專利名稱：：丙烯酸系粘合帶或粘合片及其制造方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及對表面滲出有表面調(diào)節(jié)劑的汽車用涂膜等難粘結性的被粘體發(fā)揮良好粘結性的丙烯酸系粘合帶或粘合片。
背景技術：
：為了汽車的外部裝飾、車身的保護和裝飾，通常利用以發(fā)泡體為基材的壓敏性粘結帶(以下"帶或片"有時簡稱為"帶"或"片，，)固定裝飾件、板等。用于這種用途的壓敏性粘結劑對涂料的粘結性是良好的，且要求耐候性、耐水性、耐汽油性、耐久性。因此，使用丙烯酸系的壓敏粘結劑，此外，通常使用為了維持粘結性而引入官能團尤其羧基的壓敏粘結劑。最近的汽車涂膜中，基底層也有時被水系化，所使用的表面調(diào)節(jié)劑的種類及其用量開始改變。本發(fā)明人等反復深入研究，查明了前述粘結不良的問題是由于用于防止涂布時的收縮而在涂料中配合的表面調(diào)節(jié)劑(流平劑)(例如楠木化成林式會社生產(chǎn)的表面調(diào)節(jié)劑，參照專利文獻l)在涂膜表面滲出而引起的。而且，由于涂膜表面上滲出的表面調(diào)節(jié)劑的影響，出現(xiàn)了用以往的丙烯酸系粘合片不能獲得充分粘結力的涂膜(參照專利文獻2)。即，由于所述滲出，在涂膜表面形成了內(nèi)聚力弱的層，這妨礙了粘結力的產(chǎn)生。表面調(diào)節(jié)劑有硅酮系、丙烯酸低聚物系、硅酮/丙烯酸共聚物系等多種，從高極性到低極性的表面調(diào)節(jié)劑。對于發(fā)生滲出有高極性的表面調(diào)節(jié)劑的涂膜，雖然用以往的丙烯酸系粘合劑獲得了高粘結力(粘合力，粘合性)，但對于滲出有低極性的表面調(diào)節(jié)劑的涂膜，粘合劑不吸收表面調(diào)節(jié)劑，在涂膜表面上形成內(nèi)聚力弱的層，不能獲得粘結力。另外，在以往的使用堿性單體的粘合劑中，由于粘合劑具有低極性，因此，不能吸收高極性的表面調(diào)節(jié)劑，用一種粘合劑不能吸收從高極性到低極性的表面調(diào)節(jié)劑。此外，在專利文獻3中公開了氟樹脂表面和涂料涂膜表面用的、含有由丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸正丁酯/a，(3-烯屬不飽和羧酸構成的丙烯酸系共聚物的丙烯酸系粘合劑，但并不是能夠吸收從高極性到低極性的表面調(diào)節(jié)劑而提高粘結力的粘合劑。因此，期望對于滲出有表面調(diào)節(jié)劑的涂膜等難粘結性的被粘體可獲得高粘結力的方法。專利文獻l:日本特開2002-66206號7>才艮專利文獻2:日本特開2003-226834號公報專利文獻3:日本特許第273241l號公報
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種對于滲出有表面調(diào)節(jié)劑的涂膜等難粘結性的被粘體發(fā)揮高粘結力的丙烯酸系粘合片。此外，本發(fā)明的另一個目的在于，提供不論表面調(diào)節(jié)劑是高極性的或低極性的，對滲出有表面調(diào)節(jié)劑的涂膜都發(fā)揮高粘結力的丙烯酸系粘合片。本發(fā)明的另一個目的在于，提供可適用于在汽車用涂膜上貼附的用途的丙烯酸系粘合片。用于解決問題的方案本發(fā)明人等為了解決上述問題而進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)，對于發(fā)生表面調(diào)節(jié)劑滲出的涂膜等難粘結性的被粘體，為了在粘合片中發(fā)揮高粘結力，需要吸收高極性、低極性的兩種表面調(diào)節(jié)劑，用對應于丙烯酸單體的單元能夠吸收高極性的表面調(diào)節(jié)劑，用對應于丙烯酸正丁酯單體和丙烯酸2-乙基己酯單體的單元能夠吸收低極性的表面調(diào)節(jié)劑，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供了丙烯酸系粘合帶或粘合片，其特征在于，它是在粘彈性體層(X)的至少一個面上設置有粘合劑層(Y)的丙烯酸系粘合帶或粘合片，所述粘彈性體層(X)含有微球狀體和作為基礎聚合物的以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要單體成分的丙烯酸系聚合物，所述粘合劑層(Y)是通過用活性能量光線照射含有丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸的丙烯酸系單體混合物或其預聚物而獲得的，其中，形成前述粘合劑層(Y)的丙烯酸系單體混合物或其預聚物中的丙烯酸的量相對于全部單體成分為612重量％,丙烯酸正丁酯的量相對于丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯的總量為35~65重量％。相對于100重量份全部單體成分，前迷丙烯酸系單體混合物或其預聚物中的光聚合引發(fā)劑的量優(yōu)選為0.001~5重量份。前述微球狀體優(yōu)選為中空玻璃球。另外，粘彈性體層(X)優(yōu)選是通過用活性能量光線照射含有微球狀體、作為主要單體成分的(甲基)丙烯酸酯和光聚合引發(fā)劑的粘彈性體組合物而獲得的層。前述丙烯酸系粘合帶或粘合片用于在汽車用涂膜上貼附的用途。尤其，適用于滲出有硅酮系表面調(diào)節(jié)劑的涂膜、滲出有丙烯酸系表面調(diào)節(jié)劑的涂膜。另外，本發(fā)明提供了一種丙烯酸系粘合帶或粘合片的制造方法，其特征在于，在粘彈性體層(X)的至少一個面上設置粘合劑層(Y)，所述粘彈性體層(X)含有微球狀體和作為基礎聚合物的以(甲基)丙烯酸酯為主要單體成分的丙烯酸系聚合物，所述粘合劑層(Y)是通過用活性能量光線照射含有丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸的丙烯酸系單體混合物或其預聚物而獲得的，其中，形成前述粘合劑層(Y)的丙烯酸系單體混合物或其預聚物中的丙烯酸的量相對于全部單體成分為6~12重量％,丙烯酸正丁酯的量相對于丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯的總量為35~65重量％。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸系粘合片，由于具有前述構成，對發(fā)生表面調(diào)節(jié)劑滲出的涂膜等難粘結性的被粘體，可以發(fā)揮高粘結力。另外，即使表面調(diào)節(jié)劑是高極性或低極性的任何一種，也可以發(fā)揮高粘結力。此外，可以適用于在汽車用涂膜上貼附的用途。具體實施例方式本發(fā)明的丙烯酸系粘合片(丙烯酸系壓敏性粘結片)是在含有微球狀體和作為基礎聚合物的以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要單體成分的丙烯酸系聚合物的粘彈性體層(X)的至少一個面上設置有通過將活性能量光線照射于丙烯酸系粘合劑組合物所獲得的粘合劑層(Y)[壓敏性粘結劑層(Y)]的丙烯酸系粘合片。即，對本發(fā)明的丙烯酸系粘合片的形式等沒有限制，只要在粘彈性體層(X)的一個面或兩面上設置有粘合劑層(Y)。另外，粘彈性體層(X)可以具有粘合性(粘結性)，也可以沒有粘合性。另外，丙烯酸系粘合劑組合物是指含有丙烯酸系單體混合物或其預聚物的組合物。丙烯酸系粘合劑組合物由丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸和光聚合引發(fā)劑構成，此外，相對于丙烯酸系粘合劑組合物的全部單體成分，丙烯酸以6~12重量％的量含有，相對于丙烯酸系粘合劑組合物的全部單體成分，丙烯酸2-乙基己酯和丙;^希酸正丁酯以20-94重量％的量含有，相只十于前述丙火希酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯的總量，丙烯酸正丁酯以35~65重量％的量含有。另外，相對于100重量份丙烯酸系粘合劑組合物的全部單體成分，丙晞酸系粘合劑組合物通常含有O.OOl~5重量份光聚合引發(fā)劑。這種丙烯酸系粘合片可以具有雙面為粘合面(粘結面)的雙面粘合片(雙面壓敏性粘結片)的形式，也可以僅單面為粘合面的單面粘結片(單面壓敏性粘結片)的形式。具體地說，作為本發(fā)明的丙烯酸系粘合片的形式，例如，可以列舉出(1)在具有粘合性的粘彈性體層(X)的一個面上形成有粘合劑層(Y)的構成的雙面粘合片(雙面壓敏性粘結片)，(2)在粘彈性體層(X)的雙面上形成有粘合劑層(Y)的構成的雙面粘合片，(3)在粘彈性體層(X)的一個面上形成有粘合劑層(Y)、在另一個面上形成有除粘合劑層(Y)以外的粘合劑層的構成的雙面粘合片，(4)在沒有粘合性的粘彈性體層(X)的一個面上形有粘合劑層(Y)的構成的單面粘合片等。另外，在本發(fā)明的丙烯酸系粘合片為雙面粘合片的形式的也可以不同。除粘合劑層(Y)以外的粘合劑層可以使用例如公知的粘合劑(例如丙烯酸系粘合劑、橡膠系粘合劑、乙烯基烷基醚系粘合劑、硅酮系粘合劑、聚酯系粘合劑、聚酰胺系粘合劑、尿烷系粘合劑、氟系粘合劑、環(huán)氧系粘合劑等)通過公知的粘合劑層的形成方法來形成。另外，對粘合劑層(Y)以外的粘合劑層的厚度沒有特定限制，可以根據(jù)目的、使用方法等來適宜選擇。另外，為了保護粘合面等，本發(fā)明的丙烯酸系粘合片可以具有剝離薄膜(隔片)。此外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，還可以具有其它的層(例如中間層、底涂層等)。作為中間層，例如可以列舉出在粘彈性體層(X)與粘合劑層(Y)之間等設置的一層或兩層以上的中間層。作為這種中間層，例如可以列舉出用于提供剝離性的剝離劑的涂層、用于提高附著力的底涂劑的涂層、用于提供良好變形性的層、用于增大與被粘體的粘結面積的層、用于提高與被粘體的粘結力的層、用于良好地依從被粘體的表面形狀的層、用于提高由于加熱導致的粘結力降低的處理性的層、用于提高加熱后的剝離性的層等。本發(fā)明的丙烯酸系粘合片可以以巻繞成巻材狀的形式來形成，也可以以片材層壓的形式來形成。即，本發(fā)明的丙烯酸系粘合片可以具有片材狀、帶狀等形式。另外，作為巻繞成巻材狀的狀態(tài)或形式的丙烯酸系粘合片，可以具有在用剝離薄膜(隔具有在用支撐體的另一面形成的剝離處理層(背面處理層)保支撐體表面形成剝離處理層(背面處理層)時使用的剝離處理劑(剝離劑)，例如可以列舉出硅酮系剝離劑、長鏈烷基系剝離劑等。粘合劑層(Y)是通過將活性能量光線照射于丙烯酸系粘合劑組合物而使之光固化(光聚合)所獲得的層，該粘合劑層對于滲出有表面調(diào)節(jié)劑的涂膜等難粘結性的被粘體發(fā)揮了高粘結性。在粘合劑層(Y)所提供的粘合面中，即使在表面滲出有表面調(diào)節(jié)劑也能獲得高粘結力的作用效果的表現(xiàn)機制據(jù)推測如下由于高極性的表面調(diào)節(jié)劑與對應于丙烯酸單體的單元相容性良好，另外，低極性的表面調(diào)節(jié)劑與對應于丙烯酸正丁酯單體和丙烯酸2-乙基己酯單體的單元相容性良好，因此，表面調(diào)節(jié)劑被粘合劑層(Y)吸收，防止了涂膜表面的內(nèi)聚力弱的層的形成，由此可以形成表現(xiàn)了粘結力的粘結狀態(tài)，并且持續(xù)該粘結狀態(tài)。