專利名稱：：耐臭氧牢度更好的含胺和酞菁染料的噴墨墨水的制作方法耐臭氧牢度更好的含胺和酞菁染料的噴墨墨水發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明一般地涉及含胺噴墨墨水。更具體地，本發(fā)明涉及在印刷到含半金屬氧化物或金屬氧化物的多孔媒質(zhì)之類的照相媒質(zhì)上時(shí)耐臭氧牢度更好的噴墨墨水。發(fā)明背景在噴墨墨水技術(shù)中，高分辨率圖像的圖像質(zhì)量與產(chǎn)生圖像所用的噴墨墨水和在其上印刷圖像的印刷媒質(zhì)相關(guān)。印刷質(zhì)量的理想特性包括飽和色、高光澤度和光澤均勻性，以及無(wú)顆?；蚰畚锏取５?，一旦印刷了高分辨率圖像，又會(huì)產(chǎn)生另一個(gè)問(wèn)題，即，關(guān)于圖像質(zhì)量將維持多久的圖像持久性。隨攝影業(yè)不斷從膠片移向數(shù)字成象法，圖像持久性的問(wèn)題就變得更重要了。關(guān)于目前市場(chǎng)上的很多印刷媒質(zhì)，印刷的圖像一般在圖像持久性方面都存在不理想性能。一個(gè)這種不理想性能就是在染料-基噴墨墨水被印刷到多孔媒質(zhì)上時(shí)所觀察到的逐漸褪色。已經(jīng)證明這種褪色是由空氣，尤其空氣中的少，臭氧造成的。顯",、，臭氧，噴墨墨水中常用的,多染性能。應(yīng)注意，一些染料的褪色比另一些染料更成問(wèn)題。例如，青染料受空氣中所存在臭氧的影響程度比其它染料更嚴(yán)重。與褪色一起，另一個(gè)重要的不理想性能是色偏移。已經(jīng)觀察到，當(dāng)臭氧與有些染料反應(yīng)時(shí)，給定染料原本要呈現(xiàn)的色性能會(huì)沿可見(jiàn)光譜移向另一波長(zhǎng)值。這種作用導(dǎo)致印刷圖像的視覺(jué)色彩逐漸偏離染料原本要呈現(xiàn)的色彩。這兩個(gè)不理想性能，即褪色和色偏移，會(huì)逐漸改變印刷圖像的視覺(jué)效果。由于印刷圖像對(duì)這類隨時(shí)間的明顯變化很敏感，所以很多人已不愿意，尤其在書(shū)畫(huà)刻印和攝影業(yè)中，包括噴墨印刷要長(zhǎng)期保持的圖像。因此，發(fā)展可印刷照相媒質(zhì)，例如，含半金屬氧化物或金屬氧化物的多孔媒質(zhì)，同時(shí)又盡量減小大氣臭氧暴露影響的噴墨墨水是有利的。發(fā)明概述已經(jīng)認(rèn)識(shí)到，通過(guò)在噴墨墨水中包括某些添加劑來(lái)提高耐臭氧牢度是有利的。根據(jù)這一點(diǎn)，一般滿足該判據(jù)的噴墨墨水可包含提高耐臭氧牢度的胺。更具體地，本發(fā)明的目標(biāo)在于包含金屬化酞菁染料和攜帶該染料的液態(tài)載體的噴墨墨水。液態(tài)載體可包括以提高耐臭氧牢度的有效濃度存在于噴墨墨水內(nèi)的胺添加劑。所述提高可通過(guò)比較該噴墨墨水與不含胺添加劑的對(duì)比噴墨墨水的耐臭氧牢度來(lái)確定。在另一個(gè)實(shí)施方案中，產(chǎn)生耐臭氧牢度更好的圖像的印刷系統(tǒng)可包含包括其上涂有受墨層的印刷媒質(zhì)。印刷媒質(zhì)的受墨層可包括半金屬氧化物或金屬氧化物顆粒。噴墨墨水可以為印刷在印刷媒質(zhì)上而設(shè)計(jì)，并可包含金屬化酞菁染料和攜帶該染料的液態(tài)載體。液態(tài)載體可包括以提高耐臭氧牢度性的有效濃度存在于噴墨墨水內(nèi)的胺添加劑，其中，所述提高要通過(guò)比較該噴墨墨水與不包括胺添加劑的對(duì)比噴墨墨水的耐臭氧牢度來(lái)確定。在另一個(gè)實(shí)施方案中，印刷耐臭氧牢度更好的圖像的方法可包含把噴墨墨水噴射到印刷媒質(zhì)上。印刷媒質(zhì)可包括涂布在其上的包含半金屬氧化物或金屬氧化物顆粒的受墨層。噴墨墨水可包含金屬化酞菁染料和攜帶該染料的載體。液態(tài)載體可包括以提高耐臭氧牢度的有效濃度存在于噴墨墨水內(nèi)的胺添加劑，其中所述提高要通過(guò)比較該噴墨墨水與不包括胺添加劑的對(duì)比噴墨墨水的耐臭氧牢度來(lái)確定。本發(fā)明的其它特點(diǎn)和優(yōu)'泉將從以下以實(shí)施例-說(shuō)明本發(fā)明特點(diǎn)的詳述中顯現(xiàn)。