包含氰基丙烯酸酯固化化合物的熱熔性粘合劑的制作方法
【專利說明】包含霞基丙婦酸醋固化化合物的熱膝性粘合劑
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種粘合劑組合物，其包含基于氯基丙締酸醋反應(yīng)性化合物的固化體 系。
[0002] 熱烙性粘合劑是現(xiàn)有技術(shù)已知的。此類粘合劑基于熱塑性聚合物，所述熱塑性聚 合物是非反應(yīng)性的或者是反應(yīng)性預(yù)聚物，所述粘合劑可W烙體施用，并且在冷卻時提供它 們的粘結(jié)結(jié)合。施用的聚合物可固化W提供所述結(jié)合的最終強度。所述粘合劑可含有多種 添加劑，其可改善粘合劑的特定性質(zhì)。
[000引已知有不同的固化體系。一種固化體系基于含NC0的預(yù)聚物，所述預(yù)聚物與水分 或含0H的組分反應(yīng)W交聯(lián)形成氨基甲酸醋基。作為實例，W02003/033562或EP0797604公 開了此類含NC0的熱烙性粘合劑。另一不同類型的固化體系使用含娃（silan)的預(yù)聚物， 其可通過水分交聯(lián)提供Si-0-Si交聯(lián)的基團。此類交聯(lián)聚合物需要足夠的水量作為交聯(lián)工 藝的一部分。作為實例，EP2411428公開了此類粘合劑。通過水分子在粘合劑層中的擴散 控制所述反應(yīng)。
[0004] W0 2010/023229公開了能自由基固化的粘合劑。所述粘合劑能形成可固化的非液 態(tài)膜。施用所述粘合劑的溶液，并干燥W形成膜。沒有公開可烙且再凝固的組合物。
[0005] 如果現(xiàn)有技術(shù)的粘合劑基于非反應(yīng)性聚合物，則它們提供良好的結(jié)合強度，但如 果升溫和/或加熱被粘合的基材，則該結(jié)合將會衰減。如果施用反應(yīng)性的熱烙性粘合劑，貝U 將快速獲得濕強度，此后化學(xué)反應(yīng)將最終交聯(lián)并提供最終的粘合強度。如果使用PU基粘合 劑，則化學(xué)交聯(lián)需要一些時間，W使整個粘合劑層能夠反應(yīng)。另外，適合的反應(yīng)性熱烙性聚 合物的合成存在一些限制。
[0006] 本發(fā)明的目的是提供一種粘合劑組合物，其也可作為熱烙性粘合劑施用的，所述 熱烙性粘合劑將首先具有濕強度（greenstrength),此后固化成完全固化的粘合劑。
[0007] 所述目的通過一種粘合劑組合物來解決，所述粘合劑組合物包含：（i) 10到80重 量％的衍生自氯基丙締酸醋、氯基戊二締酸醋和/或亞甲基丙二酸醋的衍生物；（ii) 15到 50重量％基于選自乙締基醋和/或（甲基）丙締酸烷基醋的不飽和單體的非反應(yīng)性（共） 聚合物；iU)控樹脂訊iv)添加劑。
[0008] 所述粘合劑組合物將包含被稱為熱烙性基礎(chǔ)聚合物的聚合物。優(yōu)選所述（共）聚 合物在室溫（25°C)下是固體。如果引入足夠量，此類聚合物能將熱烙性粘合劑的性質(zhì)賦予 所述組合物。此類聚合物將是可烙的，并且在它們冷卻期間提供熱烙體的粘合性質(zhì)。適合 的聚合物基于不飽和單體的聚合產(chǎn)物，所述不飽和單體例如乙締基醋，如下酸乙締醋、醋酸 乙締醋；（甲基）丙締酸烷基醋，如丙締酸辛醋、丙締酸己醋、丙締酸下醋、丙締酸乙醋、丙締 酸甲醋和相應(yīng)的甲基丙締酸烷基醋。可共聚至此類聚合物的單體包括締控，如乙締、丙締或 苯乙締。所述聚合物通常是熱塑性聚合物。此類聚合物是眾所周知的，并且是可商購獲得 的。所述單體的選擇應(yīng)保證與給定的氯基丙締酸醋反應(yīng)體系的兼容性。
[0009] 一類適合的熱塑性的非反應(yīng)性聚合物是乙締基醋共聚物。此類共聚物是本領(lǐng)域技 術(shù)人員已知的。運些是具有一種或多種不同乙締基醋和任選的共聚單體的聚合物。