另外，高極性的表面調(diào)節(jié)劑是指作為通過Fedors法求出的溶解度參數(shù)的SP值為20.5(MPa)1/2以上[例如，20.5以上~低于30.7(MPa)1/2,優(yōu)選為20.5以上~低于26.6(MPa)1/2]的表面調(diào)節(jié)劑，另一方面，低極性的表面調(diào)節(jié)劑是指作為通過Fedors法求出的溶解度參數(shù)的SP值低于20.5(MPa)1/2[例如，16.4以上~低于20.5(MPa)1/2，優(yōu)選為18.4以上~低于20.5(MPa)1/2]的表面調(diào)節(jié)劑。重量％(優(yōu)選8~12重量％)的丙烯酸，以及含有相對于全部單體成分為20~94重量％(優(yōu)選60~94重量％)的丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯。在丙烯酸少于6重量％時，由于極性基團少，粘合力有可能降低，另一方面，在超過12重量％時，粘合劑變得過硬，有可能產(chǎn)生"粘-滑(stick-slip)"現(xiàn)象。另外，在丙蜂酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯的總量少于20重量％時，由于低極性的表面調(diào)節(jié)劑的吸收降低，因此有可能粘結力沒有增高。另一方面，在超過94重量％時，相對于全部單體成分丙烯酸少于6重量％，極性基團少，因此，有可能粘結力降低。另外，"粘-滑"現(xiàn)象是指在粘合力測定時達到某一速度時(高速剝離時)，使快速剝離或再恢復到原來的粘結力的操作反復進行。另外，丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯在丙歸酸系粘合劑組合物中以前述比例含有，但在丙烯酸系粘合劑組合物中，相對于丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯的總量，丙烯酸正丁酯以35~65重量％的量(優(yōu)選為45~55重量％的量)含有。相對于丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯的總量，丙烯酸正丁酯的量少35重量％時，低極性的表面調(diào)節(jié)劑的吸收能力有可能會降低，另一方面，相對于丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯的總量，丙烯酸正丁酯的量超過65重量％時，由于丙烯酸正丁酯的玻璃化轉變溫度高，因此室溫的彈性模量增高，粘合劑變得過硬，有可能產(chǎn)生"粘-滑"現(xiàn)象。對光聚合引發(fā)劑沒有特定限制，例如可以使用縮酮系光聚合引發(fā)劑、a-羥基酮系光聚合引發(fā)劑、a-氨基酮系光聚合引發(fā)劑、?；趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑、二苯曱酮系光聚合引發(fā)劑、噻噸酮系光聚合引發(fā)劑、苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑、苯乙酮系光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯系光聚合引發(fā)劑、光活性肟系光聚合引發(fā)劑、苯偶姻系光聚合引發(fā)劑、苯偶酰系光聚合引發(fā)劑等。具體地說，作為縮酮系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出2，2-二曱氧基-l，2-二苯基乙烷-l-酉同(商品名"Irgacure651"，CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))等。作為a-羥基酮系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出1-羥基-環(huán)己基-苯基酮(商品名"Irgacure184",CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))、2-羥基-2-曱基-l畫苯基畫丙烷-l隱酮(商品名"Darocur1173"，CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))、l-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-l隱丙烷畫l-酉同(商品名"Irgacure2959",CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))等。作為a-氨基酮系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出2-甲基-l-[4-(曱硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-l-酮(商品名"Irgacure907",CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))、2-節(jié)基畫2-二甲基氨基-l-(4-嗎啉代苯基)-l-丁酮(商品名"Irgacure369"，CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))等。作為?；趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑，例如可以列舉出2，4,6-三甲基苯甲?；交趸?商品名"LucirinTPO"，BASF公司生產(chǎn))等。作為苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2，2-二甲氧基-l,2-二苯基乙烷-l-酮、茴香醚甲醚等。作為苯乙酮系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出2，2-二乙氧基苯乙酮、2，2-二曱氧基-2-苯基苯乙酮、1-鞋基環(huán)己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮等。作為芳香族磺酰氯系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出2_萘磺酰氯等。作為光活性肟系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出l-苯基-l，l-丙二酮-2-(鄰乙氧基羰基)-肟等。作為苯偶姻系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出苯偶姻等。作為笨偶酰系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出苯偶酰等。作為二苯甲酮系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出二苯甲酮、苯曱酰基苯曱酸、3，3，-二甲基_4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯曱酮、oc-羥基環(huán)己基苯基酮等。作為縮酮系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出笨偶酰二曱基縮酮等。作為噻噸酮系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出瘞噸酮、2-氯p塞噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4-二甲基瘞噸酮、異丙基p塞噸酮、2,4-二氯口塞噸酮、2,4-二乙基塞p屯酮、2,4-二異丙基p塞噸酮、十二烷基噻噸酮等。通常，相對于100重量份丙烯酸系粘合劑組合物的全部單體成分，光聚合引發(fā)劑以0.001~5重量份，優(yōu)選以0.01~4重量份，進一步優(yōu)選以O.l~3重量份的比例使用。另外，光聚合引發(fā)劑使用一種或兩種以上。為了對粘合劑層(Y)提供適度的凝膠分數(shù)(gelfraction),可以在丙烯酸系祐合劑組合物中配合多官能(甲基)丙烯酸酯。作為多官能(曱基)丙烯酸酯，尤其可以沒有限制地使用具有至少兩個(曱基)丙烯?；幕衔?。作為這種多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以列舉出三羥甲基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、1，2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(曱基)丙烯酸酯等。另外，多官能(曱基)丙烯酸酯可以單獨使用，也可以將兩種以上組合使用。多官能(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選以使得通過丙烯酸系粘合劑組合物形成的粘合劑層(Y)的凝膠分數(shù)為45重量％以上的量配合，進一步優(yōu)選為50重量％以上的量配合。在凝膠分數(shù)低于45重量％時，有可能的是，粘合劑層(Y)的內(nèi)聚力不足且保持力、剪切方向上的粘結強度不足。另一方面，在凝膠分數(shù)過高時，有可能的是，粘合劑層(Y)的粘性降低，且對粘合性能、外觀產(chǎn)生不良影響，因此，多官能(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選以使得粘合劑層(Y)的凝膠分數(shù)為99重量％以下，更優(yōu)選為97重量％以下的量配合。粘合劑層(Y)的凝膠分數(shù)如下所述求出。取約lg粘合劑層(Y),精確稱量，求出浸漬前的粘合劑層(Y)的重量。接著，將該粘合劑層(Y)在約40g醋酸乙酯中浸漬7天，然后全部回收醋酸乙酯中的不溶解部分，在13(TC下干燥2小時，求出該不溶解部分的干燥重量。并且，將所得數(shù)值代入下式算出。粘合劑層(Y)的凝膠分數(shù)(％)=(不溶解部分的干燥重量/浸漬前的粘合劑層(Y)的重量)xi00如前所述，多官能(曱基)丙烯酸酯的用量是使得粘合劑層(Y)的凝膠分數(shù)在上述范圍內(nèi)的量。作為具體的例子，根據(jù)其分子量、官能團數(shù)等而不同，通常，相對于100重量份丙烯酸系粘合劑組合物中含有的全部單體成分，多官能(甲基)丙烯酸酯的用量為O.OOl~30重量份，優(yōu)選為0.05~20重量份。從操作性考慮，丙烯酸系單體混合物優(yōu)選調(diào)整至適于涂布的粘度(通常，在用B型粘度計的粘度測定中，作為在測定溫度25。C的條件下測定的粘度為0.3~40Pa.s)。