優(yōu)選實(shí)施方案詳述在公開(kāi)和描述本發(fā)明的具體實(shí)施方案之前，應(yīng)理解，本發(fā)明不限于本文所公開(kāi)的具體方法和材料，因?yàn)樗鼈冊(cè)谝欢ǔ潭壬峡勺儭＿€應(yīng)理解，本文所用的術(shù)語(yǔ)僅用來(lái)描述具體實(shí)施方案而無(wú)意是限定性的，因?yàn)楸景l(fā)明的范圍僅由所附權(quán)利要求及其等代體限定。在描述和要求本發(fā)明的權(quán)利中，將要用下列術(shù)語(yǔ)。單數(shù)形式"一"和"這"包括復(fù)數(shù)對(duì)象在內(nèi)，除非內(nèi)容中明確指明。因此，例如，所謂"一種染料"包括一種或多種這類材料。如本文所用，"液態(tài)載體"定義為包括能用來(lái)把著色劑攜帶到底基上的液態(tài)組合物。液態(tài)載體是本領(lǐng)域所熟知的，而且按照本發(fā)明的實(shí)施方案，可使用很多種油墨載體。這類油墨載體可包括很多不同試劑的混合物，包括但不限于，表面活性劑、溶劑、共溶劑、緩沖劑、生物殺傷劑、粘度改性劑、螯合劑、穩(wěn)定劑和水。在有些實(shí)施方案中，液態(tài)載體還可攜帶其它添加劑，如聚合物、uv可固化材料、增塑劑和/或共溶劑。術(shù)語(yǔ)"金屬化"，在涉及酞菁染料時(shí)，包括含有作為染料結(jié)構(gòu)的整體部分與染料分子螯合、配位或配合的過(guò)渡金屬的染料。金屬化染料不包括只有金屬反離子的染料。例如，DB199Na是含鈉反離子的銅酞菁染料。銅組分使這種特定染料成為"金屬化，，染料，而鈉反離子則不然。術(shù)語(yǔ)"對(duì)比噴墨墨水"是指為確定按照本發(fā)明實(shí)施方案制成的含胺墨水在耐臭氧牢度方面是否有所提高而制備的噴墨墨水。對(duì)比噴墨墨水一般用與含胺添加劑的墨水完全相同的方法制成，但用等量的水代替胺添加劑。因此，對(duì)于本發(fā)明的每一種噴墨墨水，對(duì)比噴墨墨水對(duì)應(yīng)于擬對(duì)比試驗(yàn)的特定噴墨墨水。對(duì)比噴墨墨水與含胺噴墨墨水在耐臭氧牢度方面的對(duì)比試驗(yàn)一般如下同樣印刷在媒質(zhì)底基(如多孔媒質(zhì)或涂布媒質(zhì))上，然后在控制臭氧濃度、相對(duì)濕度和溫度的臭氧室內(nèi)試驗(yàn)印刷圖像。各印刷樣品的失效可定義為預(yù)定百分?jǐn)?shù)OD損失。如果用對(duì)比噴墨墨水制成的印刷樣品先于含胺添加劑噴墨墨水失效，則就說(shuō)胺添加劑已提高了耐臭氧牢度。例如，在一個(gè)實(shí)施方案中，含胺噴墨墨水與對(duì)比噴墨墨水的耐臭氧牢度比較可以數(shù)步進(jìn)行。這些步驟包括a)制備包括印刷在媒質(zhì)底基(如商品多孔媒質(zhì)，例如，EpsonPremium光面照相纟氏)上的噴墨墨水的第一印刷樣品；b)制備包括印刷在媒質(zhì)底基上的對(duì)比噴墨墨水的第二印刷樣品，使第二印刷樣品與第一印刷樣品基本相同；c)把第一印刷樣品和第二印刷樣品放在臭氧體積含量為1ppm、相對(duì)濕度為50%和溫度為30°C的室內(nèi)；和d)比較第一印刷樣品和第二印刷樣品各在室內(nèi)達(dá)到失效所需要的時(shí)間間隔。在該實(shí)施方案中，失效可以用光密度損失為30%起始光密度來(lái)確定。因此，第一印刷樣品到失效的時(shí)間間隔比第二印刷樣品到失效的時(shí)間間隔更長(zhǎng)就表明耐臭氧牢度的提高。術(shù)語(yǔ)"有效濃度"，在指可用來(lái)提高耐臭氧牢度的胺添加劑量時(shí)，是使含胺添加劑噴墨墨水超過(guò)對(duì)比噴墨墨水所包括的量。換言之，有些胺添加劑將在一定濃度范圍內(nèi)或在特定含量下起提高耐臭氧牢度的作用，而在其它含量下不提高耐臭氧牢度。因此，為提高耐臭氧牢度的胺添加劑的有效濃度包括為提高耐臭氧牢度可存在于噴墨墨水內(nèi)的一種胺添加劑或幾種胺添加劑的組合的任意功能量。術(shù)語(yǔ)"締合，，，在涉及金屬化酞菁染料與胺添加劑之間的相互作用時(shí)，可包括任意數(shù)目的分子締合，但締合程度高于僅僅混合或接觸。例如，胺添加劑與金屬酞菁染料可以范德華力或離子吸引作用的形式分子締合。進(jìn)一步，締合作用可出現(xiàn)在噴墨墨水內(nèi)和/或一旦噴墨墨水被印刷到媒質(zhì)底基上之后。