丙烯酸系粘合劑的反應(yīng)率測定方法和丙烯酸系粘合劑的制作方法
【專利摘要】提供即使使用微量的樣品也可以以良好的精度進(jìn)行丙烯酸系粘合劑的反應(yīng)率測定的反應(yīng)率測定方法和丙烯酸系粘合劑。將具有芴骨架的化合物用作內(nèi)標(biāo)物，用液相色譜對含有丙烯酸系粘合劑的試樣溶液進(jìn)行分離，通過紫外檢測器檢測未反應(yīng)的自由基聚合性化合物。由于具有芴骨架的化合物對紫外檢測器顯示出高的靈敏度，因此即使使用微量的樣品也可以以良好的精度測定反應(yīng)率。此外，具有芴骨架的化合物由于不參與丙烯酸系粘合劑的固化反應(yīng)，因此變得可以預(yù)先配合在丙烯酸系粘合劑中。
【專利說明】
丙烯酸系粘合劑的反應(yīng)率測定方法和丙烯酸系粘合劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及含有自由基聚合性化合物的丙烯酸系粘合劑的反應(yīng)率測定方法和丙 烯酸系粘合劑。本申請以在日本國內(nèi)于2014年2月3日提交申請的日本特許申請?zhí)柸毡咎卦?2014-18388為基礎(chǔ)，主張優(yōu)先權(quán)，該申請以參照的方式援引加入本申請中。
【背景技術(shù)】
[0002] 過去，作為電路材料，廣泛使用各向異性導(dǎo)電膜(ACF:Anisotropic Conductive Film)等。作為ACF發(fā)生不良的原因，推測有電路電極內(nèi)的固化度的不均勻性。可以認(rèn)為，在 各向異性導(dǎo)電連接中，由于使多個(gè)電極一起且均一地連接，因此在導(dǎo)熱性相對大的電極上 和導(dǎo)熱性相對低的電極間的部位，反應(yīng)率產(chǎn)生差異。
[0003] 但是，在以往的基于DSC、FT_IR等的分析中，所需的樣品量多，難以以良好的精度 測定電極上、電極間等的微小區(qū)域的反應(yīng)率。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1:日本特開2010-251789號公報(bào)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 發(fā)明所要解決的課題 本發(fā)明是鑒于這樣的以往的情況而提案的，提供即使使用微量的樣品也可以以良好的 精度進(jìn)行丙烯酸系粘合劑的反應(yīng)率測定的反應(yīng)率測定方法，和丙烯酸系粘合劑。
[0006] 解決課題的手段 本發(fā)明人進(jìn)行深入研討的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)通過將具有芴骨架的化合物用作內(nèi)標(biāo)物，即使使 用微量的樣品也可以以良好的精度進(jìn)行反應(yīng)率測定。
[0007] 也即是說，本發(fā)明涉及的反應(yīng)率測定方法的特征在于，將下述(1)式所示的具有芴骨架 的化合物用作內(nèi)標(biāo)物，用液相色譜對含有丙烯酸系粘合劑的試樣溶液進(jìn)行分離，通過紫外 檢測器檢測未反應(yīng)的自由基聚合性化合物。
[0008]
式中，R1是選自氫原子、碳原子數(shù)為卜3的烷基、碳原子數(shù)為卜3的烷氧基的基團(tuán)，辦是 選自羥基、碳原子數(shù)為1~3的羥基烷基、碳原子數(shù)為1~3的羥基烷氧基的基團(tuán)。
[0009] 此外，本發(fā)明涉及的丙烯酸系粘合劑的特征在于，其含有所述（1)式所示的具有芴 骨架的化合物、自由基聚合性化合物和反應(yīng)引發(fā)劑。
[0010] 此外，本發(fā)明涉及的各向異性導(dǎo)電粘合劑的特征在于，其是在所述丙烯酸系粘合 劑中分散導(dǎo)電性粒子而成。