因此，對于丙烯酸系單體混合物，可以將單體成分預聚合(部分聚合)，預先制成預聚物(部分聚合物)。丙烯酸系單體混合物的預聚物可以是通過將丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸三種成分全部混合并預聚合而形成的預聚物，也可以是通過將前述三種成分中的兩種成分混合并預聚合而形成的預聚物，還可以是將前述三種成分中的一種成分預聚合而形成的預聚物。另外，丙烯酸系粘合劑組合物的前述預聚物中可以含有多種類型的預聚物。在本發(fā)明中，為了使粘合劑層(Y)吸收高極性和低極性的表面調(diào)節(jié)劑二者，優(yōu)選將丙烯酸2-乙基己酯與丙烯酸正丁酯分別地預聚合。在丙烯酸系粘合劑組合物的預聚物中，其聚合率還取決于該預聚物中的聚合物分子量，為大約2~40重量％,優(yōu)選為大約5~20重量％。另外，部分聚合通常通過在避免與氧接觸的情況下照射活性能量光線(尤其紫外線)來進行。預聚物的聚合率如下算出精確稱量約0.5g預聚物，并且精確稱量將該預聚物在130°C下干燥2小時后的重量，求出重量減少量[揮發(fā)成分(未反應單體重量)],將所得數(shù)值代入下式算出。預聚物的聚合率(％)==[1-(重量減少量)/(干燥前的預聚物的重量)]x100另外，丙烯酸系粘合劑組合物的粘度可以通過適宜配合增粘用聚合物來調(diào)整。作為增粘用聚合物，例如可以列舉出將丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯?；鶈徇扰c(曱基)丙烯酸烷基酯共聚而獲得的丙烯酸系聚合物；苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR);異戊二烯橡膠；苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS);乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；丙烯酸類橡膠；聚氨酯；聚酯等。這些增粘用聚合物在丙烯酸系粘合劑組合物中以40重量％以下(例如5~40重量％)的范圍使用。另外，增粘用聚合物可以使用一種或者將兩種以上組合4吏用。丙烯酸系粘合劑組合物中可以在不損害光聚合性的范圍內(nèi)配合各種添加劑。作為這種添加劑，例如可以列舉出增塑劑、軟化劑、填充劑、顏料、染料等以往公知的各種添加劑。另外，粘合劑層(Y)和除粘合劑層(Y)以外的粘合劑層可以含有氣泡。即，粘合劑層(Y)和除粘合劑層(Y)以外的劑層，，或者"含氣泡的壓敏性粘結劑層")，也可以是不含氣泡的粘合劑層(有時稱為"不含氣泡的粘合劑層"或者"不含氣泡的壓敏性粘結劑層")。因此，例如，在本發(fā)明的丙烯酸系粘合片是在粘彈性體層(x)的一個面上具有粘合劑層的粘合片的形式中，可以是在粘彈性體層(X)的一個面上具有含氣泡的粘合劑層的構成或者在粘彈性體層(X)的一個面上具有不含氣泡的粘合劑層的構成的任何一種。另外，在本發(fā)明的丙烯酸系粘合片是在粘彈性體層(X)的兩面具有粘合劑層的粘合片的形式中，可以是在粘彈性體層(X)的兩面具有含氣泡的粘合劑層的構成、在粘彈性體層(X)的一個面上具有含氣泡的粘合劑層且在另一個面上具有不含氣泡的粘合劑層的構成、或者在15粘彈性體層(X)的兩面具有不含氣泡的粘合劑層的構成中的任何一種。對在粘合劑層(Y)中形成氣泡的形式?jīng)]有特定限制，例如可以列舉出(l)通過使用預先混合形成氣泡的氣體成分(有時稱為"形成氣泡的氣體")(例如氮氣、二氧化碳、氬氣等惰性氣體、空氣等)的丙烯酸系粘合劑組合物(有時稱為"氣泡混合丙烯酸系粘合劑組合物")形成粘合劑層(Y)，從而在粘合劑層(Y)中形成氣泡的形式；(2)通過使用含有發(fā)泡劑的丙烯酸系粘合劑組合物形成粘合劑層(Y),從而在粘合劑層(Y)中形成氣泡的形式等。在本發(fā)明中，優(yōu)選用上述(1)的形式形成氣泡。另外，對發(fā)泡劑沒有特定限制，例如可以從熱膨脹性微球等公知的發(fā)泡劑中適宜選擇。為了使氣泡穩(wěn)定地混合并存在于氣泡混合丙烯酸系粘合劑組合物中，氣泡優(yōu)選作為最后的成分配合和混合到丙烯酸系粘合劑組合物中。另外，在丙烯酸系粘合劑組合物中混合氣泡時，混合氣泡之前的丙烯酸系粘合劑組合物優(yōu)選預先增高粘度(例如，前述的適于涂布的粘度等)。另外，對在丙烯酸系粘合劑組合物中混合氣泡的方法沒有特定限制，可以使用公知的氣泡混合方法。對粘合劑層(Y)的形成方法沒有特定限制，例如，可以列舉出通過將丙烯酸系粘合劑組合物涂布于剝離薄膜、基材等適當支撐體上，形成丙烯酸系粘合劑組合物的層，并使用活性能量光線(尤其紫外線)將該層固化來形成粘合劑層(Y)的方法。另外，在該形成方法中，根據(jù)需要，可以有干燥工序。此外，在用活性能量射線進行固化(光固化)時，由于光聚合反應被空氣中的氧阻礙，因此優(yōu)選的是，通過將剝離薄膜(隔片)等貼合于丙烯酸系粘合劑組合物的層上、在氮氣氣氛下進行光固化等來遮斷氧氣。形成粘合劑層(Y)時使用的剝離薄膜(隔片)等可以在制作本發(fā)明的丙烯酸系粘合片時的適當時期剝離，也可以在制作后的丙烯酸系粘合片使用時剝離。作為活性能量光線，例如可以列舉出a射線、P射線、y射線、中子射線、電子束等電離性放射線、紫外線等，尤其，紫外線是優(yōu)選的。對活性能量光線的照射能量、其照射時間等沒有特定限制，只要使光聚合引發(fā)劑活化，發(fā)生單體成分的反應即可。作為這種活性能量光線的照射，例如可以列舉出照射波長300~400應、照度1~200mW/cm2的紫夕卜線的約400~4000mJ/cm2光量。另外，在將活性能量光線照射于丙烯酸系粘合劑組合物而形成粘合劑層(Y)時，粘合劑層(Y)的聚合率優(yōu)選為90重量%以上。另外，未反應單體可以通過通常的干燥工序來除去。其中，粘合劑層(Y)的聚合率可通過與前述的部分聚合物的聚合率的計算方法同樣的方法來算出。粘合劑層(Y)的厚度根據(jù)需要可以適當選擇，但從確保良好的粘結強度的7見點來看，例如約為10|Lim~5mm,優(yōu)選約為50^im3mm,進一步優(yōu)選約為100|um~2mm。另夕卜，粘合劑層(Y)可以具有單層的形式，也可以具有層壓的形式。粘彈性體層(X)至少由微球狀體和作為基礎聚合物的以(曱基)丙烯酸酯為主要單體成分的丙烯酸系聚合物構成。粘彈性體層(X)通過將至少含有構成通常作為基礎聚合物的丙烯酸系聚合物的丙烯酸系單體與微球狀體的組合物(有時稱為"粘彈性體組合物")聚合來形成。另外，粘彈性體層(X)的基礎聚合物可以與粘合劑層(Y)的基礎聚合物相同。粘彈性體層(X)具有丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物，但在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以含有除了丙烯酸系聚合物以外的公知的各種粘合劑中的基礎聚合物(例如橡膠系聚合物、乙烯基烷基醚系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯系聚合物、聚酰胺系聚合物、尿烷系聚合物、氟系聚合物、環(huán)氧系聚合物等)。前述丙烯酸系聚合物是以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要單體成分的聚合物。在前述丙烯酸系聚合物中，作為用作主要單體成分的(曱基)丙烯酸烷基酯，例如可以列舉出(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸:敘丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(曱基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(曱基)丙烯酸庚酯、(曱基)丙烯酸正辛酯、(曱基)丙烯酸異辛酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸壬酯、(曱基)丙烯酸異壬酯、(曱基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(曱基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(曱基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(曱基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(曱基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等具有碳數(shù)l~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯[優(yōu)選具有碳數(shù)214的烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯，進一步優(yōu)選具有碳數(shù)2~IO的烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯]。另外，(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨或將兩種以上組合使用。另外，作為除(曱基)丙烯酸烷基酯以外的(曱基)丙烯酸酯，例如可以列舉出(曱基)丙烯酸環(huán)戊酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸異冰片酯等具有脂環(huán)式烴基的(曱基)丙烯酸酯等。另外，由于(曱基)丙烯酸烷基酯作為丙烯酸系聚合物的主要單體成分使用，因此相對于構成丙烯酸系聚合物的全部單體成分總量，其優(yōu)選含有60重量％以上、更優(yōu)選含有80重量％以上。在前述丙烯酸系聚合物中，作為單體成分，還可以使用含極性基團的單體、多官能性單體等各種共聚合性單體。通過使用共聚合性單體作為單體成分，可以改良粘彈性體層(X)的彈性、柔軟性等作為基材的特性。另外，共聚合性單體可以單獨或者將兩種以上組合使用。作為前述含才及性基團的單體，例如可以列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙基酯、(甲基)丙烯酸羧基戊基酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等含羧基的單體或其酸酐(馬來酸酐等)；(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-鞋丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(曱基)丙烯酸6-羥己酯、(曱基)丙烯酸8-羥辛酯、(曱基)丙烯酸10-羥癸酯、(曱基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯等含羥基的單體；2-丙烯酰胺-2-曱基丙烷磺酸、丙烯酸磺丙基酯等含磺酸的單體；2-羥乙基丙烯?