但優(yōu)選締合作用將至少存在于一旦噴墨墨水已被印刷或涂布到媒質(zhì)底基上之后，因?yàn)檎窃诿劫|(zhì)底基上耐臭氧牢度才變成問(wèn)題。締合作用的實(shí)例包括共價(jià)鍵、氫鍵或離子吸引，如配合、螯合或形成鹽?；蛘撸喓献饔靡部梢郧度牖蚱渌话阄秊樘卣?。術(shù)語(yǔ)"可溶部分"是指為提高有機(jī)組合物在載體內(nèi)的溶解度而能連接在其上的基團(tuán)，如酸性基團(tuán)。實(shí)例包括磺酸基、羧酸基、季胺等。術(shù)語(yǔ)"約"，在涉及數(shù)值或范圍時(shí)，要包括因測(cè)量時(shí)可能出現(xiàn)的實(shí)驗(yàn)誤差所產(chǎn)生的值。數(shù)值，如比值、濃度、量、分子尺寸等，在本文可以范圍形式存在。應(yīng)理解，這類范圍形式僅為便利和簡(jiǎn)要而使用，且應(yīng)靈活地解釋為不僅包括范圍兩端所明確列舉的數(shù)值，而且包括在該范圍內(nèi)的所有一個(gè)個(gè)數(shù)值和次范圍，恰如明確列舉了每個(gè)數(shù)值和次范圍。例如，約1重量％~約20重量％的重量范圍應(yīng)解釋為不僅包括明確列舉的1重量％~約20重量％的濃度端值，而且還包括一個(gè)個(gè)濃度，如2重量％、3重量％、4重量％,和次范圍，如5重量％~15重量％、10重量％~20重量％等。按照本發(fā)明的實(shí)施方案，噴墨墨水組合物可包括金屬化酞菁染料和攜帶該染料的液態(tài)載體。液態(tài)載體可包括以提高耐臭氧牢度性能的有效濃度存在于噴墨墨水內(nèi)的胺添加劑。所述提高能通過(guò)比較含胺添加劑的噴墨墨水與不包括胺添加劑的對(duì)比噴墨墨水的耐臭氧牢度來(lái)確定。在另一個(gè)實(shí)施方案中，產(chǎn)生耐臭氧牢度更好的圖像的印刷系統(tǒng)可包含包括其上涂有受墨層的印刷媒質(zhì)和噴墨墨水。印刷媒質(zhì)的受墨層可包括半金屬氧化物或金屬氧化物顆粒。噴墨墨水可以為印刷在印刷媒質(zhì)上而設(shè)計(jì)，且可包含金屬化酞菁染料和攜帶該染料的液態(tài)載體。液態(tài)載體可包括以提高耐臭氧牢度的有效濃度存在于噴墨墨水內(nèi)的胺添加劑，其中所述提高要通過(guò)比較該噴墨墨水與不包括胺添加劑的對(duì)比噴墨墨水的耐臭氧牢度來(lái)確定。在另一個(gè)實(shí)施方案中，印刷耐臭氧牢度更好的圖像的方法可包含把噴墨墨水噴射到印刷媒質(zhì)上。印刷媒質(zhì)可包括涂布在其上的包含半金屬氧化物或金屬氧化物顆粒的受墨層。受墨層可包含金屬化酞菁染料和攜帶該染料的液態(tài)載體。液態(tài)載體可包括以提高耐臭氧牢度的有效濃度存在于噴墨墨水內(nèi)的胺添加劑，其中所述提高要通過(guò)比較該噴墨墨水與不包括胺添加劑的對(duì)比噴墨墨水的耐臭氧牢度來(lái)確定。關(guān)于本文所述的各組合物、系統(tǒng)和方法，在2個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，胺添加劑可以是多胺添加劑或雜環(huán)胺添加劑。多胺包括一個(gè)實(shí)施方案中有2~約20個(gè)胺基和另一個(gè)實(shí)施方案中有2~約10個(gè)胺的多胺。在還有一個(gè)實(shí)施方案中，多胺可含有2~約5個(gè)胺。進(jìn)一步，關(guān)于雜環(huán)胺添加劑，環(huán)結(jié)構(gòu)內(nèi)無(wú)氧的雜環(huán)胺是提供理想結(jié)果的一組典型具體材料，但無(wú)意將此觀察結(jié)果作為限定性的。噴墨墨水組合物按照本發(fā)明的實(shí)施方案，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，某些胺組合物，如多胺、雜環(huán)胺和其它類型的胺，可提高噴墨墨水的耐臭氧牢度，尤其當(dāng)印刷在涂有半金屬氧化物或金屬氧化物的媒質(zhì)底基之類的多孔媒質(zhì)底基上時(shí)。所用的胺可以多種形式獲得，包括以伯胺、仲胺、叔胺和雜環(huán)脂肪胺的形式在內(nèi)。胺一般含等于或少于20個(gè)碳原子，而且可含有氧、磷或硫。這些添加劑，在加到含銅或含鎳染料之類的含金屬化染料的噴墨墨水中時(shí)，尤其有用?？