[0011] 發(fā)明效果 根據(jù)本發(fā)明，由于具有芴骨架的化合物對紫外檢測器顯示出高的靈敏度，因此即使使 用微量的樣品也可以以良好的精度測定反應(yīng)率。此外，具有芴骨架的化合物由于不參與丙 烯酸系粘合劑的固化反應(yīng)，因此變得可以預(yù)先配合在丙烯酸系粘合劑中。
[0012] 附圖簡要說明 圖1:圖1是表示固化前的丙烯酸系粘合劑的分析結(jié)果的一個(gè)例子的色譜圖 圖2:圖2是表示固化后的丙烯酸系粘合劑的分析結(jié)果的一個(gè)例子的色譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0013] 以下，關(guān)于本發(fā)明的實(shí)施方式，參照附圖以下述順序進(jìn)行詳細(xì)的說明： 1. 丙烯酸系粘合劑的反應(yīng)率測定方法 2. 丙烯酸系粘合劑 3. 實(shí)施例。
[0014] 〈1.丙烯酸系粘合劑的反應(yīng)率測定方法〉 本實(shí)施方式所涉及的丙烯酸系粘合劑的反應(yīng)率測定方法是，將下述（1)式所示的具有 芴骨架的化合物用作內(nèi)標(biāo)物，用液相色譜對含有丙烯酸系粘合劑的試樣溶液進(jìn)行分離，通 過紫外檢測器檢測未反應(yīng)的自由基聚合性化合物。
[0015]
式中，R1是選自氫原子(-H)、碳原子數(shù)為1~3的烷基(_CnH2n+1，n=l~3)、碳原子數(shù)為1~3的 烷氧基（_〇CnH2n+1，n = l~3)的基團(tuán)，R2是選自羥基（-OH)、碳原子數(shù)為卜3的羥基烷基（-CnH2n〇H，n=l~3)、碳原子數(shù)為1~3的羥基烷氧基(-〇C nH2n〇H，n=l~3)的基團(tuán)。
[0016] 作為（1)式所示的具有芴骨架的化合物的具體例子，可以舉出雙苯氧基乙醇芴 (BPEF: R1=I R2=OC2H4OH)、雙酚芴(BPF: R1=H、R2=OH)、雙甲酚芴(BCF: R1=CH3、R2=OH)等。（1)式 所示的具有芴骨架的化合物由于紫外線吸收能力高，因此對紫外檢測器顯示出高的靈敏 度，即使使用微量的樣品也可以以良好的精度測定反應(yīng)率。
[0017] 應(yīng)予說明，作為可以用紫外檢測器檢測的常規(guī)內(nèi)標(biāo)物，有二丁基羥基甲苯(BHT)、 苯并三唑(BTZ)等，但其檢測靈敏度不充分，不得不大量添加。此外，由于BHT與丙烯酸雙苯 氧基乙醇芴酯(BPEFA)、BTZ與丙烯酸4-羥基丁酯（4-HBA)的峰檢測位置重合，因此通用性 差。
[00?8] 液相色譜法是高效液相色譜法（H P L C : H i g h P e r f 〇 r m a n c e I i q u i d Chromatography)，使試樣溶液通過填充有分離劑的分離柱，由相對于分離劑的分配、吸附 的難易程度等的差異，將其分離為多種成分。
[0019] 作為分離劑(填充劑），可以舉出HPLC用的粒徑為2~30μπι左右的硅膠、用十八烷基、 氰基丙基等基團(tuán)鍵合的化學(xué)鍵合型硅膠、多孔聚合物、離子交換樹脂等。
[0020] 作為紫外檢測器，只要對試樣溶液照射紫外光并測定基于試樣溶液的吸光度的即 可，沒有特別的限定，可以使用基于HPLC的分析中通用的紫外吸光度檢測器。
[0021] 接著，對反應(yīng)率測定的詳細(xì)情況進(jìn)行說明。本技術(shù)可以預(yù)先在丙烯酸系粘合劑中 以規(guī)定量配合具有芴骨架的化合物，也可以對丙烯酸系粘合劑的試樣溶液以規(guī)定量添加具 有芴骨架的化合物。作為溶解丙烯酸系粘合劑的溶劑，可以使用乙腈、丙酮等。
[0022] 圖1和圖2分別是顯示固化前和固化后的丙烯酸系粘合劑的分析結(jié)果的一個(gè)例子 的色譜圖。通過紫外檢測器得到的色譜圖的峰強(qiáng)度通常用峰面積或者峰高度來表示，但在 下文中，針對基于峰高度的反應(yīng)率計(jì)算方法進(jìn)行說明。