；姿狨サ群姿峄膯误w；(甲基)丙烯酰胺、N,N-二曱基(曱基)丙烯酰胺、N-羥曱基(曱基)丙烯酰胺、N-曱氧基曱基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(曱基)丙烯酰胺等含酰胺基的單體；(曱基)丙烯酸氨基乙基酯、(曱基)丙烯酸二曱基氨基乙基酯、(曱基)丙烯酸叔丁基氨基乙基酯等含氨基的單體；(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、甲基縮水甘油基(曱基)丙烯酸酯等含縮水甘油基的單體；丙烯腈、曱基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系單體；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(曱基)丙烯酰基嗎啉、以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基旅。秦、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑等含雜環(huán)的乙烯基系單體等。作為含極性基團的單體，丙烯酸、甲基丙烯酸等含羧基的單體或其酸酐是優(yōu)選的。這種含極性基團的單體可以使用一種或兩種以上。相對于構成丙烯酸系聚合物的單體成分總量，含極性基團的單體的用量為30重量％以下(例如1~30重量％),優(yōu)選為3~20重量％。在含極性基團的單體的用量超過30重量％時，例如，有可能的是，粘合片中的粘彈性體層(X)的柔軟性被損壞，對具有凹凸的被粘體的粘結性降低。另一方面，在含極性基團的單體的用量過少時(例如，相對于用于制備丙烯酸系聚合物的單體成分總量，低于1重量％),有可能的是，粘彈性體層(X)的內(nèi)聚力降低，作為粘合片的保持性能降低，另外，在加工粘合片(例如切斷、沖裁等)時，加工性有可能降低。作為前述多官能性單體，例如可以列舉出己二醇(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥曱基甲烷三(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基笨、環(huán)氧基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯等。相對于構成丙烯酸系聚合物的單體成分總量，多官能性單體的用量為2重量％以下(例如O.Ol~2重量％),優(yōu)選為0.02~1重量％。在多官能性單體的用量超過2重量％時，例如，有可能的是，粘合片中的粘彈性體層(X)的柔軟性被損壞，對具有凹凸的被粘體的粘結性降低。另一方面，在多官能性單體的用20量過少時(例如相對于用于制備丙烯酸系聚合物的單體成分總量，低于0.01重量％)，有可能的是，粘彈性體層(X)的內(nèi)聚力降低，作為粘合片的保持性能降低，另外，在加工粘合片(例如切斷、沖裁等)時，加工性有可能降低。另夕卜，作為除含極性基團的單體、多官能性單體以外的共聚合性單體，例如可以列舉出醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴或二烯類；乙烯基烷基醚等乙烯基醚類；氯乙烯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系單體；乙烯基磺酸鈉等含磺酸基的單體；2-羥乙基丙烯?；姿狨サ群姿峄膯误w；環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺等含酰亞胺基的單體；2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基的單體；含氟原子的(曱基)丙烯酸酯；含硅原子的(甲基)丙烯酸酯等。在制備作為粘彈性體層(X)的基礎聚合物的丙烯酸系聚合物時，通過以往公知的聚合方法(例如溶液聚合、乳液聚合、本體聚合等)可以制備丙烯酸系聚合物，但優(yōu)選采用使用光聚合引發(fā)劑(光引發(fā)劑)、根據(jù)活性能量光線的固化反應。即，構成本發(fā)明的粘彈性體層(X)的粘彈性體組合物中可以含有光聚合引發(fā)劑。這樣，在含有光聚合引發(fā)劑時，可以用活性能量光線固化，可以與粘合劑層(Y)同時地制造粘彈性體(X)。另外，聚合引發(fā)劑可以單獨或將兩種以上組合使用。對光聚合引發(fā)劑沒有特定限制，例如可以使用縮酮系光聚合引發(fā)劑、oc-羥基酮系光聚合引發(fā)劑、a-氨基酮系光聚合引發(fā)劑、酰基氧化膦系光聚合引發(fā)劑、二苯曱酮系光聚合引發(fā)劑、p塞噸酮系光聚合引發(fā)劑、苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑、苯乙酮系光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯系光聚合引發(fā)劑、光活性肟系光聚合引發(fā)劑、苯偶姻系光聚合引發(fā)劑、苯偶酰系光聚合引發(fā)劑等。具體地說，作為縮酮系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出2,2-二曱氧基-l，2-二苯基乙烷-l-酮(商品名"Irgacure651",CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))等。作為a-鞋基酮系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出1-羥基-環(huán)己基-苯基酮(商品名"Irgacure184",CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))、2-羥基-2-曱基-1-苯基-丙烷-l-酮(商品名"Darocur1173"，CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-曱基-l-丙烷-l-酮(商品名"Irgac訓2959",CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))等。作為a-氨基酮系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出2-甲基-l-[4-(曱硫基)苯基卜2-嗎啉代丙烷-l-酮(商品名"Irgacure907",CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))、2-千基-2-二甲基氨基-l-(4-嗎啉代苯基)-l-丁酮(商品名"Irgacure369",CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))等。作為?；趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑，例如可以列舉出2,4,6-三甲基苯甲?；交趸?商品名"LucirinTPO"，BASF公司生產(chǎn))等。作為苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出苯偶姻曱醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2，2-二曱氧基-1,2-二苯基乙烷-l-酮、茴香醚甲醚等。作為苯乙酮系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮等。作為芳香族磺酰氯系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出2-萘磺酰氯等。作為光活性肟系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出l-苯基-l，l-丙二酮-2-(鄰乙氧基羰基)-肟等。作為苯偶姻系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出苯偶姻等。作為苯偶酰系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出苯偶酰等。作為二苯甲酮系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出二苯曱酮、苯曱?；綍跛?、3,3，-二甲基_4_甲氧基二苯曱酮、聚乙烯基二苯曱酮、OC-羥基環(huán)己基苯基酮等。作為縮酮系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出苯偶酰二曱基縮酮等。作為漆噸酮系光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出瘞噸酮、2-氯噻噸酮、2-曱基漆噸酮、2,4-二曱基蓬噸酮、異丙基口塞p屯酮、2,4-二氯漆噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基瘞噸酮、十二烷基p塞噸酮等。相對于100重量份形成粘彈性體層(X)的粘彈性體組合物的全部單體成分，光聚合引發(fā)劑的用量為O.Ol~5重量份(優(yōu)選為0.05~3重量份)。在光聚合引發(fā)劑活化時，重要的是，將活性能量光線照射于粘彈性體組合物上。作為這種活性能量光線，例如可以列舉出a射線、p射線、Y射線、中子射線、電子束等電離性放射線、紫外線等，尤其，紫外線是優(yōu)選的。另外，對活性能量光線的照射能量、其照射時間等沒有特定限制，只要使光聚合引發(fā)劑活化，發(fā)生單體成分的反應即可。另外，在構成本發(fā)明的粘彈性體(X)的粘彈性體組合物中還可以含有熱聚合引發(fā)劑。作為熱聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出2，2，-偶氮二異丁腈、2，2，-偶氮雙-2-甲基丁腈、2，2，-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4，4，-偶氮雙-4-氰基戊酸、偶氮雙異戊腈、2,2，-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2，-偶氮雙[2-(5-曱基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2，-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2，-偶氮雙(N，N，-二亞甲基異丁脒)二鹽酸鹽等偶氮系熱聚合引發(fā)劑；過氧化二苯曱酰、過氧化馬來酸叔丁酯等過氧化物系熱聚合引發(fā)劑；氧化還原系熱聚合引發(fā)劑等。對熱聚合引發(fā)劑的用量沒有特定限制，只要是以往作為熱聚合引發(fā)劑使用的范圍即可。微球狀體是構成粘彈性體層(X)的成分之一，本發(fā)明的丙烯酸系粘合片由于在粘彈性體層(X)中含有微球狀體而例如能夠謀求提高剪切粘結力，另外，還可以謀求提高加工性。另外，微球狀體可以單獨或將兩種以上組合使用。