[0010] 具有1-18個碳原子的鏈燒酸的乙締基醋的實例為己酸乙締醋、下酸乙締醋、丙酸 乙締醋、月桂乙締酸、硬脂酸乙締醋、a位枝化的烷基簇酸的乙締基醋，優(yōu)選醋酸乙締醋。如 果共聚參數(shù)允許，所述聚合物可任選包含其它共聚單體。實例為富馬酸、馬來酸、衣康酸、己 豆酸與C4到C18醇的單醋或二醋，C1到C12醇的丙締酸醋或甲基丙締酸醋，如（甲基）丙 締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸丙醋、（甲基）丙締酸下醋、（甲基）丙締 酸乙基己醋、（甲基）丙締酸月桂基醋；（甲基）丙締臘，（甲基）丙締酷胺，2-4個碳原子 的締控如乙締、丙締、異下締；對應(yīng)于所提及的乙締基醋的締丙醋和乙締基面化物。還可聚 合包括官能團的單體?？梢牍簿蹎误w例如W改變聚合物的極性、改變聚合物的玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度或彈性。術(shù)語共聚物還將包括含有……的聚合物。
[0011] 優(yōu)選所述共聚物具有大于70摩爾％含量的醋酸乙締醋單體。作為最優(yōu)選的，乙 締-醋酸乙締共聚物巧VA)是適合的。運些聚合物通常是結(jié)晶的或部分結(jié)晶的。它們具有 70°CW上的烙點（通過DSC測定）。
[0012] 在另一個實施方式中，所述粘合劑可含有至少一種基于丙締酸醋和/或甲基丙締 酸醋的聚合物。所述（甲基）丙締酸醋選自直鏈、枝化或環(huán)脂族C1到C20醇的（甲基）丙 締酸醋，例如（甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基） 丙締酸異下醋、（甲基）丙締酸叔下醋、（甲基）丙締酸硬脂基醋、（甲基）丙締酸月桂基 醋、（甲基）丙締酸環(huán)己醋、（甲基）丙締酸異冰片基醋或（甲基）丙締酸2-乙基己醋，具 有5-80個碳原子的酸、聚乙二醇、聚丙二醇或它們的混合物的單（甲基）丙締酸醋，例如甲 基丙締酸四氨慷醋、甲基丙締酸甲氧基甲氧基乙醋、甲基丙締酸甲氧基乙氧基乙醋、甲基丙 締酸1-下氧基丙醋、甲基丙締酸環(huán)己氧基甲醋、甲基丙締酸節(jié)氧基甲醋、甲基丙締酸慷醋、 甲基丙締酸2-下氧基乙醋、甲基丙締酸2-乙氧基乙醋、甲基丙締酸締丙氧基甲醋、甲基丙 締酸1-乙氧基下醋、甲基丙締酸1-乙氧基乙醋、甲基丙締酸乙氧基甲醋、聚（乙二醇）甲基 酸（甲基）丙締酸醋或聚（丙二醇）甲基酸（甲基）丙締酸醋，運些的單個或組合是特別 適合的。可共聚另外其它單體，例如1-締控如C2到C8締控，特別是乙締、丙締或1-己締， 苯乙締、取代的苯乙締如a-甲基苯乙締、乙締基甲苯和對甲基苯乙締，雜環(huán)化合物如2-乙 締基化晚、3-乙締基化晚、乙締基氧雜戊環(huán)、乙締基巧喃、乙締基嚷吩、乙締基四氨嚷吩、乙 締基嚷挫、乙締基嗯挫；馬來酸衍生物。特別是，丙締酸醋和甲基丙締酸醋的混合物是有用 的。已知不同組合的此類共聚物，它們包括均聚物、無規(guī)共聚物或嵌段共聚物的類型。如果 有用，所述共聚物還可包含官能團例如0H-基團。
[0013] 此類（甲基）丙締酸醋共聚物的實例包括乙締丙締酸烷基醋共聚物、丙締酸烷基 醋/(甲基）丙締酸烷基醋共聚物、苯乙締/丙締酸烷基醋共聚物，和其它共聚物。本發(fā)明的 優(yōu)選實施方式包括（甲基）丙締酸甲醋/丙締酸烷基醋共聚物，特別是具有5到35摩爾％ 的（甲基）丙締酸甲醋的（甲基）丙締酸甲醋/丙締酸下醋共聚物。
[0014] 在各種情況下，所述非反應(yīng)性共聚物應(yīng)具有60, 000到300,OOOg/mol的分子量 (根據(jù)GPC測定）。特別是，所述聚合物在室溫下是固體，所述軟化點高于15(TC。應(yīng)選擇所 述共聚物W使其與氯基丙締酸醋體系相容。基于整個粘合劑組合物，所述粘合劑中的一種 或多種共聚物的量為15到50重量％。
[0015] 作為附加組分，所述熱烙性粘合劑包含在潮濕條件下會反應(yīng)和固化的化合物。特 別是，所述粘合劑包含選自下述的至少一種缺電子締控組分：烘丙基醋、新戊基醋或金剛燒 基醋中至少一種的缺電子締控組分；或包含二醋的缺電子締控組分；和它們的組合。缺電 子組分可選自由氯基丙締酸醋、亞甲基丙二酸醋或氯基戊二締酸醋和它們的組合構(gòu)成的群 組。
[0016] 適當(dāng)?shù)兀鋈彪娮泳喛亟M分包含氯基丙締酸醋，特別是2-氯基丙締酸醋。適當(dāng) 地，本發(fā)明的可固化組分是氯基丙締酸醋，并可選自2-氯基丙締酸（a-氯基丙締酸）烷基 醋、2-氯基丙締酸烷氧基烷基醋、二氯基丙締酸醋或金剛烷基醇氯基丙締酸醋。
[0017]
[001引氯基丙締酸醋包括具有上述結(jié)構(gòu)的2-氯基丙締酸醋，其中Ri可選自C1到C16的 烷基、