[0023] 首先，由固化前的丙烯酸系粘合劑和完全固化后的丙烯酸系粘合劑的色譜圖求出 內(nèi)標(biāo)物和未反應(yīng)單體的強(qiáng)度比，例如，以固化前作為反應(yīng)率〇%，以完全固化后作為反應(yīng)率 100%，制作強(qiáng)度比和反應(yīng)率的關(guān)系線。然后，可以由未知試樣的色譜圖求出內(nèi)標(biāo)物和未反應(yīng) 單體的強(qiáng)度比，由已制作的關(guān)系線求出反應(yīng)率。
[0024] 像這樣通過將（1)式所示的具有芴骨架的化合物用作內(nèi)標(biāo)物，即使使用微量的樣 品也可以以良好的精度測定反應(yīng)率。
[0025] 〈2.丙烯酸系粘合劑〉 本實(shí)施方式涉及的丙烯酸系粘合劑含有下述（1)式所示的具有芴骨架的化合物、自由 基聚合性化合物和反應(yīng)引發(fā)劑。
[0026]
式中，R1是選自氫原子(-Η)、碳原子數(shù)為1~3的烷基(_CnH2n+1，n=l~3)、碳原子數(shù)為1~3的 烷氧基（_〇CnH2n+1，n = l~3)的基團(tuán)，R2是選自羥基（-OH)、碳原子數(shù)為1~3的羥基烷基（-CnH2nOH, n=l~3)、碳原子數(shù)為1~3的羥基烷氧基(_0CnH2n0H，n=l~3)的基團(tuán)。
[0027] 作為（1)式所示的具有芴骨架的化合物的具體例子，可以舉出雙苯氧基乙醇芴 (BPEF: R1=H、R2=OC2H4OH)、雙酚芴（BPF: R1=H、R2=OH)、雙甲酚芴（BCF: R1=CH3、R2=OH)等。
[0028] 下文中，針對在丙烯酸系粘合劑中分散導(dǎo)電性粒子而成的各向異性導(dǎo)電粘合劑進(jìn) 行說明。（1)式所示的具有芴骨架的化合物即使配合在各向異性導(dǎo)電粘合劑中，在熱壓合時(shí) 也不分解，此外，由于不參與固化反應(yīng)，因此可以在測定反應(yīng)率時(shí)對紫外檢測器顯示出高靈 敏度。因此，如果使用該各向異性導(dǎo)電粘合劑，則可以以良好的精度測定電極上、電極間等 微小區(qū)域的反應(yīng)率。
[0029] 具有芴骨架的化合物的配合量優(yōu)選為0.0 lwt%以上且5. Owt%以下，更優(yōu)選0.2wt% 以上且l.Owt%以下。如果配合量過少，則測定峰變小，不能起到作為內(nèi)標(biāo)物的功能，如果配 合量過多，則作為各向異性導(dǎo)電膜的特性變差。
[0030] 作為自由基聚合性化合物，可以使用單官能（甲基)丙烯酸酯單體、多官能（甲基） 丙烯酸酯單體、或者在它們中引入環(huán)氧基、氨基甲酸酯基、氨基、氧化乙烯基、氧化丙烯基等 得到的改性的單官能或多官能（甲基)丙烯酸酯單體。此外，自由基聚合性化合物可以以單 體、低聚物中任一種狀態(tài)使用，也可以一并使用單體和低聚物。
[0031] 作為（甲基)丙烯酸酯單體，可以舉出在一個(gè)分子中至少具有一個(gè)以上的（甲基)丙 烯?；模谆?丙烯酸酯樹脂、其改性物等。此外，作為它們的改性物，可以舉出丙烯酸四 氫糠酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙烯酸乙酯、三環(huán)癸烷二甲 醇二丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、丙氧基化雙 酚A二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化三聚異氰酸三丙烯酸酯等。其可以以一種 使用，也可以混合兩種以上使用。
[0032] 作為反應(yīng)引發(fā)劑，可以使用有機(jī)過氧化物、光自由基聚合引發(fā)劑等。作為有機(jī)過氧 化物，可以使用二酰基過氧化物、二烷基過氧化物、過氧化二碳酸酯、過氧化酯、過氧化縮 酮、氫過氧化物、甲硅烷基過氧化物等中的一種或者兩種以上。此外，作為光自由基聚合引 發(fā)劑，可以使用安息香乙基醚、異丙基安息香醚等安息香醚、芐基、羥基環(huán)己基苯基酮等芐 基縮酮、二苯甲酮、苯乙酮等酮類或者其衍生物、噻噸酮類、聯(lián)咪唑類等中的一種或者兩種 以上。