對微球狀體沒有特定限制，只要其形狀是球狀的微粒即可，例如可以列舉出銅、鎳、鋁、鉻、鐵、不銹鋼等金屬顆粒、其金屬氧化物顆粒；碳化硅、碳化硼、碳化氮等碳化物顆粒；氮化鋁、氮化硅、氮化硼等氮化物顆粒；以氧化鋁、鋯等的氧化物為代表的陶瓷顆粒；碳化鈣、氬氧化鋁、玻璃、硅石等無機微粒；火山白砂堆積層、砂等天然原料顆粒；聚苯乙烯、聚曱基丙烯酸曱酯、酚醛樹脂、苯代三聚氰二胺樹脂、尿素樹脂、硅酮樹脂、尼龍、聚酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酰亞胺等聚合物顆粒等。另外，作為微球狀體，可以使用中空的微球狀體、實心的微球狀體。具體地說，作為中空的無機系^鼓球狀體，例如可以列舉出中空玻璃球等玻璃制的中空球；中空氧化鋁球等金屬化合物制的中空球；中空陶瓷球等磁器制中空球等。作為中空的有機系樣U求狀體，例如可以列舉出中空的丙烯酸^^、中空的偏二氯乙烯球等樹脂制的中空球等。作為中空玻璃球的市售品，例如可以列舉出商品名"GlassMicroballoon"(FujiSilysiaChemicalLtd.制造)商品名"CellstarZ-25，，、"CellstarZ-27"、"CellstarCZ-31T"、"CellstarZ畫36"、"CellstarZ-39"、"CellstarT-36"、"CellstarSX-39"、"CellstarPZ-6000"(東海工業(yè)抹式會社制造)；商品名"廿^，、乂夕義一77乂"'/b—乂，，(有限會社774>7《^一>制造)等。作為實心玻璃球的市售品，例如可以列舉出商品名"SunsphereNP-100"(旭硝子才朱式會社制造)；商品名"MicroglassbeadsEMB-20，，、"GlassBeadsEGB-210"(Potters國BallotiniCo.，Ltd.制造)等。在前述微球狀體中，從根據(jù)活性能量光線(尤其紫外線)的聚合效率、重量等觀點來看，優(yōu)選使用中空無機微球狀體，進一步優(yōu)選使用中空玻璃球。如果使用中空玻璃球，在不損害剪切力、保持力等其它特性下可以提高高溫粘結力。對樣i球狀體的粒徑(平均粒徑)沒有特定限制，例如，可以在l~500拜(優(yōu)選為5~200,,進一步優(yōu)選為10~100,)的范圍內(nèi)選擇。對微球狀體的比重沒有特定限制，例如可以在0.1~0.8g/cm3(優(yōu)選為0.120.5g/cm3)的范圍內(nèi)選擇。在微球狀體的比重小于0.1g/cn^時，將凝:球狀體與粘彈性體組合物配合并混合時，有可能的是，微球狀體的上浮增大，難以將微球狀體均勻分散。另一方面，在大于0.8g/cn^以上時，價格增加，導致成本增力口。對微球狀體的用量沒有特定限制，例如，相對于由粘彈性體組合物形成的粘彈性體層(X)的總體積，可以選擇為5~50容積％(體積％),優(yōu)選選擇為10~45容積％，進一步優(yōu)選選擇為15~40容積％。在孩i球狀體的用量^氐于5容積％時，添加微球狀體的效果有可能降低。另一方面，在微球狀體的用量超過50容積％時，粘彈性體層(X)的粘合力有可能降低。本發(fā)明的丙烯酸系粘合片中的粘彈性體層(X)除了前述微球狀體等以外還可以含有氣泡。通過在粘彈性體層(X)中含有氣泡，具有提高緩沖性、附著力的優(yōu)點。對在粘彈性體層(X)中形成氣泡的形式?jīng)]有特定限制，例如可以列舉出如下形式(1)通過使用預先混合形成氣泡的氣體的粘彈性體組合物(有時稱為"氣泡混合粘彈性體組合物")形成粘彈性體(X)，由此形成氣泡的形式；(2)通過使用含有發(fā)泡劑的粘彈性體組合物形成粘彈性體層(X),由此形成氣泡的形式等。在本發(fā)明中，混合有氣泡的粘彈性體層(X)(有時稱為"氣泡混合粘彈性體層(X))優(yōu)選用上述(1)的形式形成氣泡。另外，對發(fā)泡劑沒有特定限制，例如可以從熱膨脹性微球等公知的發(fā)泡劑中適宜選擇。作為可在粘彈性體層(X)中混合的氣泡量，可以在不損害彈性、柔軟性等特性的范圍內(nèi)適宜選擇，例如相對于粘彈性體層(X)的體積，為5~50體積％,優(yōu)選為10~40體積％,進一步優(yōu)選為12~30體積％。在混合量{氐于5體積％時，通常難以獲得應力馳豫性，且耐回彈性低劣。另外，在大于50體積％時，有時形成貫通粘彈性體層(X)的氣泡，有可能導致粘結性能、外觀變差，此外，有可能的是，粘彈性體層(X)變得過軟，剪切力降低。理想的是，混合到粘彈性體層(X)中的氣泡基本上是獨立類型的氣泡，但獨立氣泡類型的氣泡和半獨立氣泡類型的氣泡可以混合存在。另外，這種氣泡通常具有球狀的形狀，但可以具有變形的形狀。在前述氣泡中，對平均氣泡徑(直徑)沒有特定限制，例如可以在l~1000—優(yōu)選為10~500,,進一步優(yōu)選為30~300jum)的范圍內(nèi)選擇。另外，對氣泡中含有的氣泡成分(形成氣泡的氣體成分；有時稱為"形成氣泡的氣體")沒有特定限制，可以使用氮氣、二氧化碳、氬氣等惰性氣體以及空氣等各種氣體成分。作為形成氣泡的氣體，重要的是，使用在混合形成氣泡的氣體之后進行聚合反應等時不阻礙該反應的形成氣泡的氣體。作為形成氣泡的氣體，從不阻礙反應、成本觀點等來看，氮氣是優(yōu)選的。在本發(fā)明的丙烯酸系粘合片中的粘彈性體層(X)中，除了構成粘彈性的聚合物成分與微球狀體以外，進一步優(yōu)選配合氟系表面活性劑。通過使用在分子中具有特定結構的表面活性劑，微球狀體與粘彈性體層(X)中的聚合物之間的附著力、摩擦降低，可以獲得高的應力分散性，由此可以同時實現(xiàn)粘彈性體組合物的內(nèi)聚強度和對凹凸面的良好追隨性，可以形成粘結強度和剪切強度的平衡性優(yōu)異的粘彈性體層(x)。作為氟系表面活性劑，可使用分子中具有氧化C2-3亞烷基和氟化烴基的氟系表面活性劑。氧化Cw亞烷基用式-R-O-(R是碳數(shù)2或3的直鏈狀或支鏈狀亞烷基)表示。通過在分子中具有氧化C2-3亞烷基，可降低微球狀體與基礎聚合物之間的密合度、摩擦阻力，表現(xiàn)應力分散性。因此，在使用含有氟系表面活性劑的粘彈性體組合物形成粘彈性體層(X)時，本發(fā)明的丙烯酸系粘合片的粘彈性體層(X)中可以獲得高粘結性。通過具有氟化烴基，除了上述摩擦阻力等降低的效果以外，還可以獲得提高氣泡混合性和氣泡穩(wěn)定性的效果。對氟系表面活性劑沒有特定限制，只要具有氧化C2.3亞烷基和氟化烴基即可，但從對基礎聚合物的分散性的觀點考慮，非離子型表面活性劑是優(yōu)選的。另外，分子中可以具有氧化亞乙基(-CH2CH20-)、氧化亞丙基(-CH2CH(CH3)-0-)等的任何一種，也可以具有兩種以上。另外，氟系表面活性劑可以單獨或將兩種以上組合使用。對氟化烴基沒有特定限制，全氟基團是優(yōu)選的，該全氟基團可以是一價，也可以是二價以上的多價。另外，氟化烴基可以具有雙鍵、三鍵，也可以是直鏈、支化、環(huán)式結構。對氟化烴基的碳數(shù)沒有特定限制，可以是1或2以上，優(yōu)選為3~30,進一步優(yōu)選為420。這些氟化烴基在表面活性劑分子中引入一種或兩種以上。氧化C2—3亞烷基可以是氫原子鍵合在末端氧原子上的醇、與其它烴基鍵合的醚、通過羰基與其它烴基鍵合的酯等任何形式。另外，可以是環(huán)式醚類或內(nèi)酯類等、在環(huán)狀結構的一部分中具有該結構的形式。對氟系表面活性劑的結構沒有特定限制，例如可以優(yōu)選使用含有具有氧化C2.3亞烷基的單體和具有氟化烴基的單體作為單體成分的共聚物。作為這種共聚物，可考慮嵌段共聚物、接枝共聚物等各種結構，均可適合地使用。作為嵌段共聚物(主鏈上具有氧化Cw亞烷基和氟化烴基的共聚物)，例如可以列舉出聚氧化亞乙基全氟烷基醚、聚氧化亞乙基全氟烷基化物、聚氧化亞丙基全氟烷基醚、聚氧化亞異丙基全氟烷基醚、聚氧化亞乙基脫水山梨醇全氟烷基化物、聚氧化亞乙基聚氧化亞丙基嵌段共聚物全氟烷基化物、聚氧化乙二醇全氟烷基化物。作為接枝共聚物(在側鏈上具有氧化C2-3亞烷基和氟化烴基的共聚物)，優(yōu)選使用至少含有具有聚氧化亞烷基的乙烯基系化合物和具有氟化烴基的乙烯基系化合物作為單體成分的共聚物，尤其適合使用丙烯酸系共聚物。作為具有聚氧化亞烷基的乙烯基系化合物，例如可以列舉出聚氧化亞乙基(曱基)丙烯酸酯、聚氧化亞丙基(曱基)丙烯酸酯、聚氧化亞乙基聚氧化亞丙基(曱基)丙烯酸酯等聚氧化亞烷基(曱基)丙烯酸酯。作為具有氟化烴基的乙烯基系化合物，例如可以列舉出諸如全氟丁基(曱基)丙烯酸酯、全氟異丁基(曱基)丙烯酸酯、全氟戊基(甲基)丙烯酸酯之類的全氟烷基(曱基)丙烯酸酯等含有氟化烴基的(曱基)丙烯酸酯。氟系表面活性劑除了在分子中具有上述結構以外還可以具有脂環(huán)式烴基、芳香族烴基等結構，在不妨礙基礎聚合物中的分散性的范圍內(nèi)，還可以具有羧基、磺酸基、氰基、酰胺基、氨基等各種官能團。例如，在氟系表面活性劑為乙烯基系共聚物時，作為單體成分，可以使用與具有聚氧化亞烷基的乙烯基系化合物和具有氟化烴基的乙烯基系化合物可共聚的單體成分。這種單體可以單獨或者將兩種以上組合使用。作為上述可共聚的單體成分，可以適宜地使用例如(曱基)丙烯酸十一烷基酯、(曱基)丙烯酸十二烷基酯等(甲基)丙烯酸d-2。烷基酯，(曱基)丙烯酸環(huán)戊酯等具有脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯；(曱基)丙烯酸苯酯等具有芳香族烴基的(曱基)丙烯酸酯。另外，可以列舉出馬來酸、巴豆酸等含羧基的單體；乙烯基磺酸鈉等含磺酸基的單體；苯乙烯、乙烯基曱苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丁二烯等烯烴或二烯類；乙烯基烷基醚等乙烯基醚類；丙烯酰胺等含酰胺基的單體；(甲基)丙烯酰基嗎啉等含氨基的單體；(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含縮水甘油基的單體；2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基的單體等。此外，可以使用二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等多官能性共聚合性單體(多官能單體)。對氟系表面活性劑的分子量沒有特定限制，但重均分子量低于20000(例如500以上且低于20000)時，具有很高的降低基礎聚合物與微球狀體之間的附著力、摩擦阻力的效果。此外，并用重均分子量20000以上(例如為20000~100000,優(yōu)選為22000~80000，更4尤選為24000~60000)的氣系表面活性劑時，氣泡混合性、所混合的氣泡的穩(wěn)定性提高。作為具有氧化C2—3亞烷基和氟化烴基且重均分子量低于20000的氟系表面活性劑的具體例子，可以列舉出商品名"Ftergent251"(NEOSCOMPANYLIMITED生產(chǎn))、商品名"FTX-218"(NEOSCOMPANYLIMITED生產(chǎn))、商品名"MegafacF-477"(大日本油墨化學工業(yè)抹式會社生產(chǎn))、商品名"MegafacF-470"(大日本油墨化學工業(yè)4朱式會社生產(chǎn))、商品名"SurflonS-381"(SEIMICHEMICALCO.,LTD.生產(chǎn))、商品名"SurflonS-383"(SEIMICHEMICALCO"LTD.