捎玫囊活惾玖习ㄌ既玖稀０凑毡景l(fā)明的實(shí)施方案，把噴墨墨水涂布到媒質(zhì)底基上的方法可以是熱或壓電噴墨墨水涂布法。按照本發(fā)明的實(shí)施方案，胺添加劑可以把耐臭氧牢度提高到超過(guò)不包括胺添加劑的對(duì)比噴墨墨水的有效濃度存在于噴墨墨水內(nèi)。該濃度一般可以是0.01重量％~10重量％，但無(wú)意將該范圍作為限定性的。這是說(shuō)，范圍將隨情況而定，取決于所選用的載體組分、具體的金屬化酞菁染料和/或具體的胺添加劑，這要由本領(lǐng)域技術(shù)人員在考慮了本公開(kāi)后決定。有些特定胺添加劑實(shí)際上可具有更窄的功能范圍，而另一些可具有更寬的功能范圍。其結(jié)果，本文所述的在特定量不能提高耐臭氧牢度或在特定油墨內(nèi)降低耐臭氧牢度的胺添加劑的具體實(shí)例不一定排除在本發(fā)明以外，因?yàn)樗鼈兛赡茉谄渌湍珒?nèi)或在其它濃度下可有效地降低臭氧褪色。可用的典型胺組合物包括N-曱基-l,3-丙二胺、1，10-菲咯啉、二亞乙基三胺、三亞乙基胺、N,N-二乙基亞乙基二胺、高派。秦、哌n秦、哌"定、哌。秦-2-羧酸二氫氯化物、4-哌啶乙醇、l-(2-羥乙基)哌啶、1，8-二-[二甲基氨基]萘(質(zhì)子海綿)、N-(2-羥乙基)哌嗪-N，-(2-乙烷磺酸)鈉鹽(HEPES)、4-(2-羥乙基)哌。秦-l-丙烷磺酸(EPPS)及它們的組合。該清單不是無(wú)遺漏的，而僅提供已經(jīng)過(guò)試驗(yàn)并已證明在至少一個(gè)濃度下提高耐臭氧牢度的組合物的典型清單。正如從以上清單可見(jiàn)，可有效利用的這類胺組合物是多胺、環(huán)內(nèi)不包括氧的雜環(huán)胺或同時(shí)兩者。進(jìn)一步，在一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)用雜環(huán)胺添加劑時(shí)，飽和環(huán)結(jié)構(gòu)常比不飽和環(huán)結(jié)構(gòu)性能更好。這是說(shuō)，如果這種胺添加劑可有效地降低臭氧褪色，則按本發(fā)明的實(shí)施方案包括這類添加劑。更進(jìn)一步，也可用其它胺，條件是胺的4吏用濃度要把耐臭氧牢度提高到超過(guò)以同樣方法但除去了胺添加劑并用水取代了除去的胺添加劑所制成的噴墨墨水。作為可使用但不屬于這些特定類的另一類胺添加劑的實(shí)例，在某些具有更好耐臭氧牢度的噴墨墨水中也可包括甘氨酸或其它氨基酸。如前所述，本發(fā)明的噴墨墨水組合物一般都在可包括水、共溶劑、表面活性劑、緩沖劑、生物殺傷劑、螯合劑、粘度改性劑、濕潤(rùn)劑和/或其它已知添加劑的含水配方或液態(tài)載體內(nèi)制成。在本發(fā)明的一個(gè)發(fā)明點(diǎn)中，液態(tài)載體可以占噴墨墨水組合物的約70重量％~約99.9重量％。在另一個(gè)發(fā)明點(diǎn)中，除著色劑外，液態(tài)載體也可攜帶聚合物粘結(jié)劑、膠乳顆粒和/或其它固體。如已所述，本發(fā)明的噴墨墨水組合物中可包括共溶劑。用于本發(fā)明的合適共溶劑包括水溶性有機(jī)共溶劑，但不限于脂肪醇、芳香醇、二醇、乙二醇醚、聚(乙二醇)醚、內(nèi)酰胺、甲酰胺、乙酰胺、長(zhǎng)鏈醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、甘油、二丙二醇、乙二醇丁基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、酰胺、醚、羧酸、酯、有機(jī)硫醚、有機(jī)亞砜、砜、醇衍生物、卡必醇、丁基卡必醇、溶纖劑、醚衍生物、氨基醇和酮。例如，共溶劑可包括等于或少于30個(gè)碳原子的伯脂肪醇、等于或少于30個(gè)碳原子的伯芳香醇、等于或少于30個(gè)碳原子的仲脂肪醇、等于或少于30個(gè)碳原子的仲芳香醇、等于或少于30個(gè)碳原子的1,2-二醇、等于或少于30個(gè)碳原子的1，3-二醇、等于或少于30個(gè)碳原子的1,5-二醇、乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基醚的高級(jí)同系物、聚丙二醇烷基醚、聚丙二醇烷基醚的高級(jí)同系物、內(nèi)酰胺、取代甲酰胺、未取代甲酰胺、取代乙酰胺和未取代乙酰胺。