工有限^^司)；0.1000mol/L碘溶液；lmol/L氬氧4t鈉溶液；170.5mol/L硫酸溶液；0.1000mol/L石克代石克酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液；0.5%淀粉溶液；去離子水；和凡士林(北京化學(xué)試劑廠)。采用的檢測儀器PU5000移液槍(Propette公司)；容量瓶；洗耳球；水浴鍋；722S型分光光度計(上海精密科學(xué)儀器有限公司分析儀器總廠)；多孔玻板吸收管(江蘇省金壇市晶玻實驗儀器廠)；以及CD-I型攜帶式大氣采樣器(江蘇金壇市科析儀器有限公司)；檢測步驟(1)標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作用已標(biāo)定濃度的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成一系列10mL已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)曱醛溶液，加入0.25。/o乙酰丙酮溶液2.0mL，混勻，置于沸水浴中加熱3min，取出冷卻至室溫，用lcm吸收池，以水為參比，于波長412nm處測定吸光度。按照實驗步驟中標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作方法，將一系列標(biāo)準(zhǔn)濃度甲醛溶液測得的吸光度A值扣除試劑空白的吸光度A，便得到校準(zhǔn)吸光度y值，以y值為橫坐標(biāo)，以甲醛含量x(mg/m"為縱坐標(biāo)，繪制成標(biāo)準(zhǔn)曲線，見圖12。由甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線制作得到甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線方程Y-4220.6X+3.8401其中a=4220.6,b=3.8401，相關(guān)系數(shù)R2=0.9972,證明吸光度與甲醛濃度之間具有很好的線性關(guān)系。(2)甲醛降解實驗將四塊尺寸均為500mmx500mm的含納米TiO2的氨基烤漆樣;tl^t置在氣候搶內(nèi)，蓋上頂面玻璃并用凡士林及膠帶對邊緣進行密封。通過加熱氣化儀將l/d曱醛溶液氣化后注入環(huán)境氣候艙并充分混合均勻(約30min),抽取環(huán)境氣候艙的氣體用乙酰丙酮分光光度法檢測其中甲醛的含量，對照組為不含納米Ti02的氨基烤漆樣板。甲^%^(%)=(對照組甲齡量—試<1^且甲^1)/對照組甲^*<100%(3)對照組的甲醛自然衰減實驗為了準(zhǔn)確考察本發(fā)明的二氧化鈦改性的氨基烤漆對于甲醛的降解性能，發(fā)明人首先做了對照組的甲醛自然衰減的空白試驗，得到甲醛在25。C和濕度為50%條件下的自然衰減率，如下表1和圖3所示。該空白試驗采用不含本發(fā)明納米Ti02的氨基烤漆對照樣板，按上述檢測方法進行檢觀'J。表l空白自然衰減測試表時間溫度濕度吸光度時間甲醛濃度自然衰減率(小時)(。