生產(chǎn))、商品名"SurflonS-393"(SEIMICHEMICALCO.,LTD.生產(chǎn))、商品名"SurflonKH-20"(SEIMICHEMICALCO.，LTD.生產(chǎn))、商品名"SurflonKH-40"(SEIMICHEMICALCO.,LTD.生產(chǎn))等。作為具有氧化Cw亞烷基和氟化烴基且重均分子量20000以上的氟系表面活性劑的具體例子，可以列舉出商品名"EFTOPEF-352"(JemcoCo"Ltd.生產(chǎn))、商品名"EFTOPEF-801"(JemcoCo.,Ltd.生產(chǎn))、商品名"UnidyneTG-656"(DAIKININDUSTRIES,Ltd.生產(chǎn))等，它們均可在本發(fā)明中適宜地使用。對氟系表面活性劑的用量(固體成分)沒有特定限制，例如，相對于100重量份用于形成粘彈性體組合物的基礎聚合物的全部單體成分[尤其用于形成以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要單體成分的丙烯酸系聚合物的全部單體成分]，氟系表面活性劑的用量可以在0.01~5重量4分(優(yōu)選為0.02~3重量4分，進一步優(yōu)選為0.03重量份~l重量份)的范圍內(nèi)選擇。在低于0.01重量份時，有可能無法獲得降低微球狀體與粘彈性體層(X)中的聚合物之間的附著力、摩擦的效果，而在超過5重量份時，有可能價格變高，導致成本增高，或者產(chǎn)生粘結性能降低的不利情況。在形成粘彈性體層(X)的粘彈性體組合物中，除了前述成分(氟系表面活性劑、基礎聚合物、中空微球狀體、聚合引發(fā)劑等)以外，根據(jù)用途，可以含有適當?shù)奶砑觿?。例如，可以含有交?lián)劑(例如多異氰酸酯系交聯(lián)劑、硅酮系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、烷基醚化三聚氰胺系交聯(lián)劑等)、增粘劑(例如松香衍生物樹脂、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚醛樹脂等的在常溫下為固體、半固體或液體的物質(zhì))、增塑劑、填充劑、抗老化劑、著色劑(顏料、染料等)等適宜的添加劑。例如，在使用光聚合引發(fā)劑形成粘彈性體層(X)時，為了將該粘彈性體層(X)著色，可以使用不損害光聚合的程度的顏料(著色顏料)。在期望粘彈性體層(X)的著色為黑色的情況下，例如可以使用炭黑。從著色程度、不阻礙光聚合反應的觀點來看，相對于100重量份用于形成粘彈性體組合物的基礎聚合物的全部單體[尤其用于形成以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要單體成分的丙烯酸系聚合物的全部單體成分]，作為著色顏料的炭黑的用量在0.15重量份以下(例如O.OOl~0.15重量^f分)，優(yōu)選在0.02~O.l重量份的范圍內(nèi)選擇是理想的。本發(fā)明中，在粘彈性體層(X)中含有氣泡時，為了使氣泡穩(wěn)定地混合并存在于粘彈性體層(X)中，氣泡優(yōu)選作為最后的成分配合和混合到粘彈性體組合物中，尤其優(yōu)選增高混合氣泡之前的氣泡混合粘彈性體組合物(有時稱為"氣泡混合粘彈性體前體，，)的粘度。對氣泡混合粘彈性體前體的粘度沒有特定限制，只要是可穩(wěn)定地保持所混合的氣泡的粘度即可。例如，使用BH粘度計作為粘度計，在轉子No.5轉子、轉速10rpm、測定溫度30。C的條件下測定的粘度理想的為550Pa.s(優(yōu)選為1040Pa.s)。在氣泡混合粘彈性體前體的粘度(BH粘度計，No.5轉子、10rpm、30°C)低于5Pa.s時，粘度過低，混合的氣泡有可能立即合一而逸出到體系外部；另一方面，在超過50Pa-s時，在形成粘彈性體層(X)時粘度過高，構成了難題。另外，氣泡混合粘彈性體前體的粘度例如可以通過如下方法來調(diào)節(jié)將丙烯酸類橡膠、增粘性添加劑等各種聚合物成分進行配合的方法、將用于形成基礎聚合物的單體成分[例如，用于形成丙烯酸系聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯等單體成分等〗進行部分聚合的方法等。具體地說，例如將用于形成基礎聚合物的單體成分[例如，用于形成丙烯酸系聚合物的(曱基)丙烯酸烷基酯等單體成分等]與聚合引發(fā)劑(例如光聚合引發(fā)劑等)混合，調(diào)整單體混合物，根據(jù)聚合引發(fā)劑的種類使該單體混合物進行聚合反應，制備僅僅一部分單體成分進行聚合而成的組合物(漿液(sirup)),然后，將該氟系表面活性劑、纟鼓球狀體和根據(jù)需要的各種添加劑配合到該漿液中，可以制備具有可穩(wěn)定地含有氣泡的適當粘度的氣泡混合粘彈性體前體。而且，通過在該氣泡混合粘彈性體前體中導入并混合氣泡，可以獲得穩(wěn)定地含有氣泡的氣泡混合粘彈性體組合物。另外，在制備前述漿液時，在單體混合物中可以預先適宜配合氟系表面活性劑、微球狀體。對混合氣泡的方法沒有特定限制，可以利用公知的氣泡混合方法。例如，作為裝置的例子，可以列舉出具備在中央部具有貫通孔的圓盤上形成有許多細齒的定子以及與形成有齒的定子相對的、在圓盤上形成有與定子相同的細齒的轉子的裝置。通過在該裝置的定子上的齒與轉子上的齒之間導入氣泡混合粘彈性體前體，并使轉子高速旋轉，同時將用于通過貫通孔形成氣泡的氣體成分(形成氣泡的氣體)導入到氣泡混合粘彈性體前體中，可以獲得形成氣泡的氣體在氣泡混合粘彈性體前體中細分散和混合的氣泡混合粘彈性體組合物。另外，為了抑制或防止氣泡的合一，從氣泡混合到粘彈性體層(X)的形成的過程優(yōu)選作為一系列的工序連續(xù)地進行。即，優(yōu)選的是，如前所述，在混合氣泡而制備氣泡混合粘彈性體組合物之后，接著，使用該氣泡混合粘彈性體組合物，例如利用下述粘彈性體層(X)的形成方法形成粘彈性體層(X)。對粘彈性體層(X)的形成沒有特定限制，例如，通過在剝離薄膜、基材等適當支撐體上涂布粘彈性體組合物，形成粘彈性體組合物層，根據(jù)需要，將該層固化(例如利用熱的固化、利用活性能量光線的固化)、干燥來形成。另外，在用活性能量光線進行固化(光固化)時，光聚合反應由于被空氣中的氧阻礙，因此優(yōu)選通過將剝離薄膜(隔片)等貼合于該層上、在氮氣氣氛下進行光固化等來遮斷氧。在形成粘彈性體層(X)時使用的剝離薄膜(隔片)等)可以在制作本發(fā)明的丙烯酸系粘合片時的適當時期剝離，也可以在利用制作后的丙烯酸系粘合片時剝離。對粘彈性體層(X)的厚度沒有特定限制，例如可以在200-5000(im(4尤選為300~4000jum,更<尤選為400~3000jum)的范圍內(nèi)選擇。在粘彈性體層(X)的厚度小于200iam時，緩沖性降低，對曲面、凹凸面的粘結性降^[氐；而在大于5000iam時，難以獲得均勻厚度的層或片。另外，粘彈性體層(X)可以具有單層、多層的任何一種形式。粘彈性體層(x)通過調(diào)整粘彈性體層(X)中含有的基礎聚合物的組成、添加劑等的種類或量、聚合物的聚合度等，可以形成具有作為粘合片的所需的粘結力的粘合片或者作為沒有粘結力的支撐體的片材。(剝離薄膜)剝離薄膜(隔片)在制作本發(fā)明的丙烯酸系粘合片時使用，用。另外，在制作本發(fā)明的丙烯酸系粘合片時，可以不必使用剝離薄膜，但由于光聚合反應被空氣中的氧等阻礙，因此，為了用剝離薄膜包覆表面和防止與氧接觸而優(yōu)選使用剝離薄膜。另外，在利用本發(fā)明的丙烯酸系粘合片時，通常剝離掉剝離薄膜。對這種剝離薄膜沒有特定限制，只要遮斷氧且具有透光性即可，例如可以列舉出用剝離處理劑(脫才莫處理劑)對至少一個面進行了剝離處理(脫模處理)的基材，以及由氟系聚合物(例如聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等)構成的低粘結性基材、無極性聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯等烯烴系樹脂等)構成的低粘結性基材等。另外，在低粘結性基材中，可以兩面作為剝離面使用；另一方面，在進行了剝離處理的基材中，可以4吏用剝離處理過的面作為剝離面。在作為剝離薄膜使用的、至少一個面進行了剝離處理(脫模處理)的基材中，作為基材，例如可以列舉出聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜等聚酯薄膜；聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等烯烴系樹脂薄膜；聚氯乙烯薄膜；聚酰亞胺薄膜；尼龍薄膜等聚酰胺薄膜；人造絲薄膜等塑料系基材薄膜(合成樹脂薄膜)。另夕卜，還可以使用紙制基材(由優(yōu)質(zhì)紙、和紙、牛皮紙、玻璃紙、合成紙、面涂層紙等紙類構成的基材)。其中，優(yōu)選使用聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜等聚酯薄膜。對剝離處理劑(脫模處理劑)沒有特定限制，例如可以使用硅酮系剝離處理劑、氟系剝離處理劑、長鏈烷基系剝離處理劑等。剝離處理劑可以單獨或者將兩種以上組合使用。剝離薄膜例如通過公知常用的方法來制作。對剝離薄膜的厚度沒有特定限制，只要可遮斷氧且具有透光性即可。另外，剝離薄膜可以具有單層、層疊的任何形式。(被粘體)對使用本發(fā)明的丙烯酸系粘合片的被粘體沒有特定限制，例如可以列舉出涂膜(例如汽車用涂膜等)、涂料板、樹脂板、鋼板等金屬板等。另外，對被粘體的形狀沒有特定限制。例如，被粘體可以是具有平面狀、三維的曲面狀等形狀的被粘體；或者，可以在具有平面狀、三維的曲面狀等形狀的成形品上實施涂裝處理。對涂膜沒有特定限制，例如可以列舉出聚酯-三聚氰胺系、醇酸樹脂-三聚氰胺系、丙烯酸-三聚氰胺系、丙烯酸-尿烷系、丙烯酸-多元酸固化劑系等各種涂膜。此外，本發(fā)明的丙烯酸系粘合片對于滲出有表面調(diào)節(jié)劑(例如丙烯酸系、丙烯酸低聚物系、乙烯基系、珪酮系、硅酮/丙烯酸共聚物系等各種表面調(diào)節(jié)劑)的涂膜也能理想地使用。高極性的表面調(diào)節(jié)劑[通過前述Fedors法求出的溶解度參數(shù)(SP值)為20.5(MPa)1/2以上的表面調(diào)節(jié)劑]具有與粘合劑層(Y)中的對應于丙烯酸單體的單元良好的相容性，另外，低極性的表面調(diào)節(jié)劑[通過前述Fedors法求出的溶解度參數(shù)(SP值)低于20.5(MPa)1/2的表面調(diào)節(jié)劑]具有與粘合劑層(Y)中的對應于丙烯酸正丁酯單體和丙烯酸2-乙基己酯單體的單元良好的相容性，因此，表面調(diào)節(jié)劑被粘合劑層(Y)吸收，擴散到粘合劑層(Y)的內(nèi)部，防止了涂膜表面的內(nèi)聚力弱的層的形成。作為高極性的表面調(diào)節(jié)劑，例如可以列舉出諸如改性硅酮系表面調(diào)節(jié)劑之類的硅酮系表面調(diào)節(jié)劑等。另外，作為低極性的表面調(diào)節(jié)劑，例如可以列舉出諸如丙烯酸丁酯系之類的丙烯酸系表面調(diào)節(jié)劑等。