優(yōu)選用于本發(fā)明實(shí)踐中的共溶劑的具體實(shí)例包括，但不限于，1,5-戊二醇、2-吡咯烷酮、2-乙基-2-羥甲基-l,3-丙二醇、二甘醇、3-甲氧基丁醇和1,3-二曱基-2-咪唑啉酮。在噴墨墨水中可以加入共溶劑來(lái)降低水的蒸發(fā)速率，以盡量減少堵塞或優(yōu)化墨水的其它性能，如粘度、pH值、表面張力、光密度和印刷質(zhì)量。共溶劑的濃度可以為約0.1重量％~約40重量％,以及在一個(gè)實(shí)施方案中，為約5重量％~約15重量％。也可以用多種共溶劑，如本領(lǐng)域所知。在本發(fā)明的噴墨墨水組合物中也可任選地用各種緩沖劑或pH調(diào)節(jié)劑。典型的緩沖劑包括堿金屬的氫氧化物和胺之類的pH控制溶液，如氬氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀；檸檬酸；胺，如三乙醇胺、二乙醇胺和二曱基乙醇胺；鹽酸；和基本上不干擾本發(fā)明的犯水控制或光密度特性的其它堿性或酸性組分。如果使用，則緩沖劑一般占噴墨墨水組合物的約10重量％以下。在本發(fā)明的另一個(gè)發(fā)明點(diǎn)中，可以用各種生物殺傷劑來(lái)抑制有害微生物的生長(zhǎng)。適用生物殺傷劑的一些非限定性實(shí)例包括苯甲酸鹽、山梨酸鹽、如NUOSEPT(Nudex,Inc.,HulsAmerica的一個(gè)分部)、UCARCIDE(UnionCarbide)、VANCIDE(RTVanderbiltCo.)和PROXEL(ICIAmericas)之類的商品和其它已知生物殺傷劑。這類生物殺傷劑一般占噴墨墨水組合物的約5重量％以下，且經(jīng)常為約0.1重量％~約0.25重量％。也可用一種或多種各類表面活性劑，正如油墨配方領(lǐng)域的技術(shù)人員所知。適用表面活性劑的非限定性實(shí)例包括烷基聚環(huán)氧乙烷、烷基苯基聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物、炔屬聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧乙烷(二)酯、聚環(huán)氧乙烷胺、質(zhì)子化聚環(huán)氧乙烷胺、質(zhì)子化聚環(huán)氧乙烷酰胺、二曱基硅氧烷共聚醇、取代氧化胺、如TERGITOLS、SURFYNOLS、ZONYLS、TRITONS、MERPOLS之類的商品和它們的組合。在本發(fā)明的噴墨墨水中，表面活性劑的加入量可以在0重量％~10重量Q/。范圍內(nèi)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，噴墨墨水可以為涂自熱噴墨筆而設(shè)計(jì)。熱噴墨體系在噴射性上與壓電噴墨體系明顯不同。因此，可有效地用于壓電噴墨體系的組合物未必可有效地用于熱噴墨體系。但是，逆定理未必成立。換言之，很適用于熱噴墨體系的聚合物很可能適用于壓電體系，反之則不然。因此，需更仔細(xì)地選擇用于熱噴墨體系的液態(tài)載體或其它添加劑，因?yàn)闊釃娔w系比壓電噴墨體系更難適應(yīng)。多孔帶涂層媒質(zhì)按照本發(fā)明的一個(gè)發(fā)明點(diǎn)，要提供利用涂有受墨層的媒質(zhì)底基的體系和方法。該帶涂層印刷媒質(zhì)一般包括底基和沉積在底基上的多孔受墨層。底基可以是紙、塑料、帶涂層紙、織物、銅版紙或噴墨印刷技術(shù)中所用的其它已知底基。在一個(gè)實(shí)施方案中，可以用感光紙作為底基。感光紙一般是3-層體系，包含一層紙，夾在2層聚乙烯層之類的塑料層之間。關(guān)于多孔受墨層，可存在無(wú)機(jī)半金屬或金屬氧化物顆粒、聚合物粘結(jié)劑和，任選地，媒染劑和/或其它多孔涂料組合物試劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，無(wú)機(jī)半金屬或金屬氧化物顆?？梢允嵌趸?、氧化鋁、勃姆石、硅酸鹽(如硅酸鋁、硅酸鎂等)、氧化鈦、氧化鋯、碳酸鈣、粘土和它們的組合。在一個(gè)更詳細(xì)的發(fā)明點(diǎn)中，顆粒可以是氧化鋁、二氧化珪或,圭酸鋁。這類無(wú)機(jī)顆粒中的每一類都可分散在整個(gè)多孔涂料組合物內(nèi)，所述組合物可涂布到媒質(zhì)底基上以形成多孔受墨層。