C)(%)(小時)(mg/m3)(%)027.548.90.24501.6889.88*10-6128.147.40.23311.6035.00228.447.10.19021.30122.93328.547.40.18731.28024.18428.647.70.18641.27324.5928.748.00.18451.25925.43628.848.50.18261.24426.26728.748.60.18071.23027.09828.850.10.17881，21627.93928.850.50.17591.19529.18實施例本發(fā)明下面將通過實施例進行更詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的保護范圍并不受限于這些實施例。原料在下列各實施例中，使用了如下原料(1)Tween60(溫州市東升化工試劑廠，化學(xué)純)，復(fù)合親水親油平衡HLB值為14,9。(2)Span80(山西省永濟縣化工二廠，化學(xué)純)，復(fù)合HLB值為4.3。(3)正己醇(中國醫(yī)藥上海化學(xué)試劑廠，化學(xué)純)，作為助乳化劑。(4)丙烯酸氨基烤漆乳液(常州新剛高麗化工有限公司提供)，其為氨基烤漆的乳液。該產(chǎn)品的組分及其組成如下表所示量(重量份)百分含量(％)熱固性丙烯酸樹脂(9360)225.572.64丙二醇曱醚醋酸酯(PMA)123.87二甲苯51.61601A(三木的環(huán)氧樹脂)92.90丁醚化氨基樹脂5860(正丁醇醚化三聚氰胺樹脂)58.3518.79"5(迪高的流平劑)0.60.19310.45100.00(5)氨水(中國醫(yī)藥上海化學(xué)試劑廠，分析純)。(6)納米Ti02，該納米Ti02為北京化大天瑞納米材料技術(shù)有限^^司生產(chǎn)的RTeehRay型納米二氧化鈦，其粒徑范圍為6-30nm。(7)十二烷基磺酸鈉(北京化工原料公司，分析純)，表面活性劑。實施例1(1)納米TK)2水相體系的制備取100mlH20，加入0.15g十二烷基磺酸鈉和3g納米Ti02，進行研磨，并加入適量的NH3.H20以將pH值調(diào)節(jié)為8.5，然后進行超聲分軟，得到納米TK)2的水相體系。(2)丙烯酸氨基烤漆乳液與復(fù)合乳化劑和助乳化劑的混合物的制備分別稱取8.2g的Span80和l，8gTween60(該復(fù)合乳化劑的親水親油平衡值(復(fù)合HLB)為12.99:HLB-82。/。xl4.9+18。/。x4.3-12.99)以及1.5g的環(huán)己醇助乳化劑，將三者在室溫下混合并攪拌半小時，隨后加入10g丙烯酸氨基烤漆乳液，在室溫下繼續(xù)攪拌一小時，制得丙烯酸氨基烤漆乳液與復(fù)合乳化劑和助乳化劑的混合物。(3)改性反相乳液的制備在步驟(2)制得的混合物中逐滴加入步驟(l)制得的8g納米Ti02水相體系，并進行充分的攪拌，制得穩(wěn)定的改性反相乳液。該改性反相乳液的透射電鏡照片如圖4和圖5所示。圖4照片表明納米Ti02水相體系基本上呈現(xiàn)100納米粒度以內(nèi)的微液滴，并且和丙烯酸烤漆有樹目均勻復(fù)合；圖5照片進一步表明納米TK)2粉體以納米顆粒的形式^:在7jc相中，隨后以水相微液滴的形式均勻^L在丙烯酸烤漆有樹目中，由此得到Ti02納米20顆粒分散復(fù)合的改性氨基烤漆反相乳液。(4)丙烯酸氨基烤漆涂層的制備將步驟(3)中制得的改性反相乳液攪拌30分鐘，靜置待用。用GREENW-71-3G型噴槍以210cc/min的噴速將所述改性反相乳液噴霧到鋼板上，噴槍勻速移動速度為lm/s，噴槍口離鋼板的距離為10cm。噴涂后放置陳化2小時，然后將噴有涂膜的鋼^t^可程序升溫的管式爐中，以6。C/秒的升溫速度升至200°C，并保溫1小時。之后，隨爐冷卻至室溫，在鋼板上即可得到丙埽酸氨基烤漆涂層。