(丙烯酸系粘合片的制造方法)對本發(fā)明的丙烯酸系粘合片的制造方法沒有特定限制，只要能夠制造具有在粘彈性體層(X)的一個面或兩面至少具備粘合劑層(Y)的構成的丙烯酸系粘合片即可。例如，可以列舉出通過在含有微球狀體和作為基礎聚合物的以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要單體成分的丙烯酸系聚合物的粘彈性體層(X)的至少一個面上設置粘合劑層(Y)的制作方法，其中，所述粘合劑層(Y)是通過在丙烯酸系粘合劑組合物上照射活性能量光線而獲得的，所述丙烯酸系粘合劑組合物含有相對于全部單體成分為6~12重量％的丙烯酸，相對于丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯的總量為35~65重量％的丙烯酸正丁酯。另外，通常，丙烯酸系粘合劑組合物中，相對于100重量^分全部單體成分，光聚合引發(fā)劑以約O.OOl~5重量份的量含有。另外，作為在粘彈性體層(X)的至少一個面上設置粘合劑層(Y)的方法，例如可以列舉出以下方法分別制備粘彈性體層(X)和粘合劑層(Y),將它們貼合的方法；在預先制備的粘彈性體層(X)的一個面或兩面上涂布丙烯酸系粘合劑組合物，設置丙烯酸系粘合劑組合物層，然后通過照射活性能量光線使之聚合，從而形成粘合劑層(Y)的方法；在預先制備的粘合劑層(Y)的一個面上涂布粘彈性體組合物，設置粘彈性體組合物層，然后使該層聚合，從而形成粘彈性體層(X)的方法等。此外，作為在粘彈性體層(X)的至少一個面上設置粘合劑層(Y)的方法，可以使用在粘彈性體組合物層的一個面或兩面上層壓丙烯酸系粘合劑組合物的層而構成的層壓體上照射活性能量光線，從而同時形成粘彈性體層(X)和粘合劑層(Y)的方法。對于在粘彈性體層(X)的至少一個面上設置粘合劑層(Y)的方法，使用該方法的前述丙烯酸系粘合片的制造方法的優(yōu)點包括生產(chǎn)率優(yōu)良，此外，在通過該制造方法制備的丙烯酸系粘合片中，由于粘彈性體層(X)和粘合劑層(Y)—體化，從而提高了粘結強度。本發(fā)明的丙烯酸系粘合片可以適合地用于發(fā)生表面調(diào)節(jié)劑滲出的涂膜等難粘結性的被粘體。另外，不管涂膜表面滲出的表面調(diào)節(jié)劑是高極性還是低極性的任何一種，均可適宜地使用本發(fā)明的丙烯酸系粘合片。此外，可以適宜地用于在汽車用涂膜上貼附的用途。實施例以下根據(jù)實施例來說明本發(fā)明，然而，本發(fā)明決不限于這些實施例。(漿液的制備例l)作為單體成分，將90重量份丙烯酸2-乙基己酯與IO重量份丙烯酸混合，在所得單體混合物中配合0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名"Irgacure651",CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))和0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名"Irgacure184"，CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))，然后照射紫外線，直到粘度(BH粘度計，No.5轉子、10rpm、測定溫度30°C)為15Pa.s為止，獲得一部分聚合的組合物(有時稱為"漿液(A)")。(漿液的制備例2)在作為單體成分的IOO重量份丙烯酸2-乙基己酯中配合0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名"Irgacure651",CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))和0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名"Irgacure184",CibaSpecialtyChemicals,^司生產(chǎn))，然后照射紫外線，直到粘度(BH粘度計，No.5轉子、10rpm、測定溫度30°C)為15Pa.s為止，獲得一部分聚合的組合物(有時稱為"漿液(B)，，)。(漿液的制備例3)在作為單體成分的100重量^f分丙烯酸正丁酯中配合0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名"Irgacure651",CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))和0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名"Irgacure184",CibaSpecialtyChemicals乂i^司生產(chǎn))，然后照射紫外線，直到粘度(BH粘度計，No.5轉子、10rpm、測定溫度30°C)為15Pa.s為止，獲得一部分聚合的組合物(有時稱為"漿液(C)")。(漿液的制備例4)作為單體成分，將70重量份丙烯酸2-乙基己酯與30重量份二曱基丙烯酰胺混合，在所得單體混合物中配合0.05重量^分光聚合引發(fā)劑(商品名"Irgacure651",CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))和0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名"Irgacure184",CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))，然后照射紫外線，直到粘度(BH粘度計，No.5轉子、10rpm、測定溫度30。C)為15Pa.s為止，獲得一部分聚合的組合物(有時稱為"漿液(D)")。(漿液的制備例5)作為單體成分，將90重量份丙烯酸正丁酯與IO重量份丙烯酸混合，在所得單體混合物中配合0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名"Irgacure651",CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))和0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名"Irgacure184",CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))，然后照射紫外線，直到粘度(BH粘度計，No.5轉子、10rpm、測定溫度30°C)為15Pa.s為止，獲得一部分聚合的組合物(有時稱為"漿液(E)")。(粘彈性體組合物的制備例)在IOO重量份漿液(A)中添加0.1重量^分l,6-己二醇二丙烯酸酯，然后進一步添加相對于該漿液總體積為30容積％的中空玻璃球(商品名"CellstarZ-27",東海工業(yè)4朱式會社生產(chǎn))。在添加中空玻璃球后的漿液中添加1重量份氟系表面活性劑(商品名"SurflonS-393",SEIMICHEMICALCO"LTD.生產(chǎn)，側鏈上具有聚氧化亞乙基和氟化烴基的丙烯酸系共聚物；Mw=8300)，制備氣泡混合粘彈性體前體。另外，在氣泡混合粘彈性體前體中，中空玻璃球占氣泡混合粘彈性體前體全部體積的容積為約23容積％。具備在中央部具有貫通孔的圓盤上形成有許多細齒的定子以及與形成有齒的定子相對的、在圓盤上形成有與定子相同的細齒的轉子的裝置中，在定子上的齒與轉子上的齒之間導入該氣泡混合粘彈性體前體，一邊使轉子高速旋轉，一邊通過該貫通孔在氣泡混合粘彈性體前體中導入氮氣，從而將氣泡混合至'j氣泡混合粘彈性體前體中，獲得氣泡混合粘彈性體組合物。另外，氣泡以相對于氣泡混合粘彈性體前體的總體積為約15容積%的量混合。(丙烯酸系粘合劑組合物的制備例1)將45重量份漿液(B)、45重量份漿液(C)和10重量份丙烯酸單體混合，進一步添加0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯，混合攪拌，由此制備丙烯酸系粘合劑組合物(有時稱為"丙烯酸系粘合劑組合物(A)")。(丙烯酸系粘合劑組合物的制備例2)將36重量份漿液(B)、54重量份漿液(C)和10重量份丙烯酸單體混合，進一步添加0.1重量卩分l,6-己二醇二丙烯酸酯，混合攪拌，由此制備丙烯酸系粘合劑組合物(有時稱為"丙烯酸系粘合劑組合物(B)")。(丙烯酸系粘合劑組合物的制備例3)將54重量份漿液(B)、36重量份漿液(C)和10重量份丙烯酸單體混合，進一步添加0.1重量份l,6-己二醇二丙烯酸酯，混合攪拌，由此制備丙烯酸系粘合劑組合物(有時稱為"丙烯酸系粘合劑組合物(C)")。(丙烯酸系粘合劑組合物的制備例4)將35重量份漿液(B)、53重量份漿液(C)和12重量份丙烯酸單體混合，進一步添加0.1重量^f分l,6-己二醇二丙烯酸酯，混合攪拌，由此制備丙烯酸系粘合劑組合物(有時稱為"丙烯酸系粘合劑組合物(D)")。(丙烯酸系粘合劑組合物的制備例5)將53重量份漿液(B)、35重量份漿液(C)和12重量卩分丙烯酸單體混合，進一步添加0.1重量^f分l，6-己二醇二丙烯酸酯，混合攪拌，由此制備丙烯酸系粘合劑組合物(有時稱為"丙烯酸系粘合劑組合物(E)")。(丙烯酸系粘合劑組合物的制備例6)將38重量份漿液(B)、56重量份漿液(C)和6重量份丙烯酸單體混合，進一步添加0.1重量^分l,6-己二醇二丙烯酸酯，混合攪拌，由此制備丙烯酸系粘合劑組合物(有時稱為"丙烯酸系粘合劑組合物(F)")。(丙烯酸系粘合劑組合物的制備例7)將56重量份漿液(B)、38重量份漿液(C)和6重量份丙烯酸單體混合，進一步添加0.1重量^分l，6-己二醇二丙烯酸酯，混合攪拌，由此制備丙烯酸系粘合劑組合物(有時稱為"丙烯酸系粘合劑組合物(G)")。(丙烯酸系粘合劑組合物的制備例8)在100重量份漿液(D)中添加0.1重量份l,6-己二醇二丙烯酸酯，混合攪拌，由此制備丙烯酸系粘合劑組合物(有時稱為"丙烯酸系粘合劑組合物(H)")。(丙烯酸系粘合劑組合物的制備例9)將47.5重量份漿液(B)、47.5重量份漿液(C)和5重量份丙烯酸單體混合，進一步添加0.1重量份1，6-己二醇二丙烯酸酯，混合攪拌，由此制備丙烯酸系粘合劑組合物(有時稱為"丙烯酸40系粘合劑組合物(I)")。(丙烯酸系粘合劑組合物的制備例10)將49重量份漿液(B)、49重量份漿液(C)和2重量份丙烯酸單體混合，進一步添加0.1重量^分l,6-己二醇二丙烯酸酯，混合攪拌，由此制備丙烯酸系粘合劑組合物(有時稱為"丙烯酸系粘合劑組合物(J)")。(丙烯酸系粘合劑組合物的制備例ll)將43重量^f分漿液(B)、43重量份漿液(C)和14重量份丙烯酸單體混合，進一步添加0.1重量<分1,6-己二醇二丙烯酸酯，混合攪拌，由此制備丙烯酸系粘合劑組合物(有時稱為"丙烯酸系粘合劑組合物(K)")。(丙烯酸系粘合劑組合物的制備例12)在100重量份漿液(E)中添加0.1重量份l,6-己二醇二丙烯酸酯，混合攪拌，由此制備丙烯酸系粘合劑組合物(有時稱為"丙烯酸系粘合劑組合物(L)")。(剝離薄膜的使用例)作為剝離薄膜(覆蓋薄膜；覆蓋隔片)，使用單面進行剝離處理的聚對苯二曱酸乙二醇酯制基材(商品名"MRF",三菱求ij工義r4乂l厶才朱式會社制造)。