無(wú)機(jī)顆粒在涂料組合物內(nèi)的存在量一般為60重量％~95重量％。在幾個(gè)具體實(shí)施方案中，勃姆石在涂料組合物內(nèi)的存在量可以為85重量％~95重量％，或二氧化石圭或硅酸鹽在涂料組合物內(nèi)的存在量可以為75重量％~85重量％。。為了把多孔涂料組合物內(nèi)的無(wú)機(jī)顆粒粘結(jié)在一起，一般要包括聚合物粘結(jié)劑?？捎玫牡湫途酆衔镎辰Y(jié)劑包括聚乙烯醇，包括其水溶性共聚合在內(nèi)；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯基吡咯烷酮；改性淀粉，包括氧化和醚化淀粉在內(nèi)；水溶性纖維衍生物，包括羧甲基纖維素、羥乙基纖維素在內(nèi)；聚丙烯酰胺，包括其衍生物和共聚物在內(nèi)；酪蛋白；明膠；大豆蛋白；曱硅烷基改性的聚乙烯醇；共軛二烯共聚物膠乳，包括馬來(lái)酸酐樹(shù)脂、苯乙烯-丁二烯共聚物等在內(nèi)；丙烯酸聚合物膠乳，包括丙烯酸和甲基丙烯酸等的聚合物和共聚物在內(nèi)；乙烯基聚合物膠乳，包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物在內(nèi)；官能基改性的膠乳，包括用含官能基(如羧基、氨基、酰胺基、磺基等)的單體改性上述聚合物所獲得的那些；包括密胺樹(shù)脂、脲樹(shù)脂等在內(nèi)的熱固性樹(shù)脂的含水粘結(jié)劑；合成樹(shù)脂粘結(jié)劑，包括聚甲基丙烯酸曱酯、聚氨酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、酰胺樹(shù)脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇縮丁醛和烷基樹(shù)脂在內(nèi)。為了把多孔受墨層粘結(jié)在一起，可以存在這類粘結(jié)劑，但為保持多孔受墨層的多孔性質(zhì)，存在量也可以足夠少。按照本發(fā)明的實(shí)施方案，涂料組合物內(nèi)聚合物粘結(jié)劑的存在量可以為5重量％~40重量％。在用勃姆石的具體實(shí)施方案中，聚合物的存在量可以為3重量％~15重量％?；蛘?，在用二氧化硅或硅酸鹽時(shí)，聚合物粘結(jié)劑的存在量可以為10重量％~25重量％。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，粘結(jié)劑可以是聚乙烯醇或其衍生物。任選地，多孔受墨層也可用已知與預(yù)定類著色劑相互作用的離子鍵合物質(zhì)或媒染劑進(jìn)行改性，從而提高持久性?？砂ㄔ谕苛辖M合物內(nèi)(從而包括在多孔受墨層內(nèi))的典型媒染劑包括含陽(yáng)離子基團(tuán)(氨基、叔氨基、酰胺基氨基、吡啶、亞胺等)的親水、水分散性或水溶性聚合物。這類經(jīng)陽(yáng)離子改性的聚合物可與水溶性或水分散性粘結(jié)劑相容，而對(duì)圖像處理或圖像中存在的顏色幾乎無(wú)或無(wú)不利影響。這類聚合物的適用實(shí)例包括，但不限于，聚季銨鹽、陽(yáng)離子聚胺、聚脒、陽(yáng)離子丙烯酸共聚物、胍-曱醛聚合物、聚氯化二曱基二烯丙基銨、雙丙酮丙烯酰胺-氯化二曱基二烯丙基胺、聚乙烯亞胺和聚乙烯亞胺與表氯醇的加成物。除媒染劑以外，可存在于多孔受墨層內(nèi)的其它任選組分可包括陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、生物殺傷劑、增塑劑、熒光增白劑、粘度改性劑、流平劑、UV吸收劑、受阻胺穩(wěn)定劑、抗臭氧劑、硅烷偶聯(lián)劑和/或其它已知添加劑。除這些添加劑以外，半金屬氧化物或金屬氧化物顆?？梢杂煤瑤в泄倌懿糠值墓柰榕悸?lián)劑進(jìn)行化學(xué)表面改性。受墨層可以是為吸收足量油墨以產(chǎn)生高質(zhì)量印刷圖像而設(shè)計(jì)的單層涂層或多層涂層。涂料組合物可以用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法涂布在媒質(zhì)底基上以形成受墨層，所述方法包括刮涂、空氣刀涂、棒涂、繞線棒涂、輥涂、縫涂、滑動(dòng)料斗涂、凹版涂、簾涂和梯流涂。受墨層可以印刷在媒質(zhì)底基的一面或兩面。