[0033]對于導(dǎo)電性粒子，可以使用在以往的各向異性導(dǎo)電膜中使用的導(dǎo)電性粒子，例如 金粒子、銀粒子、鎳粒子等金屬粒子;將苯并胍胺樹脂、苯乙烯樹脂等樹脂粒子的表面用金、 鎳、鋅等金屬包覆得到的金屬包覆樹脂粒子等。作為這樣的導(dǎo)電性粒子的平均粒徑，通常為 1~I Oym，更優(yōu)選2~6ym。
[0034] 此外，各向異性導(dǎo)電粘合劑也可以含有成膜樹脂、硅烷偶聯(lián)劑、磷酸酯、無機(jī)填料、 應(yīng)力緩和劑等。作為成膜樹脂，可以舉出苯氧樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂、聚乙烯醇縮丁醛 樹脂、烷基化纖維素樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、氨基甲酸酯樹脂、聚對苯二 甲酸乙二醇酯樹脂等。作為硅烷偶聯(lián)劑，可以舉出γ-縮水甘油丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基 丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-脲丙基三乙氧基硅烷、Ν-β-氨基乙基-γ -氨基丙基三甲氧基硅烷、γ -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。
[0035] 如果使用這樣的各向異性導(dǎo)電粘合劑，則可以以良好的精度測定電極上、電極間 等微小區(qū)域的反應(yīng)率，因此變得可以以短時(shí)間得到穩(wěn)定的接合條件。 實(shí)施例
[0036] 〈3.實(shí)施例〉 以下，對本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行說明。在本實(shí)施例中，使用雙酚乙醇芴(BPEF)作為內(nèi)標(biāo) 物，用HPLC(高效液相色譜法：High performance liquid chromatography)測定丙稀酸系 的各向異性導(dǎo)電粘合劑的反應(yīng)率，針對標(biāo)準(zhǔn)偏差進(jìn)行評價(jià)。此外，作為比較例，還對用DSC (差示掃描量熱法:Differential scanning calorimetry)、FT_IR(傅里葉變換紅外光譜 法:Fourier Transform Infrared Spectroscopy)測定的反應(yīng)率的標(biāo)準(zhǔn)偏差進(jìn)行評價(jià)。此 外，使用本技術(shù)，測定安裝體的配線上、配線間的反應(yīng)率，進(jìn)行連接可靠性的評價(jià)。進(jìn)一步， 對BPEF的添加量進(jìn)行研討。應(yīng)予說明，本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。
[0037]各向異性導(dǎo)電膜和安裝體如下所述地制備。
[0038][各向異性導(dǎo)電膜的制備] 使用下述配合的各向異性導(dǎo)電粘合劑。配合為:苯氧樹脂(商品名:YP50,新日鐵住金化 學(xué)(株））40質(zhì)量份、聚氨基甲酸酯（商品名：N-5196,日本求工業(yè)(株））40質(zhì)量份， 磷酸酯（商品名：PM-2，日本化藥(株））2質(zhì)量份、硅烷偶聯(lián)劑（商品名:A-187，? > ^· 才一7^只7于口7少文(株））2質(zhì)量份、2官能丙烯酸酯（商品名|?，新中村化學(xué)工業(yè) (株））3質(zhì)量份、丙烯酸酯（商品名：SG-P3，（長瀨少(株））5質(zhì)量份、二?；^氧化 物(商品名力°一口心，日本油脂(株））5質(zhì)量份、和平均粒徑(D50)為ΙΟμπι的導(dǎo)電性粒子 (積水化學(xué)(株））3質(zhì)量份，總計(jì)100質(zhì)量份。將對該配合以規(guī)定量添加 BPEF得到的組合物涂 布于PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯:Polyethylene Terephthalate)，在60°C的熱風(fēng)下干燥4 分鐘，由此得到厚度為16μπι的膜狀各向異性導(dǎo)電粘合劑。