該丙烯酸氨基烤漆涂層對曱醛的降解效率匯總在下表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>圖2示出了該丙烯酸氨基烤漆涂層關(guān)于甲醛的降解率。由圖2對照圖3(甲醛的自然衰減曲線)，甲醛的初始濃度為1.688mg/m3，該烤漆對曱醛降解2小時的絕對降解效率為84.62%，相對降解效率為80.05%,隨著降解時間的增加，降解效率增加，殘余曱醛濃度越來越小，降解時間到8小時時，甲醛殘余濃度為0.1369mg/m3，絕對降解效率達到91.89%,此時自然衰減曲線上曱醛濃度為1.216mg/m3,相對降解效率為88.74%。測試結(jié)果說明該丙烯酸氨基烤漆對甲醛污染物具有降解效果。實施例2(1)納米TK)2水相體系的制備取100mlH20，加入O.lg十二烷基磺酸鈉和2g納米Ti02，進行研磨，并加入適量的NH3'H20以將pH值調(diào)節(jié)為8.5，然后進行超聲M,得到納米TiO;j水相體系。(2)丙烯酸氨基烤漆乳液與復(fù)合乳化劑和助乳化劑的混合物的制備分別稱取8.5g的Span80和1.5gTween60(該復(fù)合乳化劑的親水親油平衡值(復(fù)合HLB)為13.31:HLB-85Y。xl4.9+15。/ox4.3-13.31)以及1.5g的環(huán)己醇助乳化劑，將三者在室溫下混合并攪拌半小時，隨后加入16g丙烯酸氨基烤漆乳液，在室溫下繼續(xù)攪拌一小時，制得丙烯酸氨基烤漆乳液與復(fù)合乳化劑和助乳化劑的混合物。(3)改性反相乳液的制備在步驟(2)制得的混合物中逐滴加入步驟(1)制得的12g納米Ti02水相體系，并進行充分的攪拌，制得穩(wěn)定的改性反相乳液。該改性反相乳液的透射電鏡照片如圖6所示。由該照片可以看出該實施例2與實施例1相同，納米Ti02粉體以納米顆粒的形式M在7jC相中，隨后以水相孩炎液滴的形式均勻^ft在丙烯酸烤漆有才M目中，由此得到Ti02納米顆粒介軚復(fù)合的改性氨基烤漆反相乳液。(4)丙烯酸氨基烤漆涂層的制備將步驟(3)中制得的改性反相乳液攪拌30分鐘，靜置待用。用GREENW-71-3G型噴槍以210cc/min的噴速將所述改性反相乳液噴霧到鋼板上，噴槍勻速移動速度為lm/s，噴槍口離鋼板的距離為10cm。噴涂后放置陳化2小時，然后將噴有涂膜的鋼柘Jt^可程序升溫的管式爐中，以6。C/秒的升溫速度升至200°C,并保溫1小時。之后，隨爐冷卻至室溫，在鋼板上即可得到丙烯酸氨基烤漆涂層。實施例3(1)納米Ti02水相體系的制備取100mlH20,加入0.08g十二烷基^t酸鈉和lg納米Ti02,進行研磨，并加入適量的NH3.H20以將pH值調(diào)節(jié)為8.5，然后進行超聲介歉，得到納米Ti02的水相體系。(2)丙烯酸氨基烤漆乳液與復(fù)合乳化劑和助乳化劑的混合物的制備分別稱取8.0g的Span80和2.0gTween60(該復(fù)合乳化劑的親水親油平衡值(復(fù)合HLB)為12.78:HLB二80。/oxl4.9+20。/ox4.3-12.78)以及1.5g的環(huán)己醇助乳化劑，將三者在室溫下混合并攪拌半小時，隨后加入20g丙烯酸氨基烤漆乳液，在室溫下繼續(xù)攪拌一小時，制得丙烯酸氣基烤漆乳液與復(fù)合乳化劑和助乳化劑的混合物。(3)改性反相乳液制備在步驟(2)制得的混合物中逐滴加入步驟(1)制得的16g納米TK)2水相體系，并進行充分的攪拌，制得穩(wěn)定的改性反相乳液。該改性反相乳液的透射電鏡照片如圖7所示。