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，由涂料組合物形成的受墨層的厚度可以為約20pm約60jam。按照幾個(gè)具體實(shí)施方案，含勃姆石的涂層組合物的厚度可以為40jam~55|Lim,含二氧化硅或硅酸鹽的涂層組合物的厚度可以為25|Lim~35|Lim。如果涂布成J某質(zhì)的表面涂層，則其厚度可以為0.1實(shí)施例下列實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明目前最著名的實(shí)施方案。但應(yīng)理解，以下僅是應(yīng)用本發(fā)明原理的舉例和說(shuō)明。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可在不偏離本發(fā)明精神和范圍的前提下設(shè)計(jì)多種改進(jìn)和替代組合物、方法和體系。所附權(quán)利要求意在包括這類改進(jìn)和安排。因此，雖然上面已描述了本發(fā)明的特性，但下列實(shí)施例進(jìn)一步提供被認(rèn)為與本發(fā)明最可實(shí)踐和最優(yōu)選實(shí)施方案相關(guān)的細(xì)節(jié)。實(shí)施例1-噴墨墨水的制備按照下表1所列的組成制備幾種實(shí)驗(yàn)和對(duì)比噴墨墨水組合物表1-噴墨墨水的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>金屬化染料包括銅酞菁或鎳酞菁。2胺添加劑列在以下表2-4中。實(shí)施例2-評(píng)^f介印刷在多孔媒質(zhì)上的噴墨墨水的耐臭氧牢度比較包括各種金屬化染料和胺添加劑的多種實(shí)驗(yàn)噴墨墨水與不含胺添加劑的相應(yīng)對(duì)比噴墨墨水，以確定胺添加劑對(duì)耐臭氧牢度的有效性。選擇EpsonPremium光面照相紙作為這些實(shí)驗(yàn)的多孔媒質(zhì)。評(píng)價(jià)2種光密度(OD)水平，即0,6和1,0的印刷樣品。把各印刷樣品放在臭氧體積含量為lppm、相對(duì)濕度為50%和溫度為3(TC的室內(nèi)。各印刷樣品的失效定義為30%OD損失。對(duì)于不同的金屬化和非金屬化染料，結(jié)果概括在以下表2-4中。大于100的值表示耐臭氧牢度提高了，而等于或小于100的值表示耐臭氧牢度未提高。在表2內(nèi)，用銅酞菁染料DB199Na和各種胺添加劑評(píng)^介耐臭氧牢度。在2個(gè)光密度水平，即0.6和1.0下，表現(xiàn)出提高耐臭氧牢度有效性的胺化合物是三亞乙基二胺、N,N-二乙基亞乙基二胺、高哌。秦、哌溱、哌啶、哌嗪-2-羧酸二氫氯化物、4-旅"定乙醇、l-(2-羥乙基)哌啶和質(zhì)子海綿(l,8-雙-[二甲基氨基]萘)。而且，對(duì)于某些添加劑，胺濃度越高，則耐臭氧牢度的提高水平越多，如哌嗪的實(shí)施例所示。在哌唪濃度為0.1重量％時(shí)，該噴墨墨水表現(xiàn)出高于對(duì)比噴墨墨水高的耐臭氧牢度。在濃度為1.0重量％時(shí)，獲得甚至更高程度的提高。表2-用銅酞菁染料(DB199Na)和胺添加劑的耐臭氧牢度提高<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在下表3中，用各種胺添加劑對(duì)鎳酞菁染料評(píng)價(jià)耐臭氧牢度。在2種光密度水平即0.6和1.0下，已發(fā)現(xiàn)哌啶使耐臭氧牢度明顯高于對(duì)比油墨。表3-用鎳酞菁染料和胺添加劑的耐臭氧牢度提高<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>如下表4所示，用不同的銅酞菁染料，即青485,也發(fā)現(xiàn)胺添加劑對(duì)提高耐臭氧牢度是有效的。表4-用銅酞菁染料(青485)和胺添加劑的耐臭氧牢度提高<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>由表2-4可見(jiàn)，當(dāng)含酞菁金屬化染料的噴墨墨水包括胺添加劑，尤其多胺和環(huán)結(jié)構(gòu)內(nèi)無(wú)氧的雜環(huán)胺時(shí)，許多噴墨墨水在耐臭氧牢度上都有提高，但在某些墨水中，其它胺在某些濃度下也可提供改進(jìn)。