[0039][安裝體的制備] 作為評價(jià)基材，使用??以2〇(^111?、173=1/1、？1/(：11=25/12以111、鍍411)和玻璃基板（11'〇0-玻璃、10 Ω/口、〇.7mm t)制備安裝體。在玻璃基板上上貼合各向異性導(dǎo)電膜，在45°C、lMPa、 2秒的條件下加熱加壓后，剝離PET，進(jìn)行預(yù)壓合。在各向異性導(dǎo)電膜上配置FPC，在規(guī)定的溫 度、2MPa、5秒的條件下加熱加壓，得到安裝體。
[0040] 〈3.1測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差〉 如前所述地使用配合〇. 5wt%的BPEF得到的各向異性導(dǎo)電膜制備安裝體后，使用HPLC、 DSC和FT-IR，進(jìn)行各向異性導(dǎo)電膜的反應(yīng)率的測定。從安裝體剝下FPC，自2 .OmmXO .2mm的 配線上和2.0_ X 0.2mm的配線間進(jìn)行測定用樣品的采樣。
[0041 ] HPLC] 作為HPLC分析裝置，使用Waters公司生產(chǎn)的UPLC(連接UV檢測器）。將測定用樣品 0.005mg溶解于乙腈，將其注入分離柱（10cm，4(TC)，得到色譜圖。分析條件如下所述。
[0042] 乙腈常溫萃取-HPLC/DAD法 萃?。阂乙?0yL 梯度條件:A60%、B40%(保持1分鐘)-5分鐘后A1%、B99%(保持6分鐘），A=H2O，B=ACN 流量:〇.4mL/min 注入量:5yL 解析波長:210-400nm。
[0043] 由得到的色譜圖求出BPEF和丙烯酸單體的測定強(qiáng)度比，由預(yù)先制作的BPEF和丙烯 酸單體的測定強(qiáng)度比與反應(yīng)率的關(guān)系線求出反應(yīng)率。重復(fù)上述操作共3次。
[0044] 如表1所示，壓合溫度為130°C時(shí)反應(yīng)率的測定結(jié)果為，第一次78.5%，第二次 79.4%，以及第三次79.2%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.4726。此外，壓合溫度為140 °C時(shí)反應(yīng)率的測定結(jié)果 為，第一次86.3%，第二次86.8%，以及第三次85.2%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.8185。壓合溫度為150°C時(shí) 反應(yīng)率的測定結(jié)果為，第一次91.1%，第二次92.0%，以及第三次91.0%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5508。
[0045] DSC] 使用差示量熱分析裝置（DSC6200,七彳3-彳^卜（株）），使測定用樣品 5. Omg以10 °C /min的條件由30 °C升溫至250 °C，得到DSC曲線圖。
[0046] 以未固化(壓合前）的樣品作為參比。求出未固化的樣品的發(fā)熱量和壓合后的未知 樣品的發(fā)熱量的差，以未固化的樣品的發(fā)熱量作為1，算出未知樣品的反應(yīng)率。未知樣品的 測定進(jìn)行3次(N=3)。應(yīng)予說明，發(fā)熱量由DSC曲線圖的面積求出。