由該照片可以看出該實施例3與前2個實施例相同，納米Ti02粉體以納米顆粒的形式M在水相中，隨后以水相孩史液滴的形式均勻*在丙烯酸烤漆有*14目中，由此得到Ti02納米顆粒^lt復(fù)合的改性氨基烤漆反相乳液。(4)丙烯酸氨基烤漆涂層的制備將步驟(3)中制得的改性反相乳液攪拌30分鐘，靜置待用。用GREENW-71-3G型噴槍以210cc/min的噴速將所述改性反相乳液噴霧到鋼板上，噴槍勻速移動速度為lm/s，噴槍口離鋼板的距離為10cm。噴涂后放置陳化2小時，然后將噴有涂膜的鋼^J^可程序升溫的管式爐中，以6。C/秒的升溫速度升至200°C,并保溫1小時。之后，隨爐冷卻至室溫，在鋼板上即可得到丙烯酸氨基烤漆涂層。對比例4(沒有助乳化劑)(1)納米Ti02水相體系的制備取100mlH20，加入0.15g十二烷基磺酸鈉和3g納米Ti02，進行研磨，并加入適量的NH3'H20以將pH值調(diào)節(jié)為8.5，然后進行超聲介軚，得到納米TiO;j的水相體系。(2)丙烯酸氨基烤漆乳液與復(fù)合乳化劑的混合物的制備分別稱取8.2g的Span80和1.8gTween60(該復(fù)合乳化劑的親水親油平衡值(復(fù)合HLB)為12.99:HLB=82%xl4.9+18%x4.3=12.99)，將兩者在室溫下混合并攪拌半小時，隨后加入10g丙烯酸氨基烤漆乳液，在室溫下繼續(xù)攪拌一小時，制得丙烯酸氨基烤漆乳液與復(fù)合乳化劑的混合物。(3)改性反相乳液制備在步驟(2)制得的混合物中逐滴加入步驟(l)制得的8g納米Ti027JC相體系，并進行充分的攪拌，制得穩(wěn)定性較差的改性反相乳液。該改性反相乳液的透射電鏡照片如圖8所示。對比對比例4和實施例1，由于沒有加入助乳化劑環(huán)己醇，導(dǎo)致納米Ti02水相體系和丙烯酸有糾目的相容性變差，液滴變大，二氧化鈦團聚現(xiàn)象比較嚴(yán)重，由該照片可以看出納米Ti02水相和丙烯酸有機相沒有達到均勻復(fù)合，由此得到的乳液，納米二氧化鈥沒有分散好，乳液穩(wěn)定性不佳。(4)丙烯酸烤漆涂層的制備將步驟(3)中制得的改性反相乳液攪拌30分鐘，靜置待用。用GREENW-71-3G型噴槍以210cc/min的噴速將所述改性反相乳液噴霧到鋼板上，噴槍勻速移動速度為lm/s，噴槍口離鋼板的距離為10cm。噴涂后放置陳化20分鐘，然后立即將噴有涂膜的鋼板^L7v可程序升溫的管式爐中，以15。C/秒的升溫速度升至200。C，并保溫1小時。之后，隨爐冷卻至室溫，在鋼板上即可得到丙烯酸烤漆涂層。該涂層不光滑，肉眼所見瑕瘋較多。對比例5(普通乳化劑)(1)納米Ti02的水相體系的制備取100mlH20，加入O.lg十二烷基磺酸鈉和2g納米Ti02，進行研磨，并加入適量的NH3.H20以將pH值調(diào)節(jié)為8.5,然后進行超聲介軟，得到納米TiCh的水相體系。(2)丙烯酸氨基烤漆乳液與常規(guī)乳化劑的混合物的制備分別稱取10g的對辛基苯酚聚氧乙烯醚(屬于典型的非離子乳化劑)和1.5g環(huán)己醇，在室溫下攪拌均勻，加入16g丙烯酸氨基烤漆乳液，在室溫下繼續(xù)攪拌一小時，制得丙烯酸氨基烤漆乳液與常規(guī)乳化劑的混合物。(3)改性反相乳液的制備在步驟(2)制得的混合物中逐滴加入步驟(1)制得的12g納米Ti02水相體系，并進行充分的攪拌，攪拌時間較實施例2更長，制得不穩(wěn)定的改性反相乳液。其原因可能是將實施例2的乳化劑改為普通乳化劑(對辛基苯酚聚氧乙烯醚)后，二氧化鈦的7jC相液滴容易團聚，不易和丙烯酸有4M目均勻復(fù)合，該乳液的透射電鏡照片如圖9所示。