更詳細(xì)地，在試驗(yàn)?zāi)芯哂酗柡铜h(huán)結(jié)構(gòu)的雜環(huán)胺添加劑(環(huán)內(nèi)無(wú)氧)在耐臭氧牢度方面一般都傾向于比不飽和雜環(huán)胺添加劑性能更好。雖然以上各表傾向于呈現(xiàn)正結(jié)果，但應(yīng)注意，有些胺添加劑在降低臭氧褪色方面會(huì)產(chǎn)生較中性的結(jié)果直至一定種度上的負(fù)結(jié)果。因此，雖然已發(fā)現(xiàn)某些材料類在一般意義上會(huì)降低臭氧褪色，但未必意味著特定類中的每一種材料在目前公開(kāi)范圍內(nèi)的各濃度下都象上迷實(shí)施例中的試驗(yàn)材料那樣有效。因此，由于這些類別中的各種胺添加劑在給定油墨內(nèi)和給定濃度下可一定程度地促進(jìn)耐臭氧牢度提高，所以按照本發(fā)明的實(shí)施方案，把它們包括進(jìn)來(lái)了。雖然本發(fā)明已參考一些優(yōu)選實(shí)施方案作了描述，但本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)理解，可以在不偏離本發(fā)明精神的前提下作各種改進(jìn)、變更、省略和取代。因此，規(guī)定本發(fā)明僅受所附權(quán)利要求范圍的限制。權(quán)利要求1.噴墨墨水組合物，包含金屬化酞菁染料；和攜帶該染料的液態(tài)載體，所述液態(tài)載體包括以提高所述噴墨墨水耐臭氧牢度的有效濃度存在于噴墨墨水內(nèi)的胺添加劑，其中所述提高要通過(guò)比較該噴墨墨水和不包括胺添加劑的對(duì)比噴墨墨水的耐臭氧牢度來(lái)確定。2.如權(quán)利要求1的噴墨墨水，其中胺添加劑在噴墨墨水組合物內(nèi)的存在量為0.01重量％~10重量％,以及其中金屬化酞菁染料在噴墨墨水組合物內(nèi)的存在量為0.01重量％~10重量％。3.如權(quán)利要求l的噴墨墨水，其中所述胺添加劑是多胺。4.如權(quán)利要求3的噴墨墨水，其中所述多胺選自下列一組N-甲基-1,3-丙二胺、1,10-菲咯啉、二亞乙基三胺、三亞乙基二胺、N,N-二乙基亞乙基二胺、高哌。秦、哌。秦、哌嗪-2-羧酸、1,8-雙-[二曱基氨基]萘(質(zhì)子海綿)、N-(2-羥乙基)哌。秦-N，-(2-乙烷磺酸)(1^￡3)、4-(2-羥乙基)哌。秦-l-丙烷磺酸(EPPS)，以及它們的組合。5.如權(quán)利要求1的噴墨墨水，其中胺添加劑是其環(huán)結(jié)構(gòu)內(nèi)不包括氧的雜環(huán)胺添加劑。6.如權(quán)利要求1的噴墨墨水，其中胺添加劑在噴墨墨水組合物內(nèi)是質(zhì)子化的。7，如權(quán)利要求1的噴墨墨水，其中金屬化酞菁染料是鎳或銅酞菁染料。8.如權(quán)利要求1的噴墨墨水，其中在組合物被印刷到基材上時(shí)胺添加劑與金屬化酞菁染料發(fā)生分子締合。9.印刷耐臭氧牢度更高的圖像的方法，包括把噴墨墨水噴射到印刷媒質(zhì)上，所述印刷媒質(zhì)包括涂布在其上的受墨層，所述受墨層包含半金屬氧化物或金屬氧化物顆粒，所述噴墨墨水包含金屬化酞菁染料和攜帶該染料的液態(tài)載體，所述液態(tài)載體包括以提高耐臭氧牢度的有效濃度存在于噴墨墨水內(nèi)的胺添加劑，其中所述提高要通過(guò)比較該噴墨墨水與不包括胺添加劑的對(duì)比噴墨墨水的耐臭氧牢度來(lái)確定。10.如權(quán)利要求9的方法，其中胺添加劑在噴墨墨水組合物內(nèi)的存在量為0.01重量％~10重量％，以及其中金屬化酞菁染料在噴墨墨水組合物內(nèi)的存在量為0.01重量％~10重量％。全文摘要按照本發(fā)明的實(shí)施方案，噴墨墨水可包含金屬化酞菁染料和攜帶該染料的液態(tài)載體。所述液態(tài)載體可包括以提高耐臭氧牢度的有效濃度存在于噴墨墨水內(nèi)的胺添加劑。所述提高可通過(guò)比較該噴墨墨水與不包括胺添加劑的對(duì)比噴墨墨水的耐臭氧牢度來(lái)確定。文檔編號(hào)C09D11/00GK101155885SQ200680008307公開(kāi)日2008年4月2日申請(qǐng)日期2006年3月14日優(yōu)先權(quán)日2005年3月14日發(fā)明者J·R·莫法特,J·W·曾,L·烏利爾-曾申請(qǐng)人:惠普開(kāi)發(fā)有限公司