[0047] 如表1所示，壓合溫度為130°C時(shí)反應(yīng)率的測定結(jié)果為，第一次72.0%，第二次 83.2%，以及第三次75.7%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.7064。此外，壓合溫度為140°C時(shí)反應(yīng)率的測定結(jié)果 為，第一次82.6%，第二次78.9%，以及第三次88.1%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.6293。壓合溫度為150 °C時(shí) 反應(yīng)率的測定結(jié)果為，第一次94.2%，第二次86.8%，以及第三次90.2%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.7041。
[0048] FT-IR] 使用傅里葉變換紅外分光光度計(jì)(FT/IR-4100,日本分光公司生產(chǎn)），用透過法對測定 用樣品0.02mg進(jìn)行測定。
[0049] 由未固化(壓合前)樣品的丙烯酸單體(不飽和基團(tuán)）的測定強(qiáng)度和壓合后未知樣 品的丙烯酸單體(不飽和基團(tuán)）的測定強(qiáng)度之比，算出未知樣品的反應(yīng)率。未知樣品的測定 進(jìn)行3次(N=3)。
[0050] 如表1所示，壓合溫度為130°c時(shí)反應(yīng)率的測定結(jié)果為，第一次68.7%，第二次 79.6%，以及第三次74.2%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.4501。此外，壓合溫度為140°C時(shí)反應(yīng)率的測定結(jié)果 為，第一次77.8%，第二次82.0%，以及第三次89.7%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.0352。壓合溫度為150 °C時(shí) 反應(yīng)率的測定結(jié)果為，第一次88.8%，第二次87.3%，以及第三次93.8%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.4034。
[0052] 如表1所示，在使用DSC、FT_IR的測定中，測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差變大，精度低。此外，樣 品量需要得多，難以進(jìn)行如后所述的配線上、配線間的反應(yīng)率的測定。另一方面，在使用 HPLC-UV檢測的測定中，通過對UV檢測靈敏度高的BPEF，可以以少量的樣品進(jìn)行精度良好的 反應(yīng)率測定。
[0053] 〈3.2安裝體的配線上、配線間的反應(yīng)率的測定〉 如前所述地使用配合〇.5wt%的BPEF得到的各向異性導(dǎo)電膜制備安裝體后，使用HPLC進(jìn) 行各向異性導(dǎo)電膜的反應(yīng)率的測定。從安裝體剝下FPC，進(jìn)行2.OmmXO. 2mm的配線上的測定 用樣品、2.0_X0.2mm的配線間的測定用樣品、和配線上與配線間的測定用樣品的采樣。
[0054] HPLC] 作為HPLC分析裝置，使用Waters公司生產(chǎn)的UPLC(連接UV檢測器）。將測定用樣品 0.005mg溶解于乙腈，將其注入分離柱（10cm，4(TC)，得到色譜圖。分析條件如下所述。
[0055] 乙腈常溫萃取-HPLC/DAD法 萃?。阂乙?0yL 梯度條件:A60%、B40%(保持1分鐘)-5分鐘后A1%、B99%(保持6分鐘），A=H2O，B=ACN 流量:〇.4mL/min 注入量:5yL 解析波長:210-400nm。