(實施例1)用管(直徑19mm,長度1.5m)將前述氣泡混合粘彈性體組合物導入到濕層壓輥涂布機中，使用濕層壓輥涂布機，在前述剝離薄膜與前述剝離薄膜之間涂布氣泡混合粘彈性體組合物，使得干燥和固化后的厚度為1.0mm,形成氣泡混合粘彈性體組合物層，制作氣泡混合粘彈性體組合物層片。再者，氣泡混合粘彈性體組合物層片具有在剝離薄膜之間以氣泡混合粘彈性體組合物層與兩個剝離薄膜的剝離處理面接合的形式夾入氣泡混合粘彈性體組合物層的構成。從氣泡混合粘彈性體組合物層片的兩面照射紫外線(照度5mW/cm3)3分鐘，使氣泡混合粘彈性體組合物層固化，制作粘彈性體層的兩面用剝離薄膜保護的片材(有時稱為"粘彈性體層片")。用施涂器將丙烯酸系粘合劑組合物(A)涂布于前述剝離薄膜的剝離處理面，使得固化后的厚度為50pm，形成丙烯酸系粘合劑組合物層，在該層上以剝離處理面與該層接合的形式貼合前述剝離薄膜。此后，通過照射紫外線(照度5mW/cm3)3分鐘，使丙烯酸系粘合劑組合物層固化，制作具有丙烯酸系粘合劑層的片材(有時稱為"丙烯酸系粘合劑層片")。從粘彈性體層片和丙烯酸系粘合劑層片剝離一個剝離薄膜，使粘彈性體層和丙烯酸系粘合劑層露出，然后以使得粘彈性體層與丙烯酸系粘合劑層接合的形式將粘彈性體層片與丙烯酸系粘合劑層片貼合，放置48小時，制作在粘彈性體層的單面具有丙烯酸系粘合劑層的粘合片。(實施例2)除了使用丙烯酸系粘合劑組合物(B)代替丙烯酸系粘合劑組合物(A)以外，與實施例l同樣地制作在粘彈性體層(X)的單面上具有丙烯酸系粘合劑層的粘合片。(實施例3)除了使用丙烯酸系粘合劑組合物(C)代替丙烯酸系粘合劑組合物(A)以外，與實施例l同樣地制作在粘彈性體層(X)的單面上具有丙烯酸系粘合劑層的粘合片。(實施例4)除了使用丙烯酸系粘合劑組合物(D)代替丙烯酸系粘合劑組合物(A)以外，與實施例l同樣地制作在粘彈性體層(X)的單面上具有丙烯酸系粘合劑層的粘合片。(實施例5)除了使用丙烯酸系粘合劑組合物(E)代替丙烯酸系粘合劑組合物(A)以外，與實施例l同樣地制作在粘彈性體層(X)的單面上具有丙烯酸系粘合劑層的粘合片。(實施例6)除了使用丙烯酸系粘合劑組合物(F)代替丙烯酸系粘合劑組合物(A)以外，與實施例l同樣地制作在粘彈性體層(X)的單面上具有丙烯酸系粘合劑層的粘合片。(實施例7)除了使用丙烯酸系粘合劑組合物(G)代替丙烯酸系粘合劑組合物(A)以外，與實施例l同樣地制作在粘彈性體層(X)的單面上具有丙烯酸系粘合劑層的粘合片。(比較例l)除了使用漿液(A)代替丙烯酸系粘合劑組合物(A)以外，與實施例l同樣地制作在粘彈性體層(X)的單面上具有丙烯酸系粘合劑層的粘合片。(比較例2)除了使用丙烯酸系粘合劑組合物(H)代替丙烯酸系粘合劑組合物(A)以外，與實施例l同樣地制作在粘彈性體層(X)的單面上具有丙烯酸系粘合劑層的粘合片。(比較例3)除了使用丙烯酸系粘合劑組合物(I)代替丙烯酸系粘合劑組合物(A)以外，與實施例l同樣地制作在粘彈性體層(X)的單面上具有丙烯酸系粘合劑層的粘合片。(比較例4)除了使用丙烯酸系粘合劑組合物(J)代替丙烯酸系粘合劑組合物(A)以外，與實施例l同樣地制作在粘彈性體層(X)的單面上具有丙烯酸系粘合劑層的粘合片。(比較例5)除了使用丙烯酸系粘合劑組合物(K)代替丙歸酸系粘合劑組合物(A)以外，與實施例l同樣地制作在粘彈性體層(X)的單面上具有丙烯酸系粘合劑層的粘合片。(比較例6)除了使用丙烯酸系粘合劑組合物(L)代替丙烯酸系粘合劑組合物(A)以外，與實施例l同樣地制作在粘彈性體層(X)的單面上具有丙烯酸系粘合劑層的粘合片。(評價)通過下述的(粘合力的測定方法)分別測定實施例17和比較例1~6的對滲出有高極性表面調(diào)節(jié)劑的涂膜(未洗滌)的粘合力和對滲出有低極性表面調(diào)節(jié)劑的涂膜(未洗滌)的粘合力。另外，通過下述(評價方法)評價各自的粘合片。粘合力的測定結果和評價結果在表l中示出。另外，作為滲出有高極性表面調(diào)節(jié)劑的涂膜(未洗滌)，使用在100重量份涂料成分中添加0.3重量^f分聚醚改性硅酮系表面調(diào)節(jié)劑、并有表面調(diào)節(jié)劑滲出的含環(huán)氧基的丙烯酸-多元酸系的涂膜。另外，作為滲出有低極性表面調(diào)節(jié)劑的涂膜(未洗滌)，使用在100重量份涂料成分中添加0.3重量份丙烯酸丁酯系表面調(diào)節(jié)劑、并有表面調(diào)節(jié)劑滲出的含環(huán)氧基的丙烯酸-多元酸系的涂膜。(粘合力的測定方法)在23°C的氣氛下，將實施例和比較例的粘合片切斷為25mm的片材寬度，剝離各自的粘合片的剝離薄膜，露出丙烯酸系粘合劑層，用5kg輥在涂膜上單程壓接，然后在23。C下熟化30分鐘。熟化后，在23。C的氣氛下，用50mm/min的拉伸速度，測定180。44剝離方向上剝離時的應力，讀取此時的應力的最高值，將該應力的最高值作為對涂膜的粘合力(N/25mm)。(粘合性的評價方法)按照下述評價基準評價各實施例和比較例的粘合片對前述涂膜的粘合性。〇(粘合性良好)粘合力為20(N/25mm)以上x(粘合性不良)粘合力低于20(N/25mm)(兼容性的評價方法)按照下述評價基準，評價實施例和比較例的各粘合片是否對滲出有高極性表面調(diào)節(jié)劑的涂膜(未洗滌)和滲出有低極性表面調(diào)節(jié)劑的涂膜(未洗滌)兩種涂膜發(fā)揮良好的粘合性。O(兼容性良好)用上述粘合性的評價方法評價，對滲出有高極性表面調(diào)節(jié)劑的涂膜(未洗滌)和滲出有低極性表面調(diào)節(jié)劑的涂膜(未洗滌)兩種涂膜可評價為粘合性良好的。x(兼容性不良)用上述粘合性的評價方法評價，對滲出有高極性表面調(diào)節(jié)劑的涂膜(未洗滌)和滲出有低極性表面調(diào)節(jié)劑的涂膜(未洗滌)兩種涂膜不能評價為粘合性良好的。表l表1<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表l中，2EHA表示丙烯酸2-乙基己酯，BA表示丙烯酸正丁酯，AA表示丙烯酸，DMAA表示二曱基丙烯酰胺。另外，"粘-滑"意味著發(fā)生了粘-滑現(xiàn)象。實施例的粘合片對滲出有表面調(diào)節(jié)劑的未洗滌的涂膜，不論表面調(diào)節(jié)劑是高極性或低極性的任何一種，都可以獲得高的粘合力(粘合性)。該效果是由于粘合劑層吸收在涂膜表面滲出的表面調(diào)節(jié)劑。比較例l的粘合片由于不含丙烯酸正丁酯，因此對滲出有低極性表面調(diào)節(jié)劑的涂膜不能獲得良好的粘合性。比較例2的粘合片由于使用二甲基丙烯酰胺而形成了具有中極性的粘合劑層的粘合片，對滲出有高極性的表面調(diào)節(jié)劑的涂膜不能獲得良好的粘合性。比較例3和4的粘合片由于丙烯酸量少，對滲出有高極性的表面調(diào)節(jié)劑的涂膜和滲出有低極性的表面調(diào)節(jié)劑的涂膜二者不能獲得良好的粘合性。比較例5的粘合片由于丙烯酸量多，粘合劑層變得過硬，產(chǎn)生了粘-滑現(xiàn)象。比較例6的粘合片由于丙烯酸正丁酯量多，粘合劑層變得過硬，對滲出有低極性表面調(diào)節(jié)劑的涂膜不能獲得良好的粘合性。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的丙烯酸系粘合帶或粘合片可以適宜地用于表面上滲出有表面調(diào)節(jié)劑的汽車用涂膜等難粘結性的被粘體。4權利要求1.一種丙烯酸系粘合帶或粘合片，其特征在于，它是在粘彈性體層(X)的至少一個面上設置有粘合劑層(Y)的丙烯酸系粘合帶或粘合片，所述粘彈性體層(X)含有微球狀體和作為基礎聚合物的以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要單體成分的丙烯酸系聚合物，所述粘合劑層(Y)是通過用活性能量光線照射含有丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸的丙烯酸系單體混合物或其預聚物而獲得的，其中，形成前述粘合劑層(Y)的丙烯酸系單體混合物或其預聚物中的丙烯酸的量相對于全部單體成分為6～12重量％，丙烯酸正丁酯的量相對于丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯的總量為35～65重量％。2.根據(jù)權利要求l所述的丙烯酸系粘合帶或粘合片，其中，相對于100重量份全部單體成分，丙烯酸系單體混合物或其預聚物中的光聚合引發(fā)劑的量為0.001~5重量份。3.根據(jù)權利要求1或2所述的丙烯酸系粘合帶或粘合片，其中，微球狀體為中空玻璃球。4.根據(jù)權利要求l~3的任一項所述的丙烯酸系粘合帶或粘合片，其中，粘彈性體層(X)是通過用活性能量光線照射含有微球狀體、作為主要單體成分的(曱基)丙烯酸酯和光聚合引發(fā)劑的粘彈性體組合物而獲得的層。5.根據(jù)權利要求l~4的任一項所述的丙烯酸系粘合帶或粘合片，其用于在汽車用涂膜上貼附的用途。6.根據(jù)權利要求5所述的丙烯酸系粘合帶或粘合片，其中，涂膜是滲出有硅酮系表面調(diào)節(jié)劑的涂膜。7.根據(jù)權利要求5所述的丙烯酸系粘合帶或粘合片，其中，涂膜是滲出有丙烯酸系表面調(diào)節(jié)劑的涂膜。8.—種丙烯酸系粘合帶或粘合片的制造方法，其特征在于，在粘彈性體層(X)的至少一個面上設置粘合劑層(Y),所述粘彈性體層(X)含有微球狀體和作為基礎聚合物的以(曱基)丙烯酸酯為主要單體成分的丙烯酸系聚合物，所述粘合劑層(Y)是通過用活性能量光線照射含有丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸的丙烯酸系單體混合物或其預聚物而獲得的，其中，形成前述粘合劑層(Y)的丙烯酸系單體混合物或其預聚物中的丙烯酸的量相對于全部單體成分為6~12重量%，丙烯酸正丁酯的量相對于丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯的總量為35~65重量％。全文摘要本發(fā)明提供了對滲出有表面調(diào)節(jié)劑的涂膜等難粘結性的被粘體發(fā)揮高粘結力的丙烯酸系粘合帶或粘合片。本發(fā)明的丙烯酸系粘合帶或粘合片的特征在于，在含有微球狀體和作為基礎聚合物的以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要單體成分的丙烯酸系聚合物的粘彈性體層(X)的至少一個面上設置通過用活性能量光線照射丙烯酸系單體混合物或其預聚物而獲得的粘合劑層(Y)，形成前述粘合劑層(Y)的丙烯酸系單體混合物或其預聚物中的丙烯酸量相對于全部單體成分為6～12重量％，丙烯酸正丁酯的量相對于丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯的總量為35～65重量％。文檔編號C09J7/02GK101636461SQ20088000776公開日2010年1月27日申請日期2008年2月28日優(yōu)先權日2007年3月12日發(fā)明者上杉正紀,岡本昌之,前田和久,白井光義,近藤隆申請人:日東電工株式會社