對比例6(乳化劑用量不夠，(S+A)/(S+A)+(0)=15%)(1)納米1102水相體系的制備取100mlH20，加入0.08g十二烷基磺酸鈉和lg納米Ti02，進行研磨，并加入適量的NH3.H20以將pH值調(diào)節(jié)為8.5，然后進行超聲^t，得到納米Ti02的水相體系。(2)丙烯酸氨基烤漆乳液與復(fù)合乳化劑和助乳化劑的混合物的制備分別稱取2.0g的Span80和0.5gTween60(該復(fù)合乳化劑的親水親油平衡值(復(fù)合HLB)為12.78:HLB-80。/oXl4.9+20。/。x4.3-12.78)以及0.5g的環(huán)己醇助乳化劑，將三者在室溫下混合并攪拌半小時，隨后加入17g丙烯酸氨基烤漆乳液，在室溫下繼續(xù)攪拌一小時，制得丙烯酸氨基烤漆乳液與復(fù)合乳化劑和助乳化劑的混合物。(3)改性反相乳液制備在步驟(2)制得的混合物中逐滴加入步驟(1)制得的12g納米TK)2水相體系，并進行充分的攪拌，但制得的乳液不穩(wěn)定，油相和水相體系4艮難相容。該反相乳液的透射電鏡照片如圖IO所示。從圖IO中明顯可見，納米Ti02水相以大尺寸液滴狀態(tài)混合在丙烯酸有機相中，納米Ti02沒有很好地分散，而是呈團聚的狀態(tài)，該反相乳液不合格。2權(quán)利要求1.一種改性的氨基烤漆反相乳液，其包含A)納米二氧化鈦的水相體系；B)氨基烤漆乳液；C)復(fù)合乳化劑，其為聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯與失水山梨醇單油酸酯的混合物；以及D)助乳化劑。2.如權(quán)利要求l所要求的改性氨基烤漆反相乳液，其中聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯乳化劑為Tween60,其主要成分由下式表示和/或失水山梨醇單油酸酯乳化劑為Span80，其主要成分由下式表示，3.如權(quán)利要求1或2所要求的改性氨基烤漆反相乳液，其中復(fù)合乳化劑的親水親油平衡HLB值為12-14,優(yōu)選為12.5-13.5,尤其為12.8-13.2。4.如權(quán)利要求l-3中任一項所要求的改性氨基烤漆反相乳液，其中所述氨基烤漆乳液是丙烯酸氨基烤漆、醇酸氨基烤漆或聚酯氨基烤漆乳液。5.如權(quán)利要求l-4中任一項所要求的改性氨基烤漆反相乳液，其中基于該改性氨基烤漆反相乳液的總重量，作為組分A的納米二氧化鈦的水相體系的含量為15-45重量％，優(yōu)選20-40重量％，尤其是25-32重量％，作為組分B的氨基烤漆乳液的含量為20-55重量％，優(yōu)選28-51重量％，尤其是34-45重量％,和作為組分C的復(fù)合乳化劑的含量為20-60%，優(yōu)選22-45重量％，尤其是24-40重量％，以及基于助乳化劑和復(fù)合乳化劑的總重量，助乳化劑的用量為5-20重量％,優(yōu)選12-18重量％。6.如權(quán)利要求l-5中任一項所要求的改性氨基烤漆反相乳液，其中助,u^v^CH20CO(CH2)7HC乳化劑為正己醇。7.如權(quán)利要求l-6中任一項所要求的改性氨基烤漆反相乳液，其中納米二氧化鈦的水相體系中的納米二氧化鈥為改性的納米二氧化鈦，其包含半導(dǎo)體材料摻雜的納米二氧化鈥作為基體以及包敷在所述基體表面上的共軛體系有機物，其中在所述基體中二氧化鈦與半導(dǎo)體材料(以金屬氧化物計算)的重量比為60:40-96:4且所述基體的顆粒尺寸為100nm以內(nèi)，其中所述共軛體系有機物的含量基于所述半導(dǎo)體材料摻雜的納米二氧化鈦基體的重量為0.01-20%重量。