[0056] 由得到的色譜圖求出BPEF和丙烯酸單體的測定強(qiáng)度比，由預(yù)先制作的BPEF和丙烯 酸單體的測定強(qiáng)度比與反應(yīng)率的關(guān)系線求出反應(yīng)率。重復(fù)上述操作共3次，求出平均值。 [0057]此外，針對使用配合0.5wt%的BPEF得到的各向異性導(dǎo)電膜制備的安裝體，進(jìn)行環(huán) 境試驗(yàn)(60 °C，95%，500hr)，測定導(dǎo)通電阻。導(dǎo)通電阻是使用數(shù)字多用表(X 夕少于^ 一夕7561，橫河電機(jī)公司生產(chǎn)），以4端子法進(jìn)行測定的?？煽啃栽囼?yàn)的評價(jià)以導(dǎo)通電阻為3 Ω以上為"NG"，以小于3 Ω為"0K"。
[0058] 如表2所示，壓合溫度為130°C時(shí)，配線上的反應(yīng)率為75%，配線間的反應(yīng)率為82%， 配線上和配線間的反應(yīng)率為80%，可靠性試驗(yàn)的評價(jià)為NG。此外，壓合溫度為140°C時(shí)，配線 上的反應(yīng)率為83%，配線間的反應(yīng)率為89%，配線上和配線間的反應(yīng)率為86%，可靠性試驗(yàn)的 評價(jià)為0K。此外，壓合溫度為150°C時(shí)，配線上的反應(yīng)率為88%，配線間的反應(yīng)率為93%，配線 上和配線間的反應(yīng)率為90%，可靠性試驗(yàn)的評價(jià)為0K。
[0060]如表2所示，可知配線上由于銅等金屬的高導(dǎo)熱率的影響而導(dǎo)致散熱大、不蓄熱， 因此與配線間相比，存在ACF難以固化的傾向。像這樣，在本技術(shù)中，由于樣品少量即可，因 此可以以良好的精度測定配線上、配線間等的局部反應(yīng)率。
[0061 ] 〈3.3 BPEF的添加量〉 下面，針對配合在各向異性導(dǎo)電膜中的BPEF的添加量的影響進(jìn)行研討。各向異性導(dǎo)電 膜和安裝體使用與前述相同的材料，改變各向異性導(dǎo)電膜中的BPEF的添加量，針對安裝體 的各向異性導(dǎo)電膜部分的外觀、剝離強(qiáng)度、嵌入性(押L込辦性)和測定的容易性進(jìn)行評價(jià)。
[0062]對于安裝體的各向異性導(dǎo)電膜部分的外觀的評價(jià)，通過目視沒有氣泡的情況為 "◎"，存在小氣泡的情況為"〇"，存在大氣泡的情況為"Λ"，產(chǎn)生浮起（浮含）的情況為 "X"。此外，對于安裝體的剝離強(qiáng)度(JIS K6854)的評價(jià)，90°剝離強(qiáng)度為10N/25mm以上的情 況為"◎"，90°剝離強(qiáng)度為8N/25mm以上且小于10N/25mm的情況為"〇"，90°剝離強(qiáng)度為6N/ 25mm以上且小于8N/25mm的情況為"Λ"，90°剝離強(qiáng)度為小于6N/25mm的情況為"X"。此外， 對于嵌入性的評價(jià)，安裝體的導(dǎo)通電阻為1 Ω以下的為"◎"，1 Ω以上且小于2Ω的為"〇"，2 Ω以上且小于5 Ω的為"Λ"，5 Ω以上的為"X"。導(dǎo)通電阻是使用數(shù)字多用表 于夕一夕7561，橫河電機(jī)公司生產(chǎn)），以4端子法進(jìn)行測定。此外，對于測定的容易性的評價(jià)， 通過目視容易看到色譜圖的峰的情況為" ◎"，峰一般可見的情況為"〇"，難以看見峰的情 況為"Λ"，不能看見的情況為"X"。
[0063] 如表3所示，BPEF的添加量為0.0 lwt%時(shí)，外觀的評價(jià)為◎，剝離強(qiáng)度的評價(jià)為?， 嵌入性的評價(jià)為◎，測定的容易性為Λ。此外，BPEF的添加量為0. lwt%時(shí)，外觀的評價(jià)為?， 剝離強(qiáng)度的評價(jià)為◎，嵌入性的評價(jià)為◎，測定的容易程度為?。此外，BPEF的添加量為 0.2wt%時(shí)，外觀的評價(jià)為◎，剝離強(qiáng)度的評價(jià)為◎，嵌入性的評價(jià)為◎，測定的容易程度為 ◎。此外，BPEF的添加量為0.5wt%時(shí)，外觀的評價(jià)為◎，剝離強(qiáng)度的評價(jià)為◎，嵌入性的評價(jià) 為◎，測定的容易程度為◎。此外，BPEF的添加量為1.0 wt%時(shí)，外觀的評價(jià)為◎，剝離強(qiáng)度的 評價(jià)為◎，嵌入性的評價(jià)為?，測定的容易程度為◎。此外，BPEF的添加量為5. Owt%時(shí)，外觀 的評價(jià)為?，剝離強(qiáng)度的評價(jià)為Λ，嵌入性的評價(jià)為Λ，測定的容易程度為◎。此外，BPEF的 添加量為10. 〇wt%時(shí)，外觀的評價(jià)為Λ，剝離強(qiáng)度的評價(jià)為X，嵌入性的評價(jià)為X，測定的容 易程度為◎。此外，BPEF的添加量為30 . Owt%時(shí)，外觀的評價(jià)為X，剝離強(qiáng)度的評價(jià)為X，嵌 入性的評價(jià)為X，測定的容易程度為?。
如表3所示，可知將BPEF配合在各向異性導(dǎo)電膜中使用時(shí)，其配合量優(yōu)選為0.0 lwt%以 上且5. Owt%以下，更優(yōu)選0.2wt%以上且1.0 wt%以下?？芍绻鸅PEF的配合量變大，則測定 的容易程度提高，但壓合時(shí)ACF中產(chǎn)生氣泡，剝離強(qiáng)度和嵌入性變差。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 反應(yīng)率測定方法，將下述（1)式所示的具有巧骨架的化合物用作內(nèi)標(biāo)物，用液相色譜 對含有丙締酸系粘合劑的試樣溶液進(jìn)行分離，通過紫外檢測器檢測未反應(yīng)的自由基聚合性 化合物， [化1]式中，町是選自氨原子、碳原子數(shù)為^3的烷基、碳原子數(shù)為1~3的烷氧基的基團(tuán)，R2是選 自徑基、碳原子數(shù)為^3的徑基烷基、碳原子數(shù)為^3的徑基烷氧基的基團(tuán)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)率測定方法，其中，所述具有巧骨架的化合物是選自雙苯 氧基乙醇巧(BPEF)、雙酪巧(BPFL)、雙甲酪巧(BCF)中的一種W上。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的反應(yīng)率測定方法，其中，所述丙締酸系粘合劑含有所述具 有巧骨架的化合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的反應(yīng)率測定方法，其中，所述具有巧骨架的化合物的配合量為 0.01wt%W上且 5.0wt%W 下。5. 丙締酸系粘合劑，其含有下述（1)式所示的具有巧骨架的化合物、自由基聚合性化合 物和反應(yīng)引發(fā)劑， [化2]式中，扣是選自氨原子、碳原子數(shù)為^3的烷基、碳原子數(shù)為1~3的烷氧基的基團(tuán)，R2是選 自徑基、碳原子數(shù)為^3的徑基烷基、碳原子數(shù)為^3的徑基烷氧基的基團(tuán)。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的丙締酸系粘合劑，其中，所述具有巧骨架的化合物是選自雙苯 氧基乙醇巧(BPEF)、雙酪巧(BPFL)、雙甲酪巧(BCF)中的一種W上。7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的丙締酸系粘合劑，其中，所述具有巧骨架的化合物的配合 量為0.01wt%W上且 5. Owt%W 下。8. 各向異性導(dǎo)電粘合劑，其在根據(jù)權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)所述的丙締酸系粘合劑中分 散導(dǎo)電性粒子而成。
【文檔編號】G01N30/74GK105940299SQ201580007074
【公開日】2016年9月14日
【申請日】2015年2月3日
【發(fā)明人】上澤尚也, 田中雄介
【申請人】迪睿合株式會社