8.如權(quán)利要求1-7中任一項所要求的改性氨基烤漆反相乳液，其中在所述基體中二氧化鈦與半導(dǎo)體材料(以金屬氧化物計算)的重量比為65:35-90:10且所述基體的顆粒尺寸為50nm以內(nèi)，其中所述共軛體系有機物的含量基于所述半導(dǎo)體材料摻雜的納米二氧化鈦基體的重量為0.05-15%重量；優(yōu)選所述半導(dǎo)體材料選自鴒、鈮、鉻、銦、錫、鍶、鐵、釩、鎵、鍺和鋅的氧化物；以及優(yōu)選所述共軛體系有機物選自馬來酸及其鹽、富馬酸及其鹽、烯烴磺酸及其鹽、十二烷基苯磺酸及其鹽、任選取代的丙烯酸及其鹽。9.如權(quán)利要求1-8中任一項所要求的改性氨基烤漆反相乳液，其中作為組分B的氨基烤漆乳液為丙烯酸氨基烤漆乳液，該乳液包含熱固性丙烯酸樹脂和正丁醇醚化三聚氰胺樹脂作為主劑，優(yōu)選的是該氨基烤漆乳液為常州新剛高麗化工有限公司提供的氨基烤漆乳液，其組成如下<table>tableseeoriginaldocumentpage3</column></row><table>10，一種制備如權(quán)利要求1-9中任一項所要求的改性氨基烤漆反相乳液的方法，其包括下列步驟i)制備納米二氧化鈦的水相體系；ii)將作為復(fù)合乳化劑的聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯與失水山梨醇單油酸酯的混合物和助乳化劑與氨基烤漆乳液混合；以及iii)在攪拌下，將在步驟i)中制得的納米二氧化鈦的水相體系逐滴加入到在步驟ii)中制得的混合物中，得到納米二氧化鈥改性的改性氨基烤漆反相乳液。11.一種使用如權(quán)利要求1-9中任一項所要求的改性氨基烤漆反相乳液制備烤漆涂層的方法，其包括如下步驟i)制備納米二氧化鈦的水相體系；ii)將作為復(fù)合乳化劑的聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯與失水山梨醇單油酸酯的混合物和助乳化劑與氨基烤漆乳液混合；iii)在攪拌下，將在步驟i)中制得的納米二氧化鈦的水相體系逐滴加入到在步驟ii)中制得的混合物中，得到納米二氧化鈦改性的改性氨基烤漆反相乳液；以及iv)將在步驟iii)中制得的改性M烤漆反相乳液進行烤漆工藝的噴漆和烤漆步驟，得到烤漆涂層。全文摘要本發(fā)明涉及一種改性氨基烤漆反相乳液及其制備，該反相乳液包含A)納米二氧化鈦的水相體系；B)氨基烤漆乳液；C)復(fù)合乳化劑，其為聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯與失水山梨醇單油酸酯的混合物；以及D)助乳化劑。使用本發(fā)明改性氨基烤漆反相乳液來制備烤漆，大大降低了有機物的揮發(fā)，并且具有降解甲醛、苯系化合物等有害氣體的功效，而且可以釋放800個/cm³以上的空氣負(fù)離子，起到凈化和清新空氣的作用。此外，本發(fā)明還涉及一種使用所述改性氨基烤漆反相乳液制備烤漆涂層的方法。文檔編號C09D7/12GK101538441SQ200910002800公開日2009年9月23日申請日期2009年1月24日優(yōu)先權(quán)日2009年1月24日發(fā)明者于義龍,徐瑞芬,昊李,磊耿,陶玉明,馬卓爾申請人:常州新剛高麗化工有限公司;徐瑞芬