專利名稱：一種酸溶性酞菁染料及其制造方法
技術領域：
本發(fā)明涉及酞菁染料及其制造方法，尤其酸溶性酞菁染料及其制造方法。
背景技術：
金屬酞菁是由4個1，3-二亞氨基異吲哚啉單體和金屬鹽，通過加熱，釋放4個分子的氨縮合而成的。根據絡合的不同金屬原子，形成了不同的色澤。但由于金屬酞菁不溶于水、不溶于酸和堿、也不溶于有機溶劑，因此不能直接做染料使用。 要在紡織品上染金屬酞菁染料，一般有兩種方法一種是用中間體在紡織品上直接合成金屬酞菁，如紡織品要染上銅酞菁，必須先將中間體l，3-二亞氨基異吲哚啉溶解在液體中，然后加一定量的銅鹽，再經過加熱處理，在紡織品上直接縮合成不溶性的銅酞菁。如酞菁艷藍IF3G。另一種方法是將金屬酞菁做成可溶性的活性染料，即在酞菁苯環(huán)上取代氫原子形成溶解性基團，使用時先將染料在水溶液溶解、再與棉、毛等纖維反應而上染。如活性翠藍KM-GB，中國專利申請公開說明書CN1052494A， CN1745146A， CN1177616A，CN1145381A， CN1106846A，以及CN1106431A公開的水溶性酞菁染料都是在酞菁苯環(huán)上形成親水性基團，使酞菁染料成為水溶性染料用于纖維素纖維、羊毛和合成聚酰胺纖維等的染色。但這兩者染色方法工藝復雜、染色牢度低、染色中容易出現色點、色漬、色花等缺陷。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種使用簡單、容易操作控制、染出的紡織品顏色均勻、色
澤鮮艷的酸溶性酞菁染料及其制造方法。 本發(fā)明酸溶性酞菁染料的通式為 式中M為Fe、 Co或Al， X為通式一HN—R「N<R的胺基，其中&為Q C8烷
基，R2為C「Cs烷基，R3為C「Cs烷基。"C"的下標數字表示烷基中碳的數量，優(yōu)選是&為C2 C4烷基，R2為C「C3烷基，R3為CrC3烷基，更優(yōu)選的是2- 二甲氨基乙胺基、3- 二乙氨基丙胺基、3_ 二丁氨基丙胺基或3- 二甲氨基丙胺基。 本發(fā)明的酞菁染料在酞菁的中心金屬離子絡合兩個胺類基團，成為帶暫溶基團的
3染料，使金屬酞菁具有溶解性，使用的時候直接溶解在稀酸中，染色后再通過還原的方法，使暫溶性基團分解而除去，在織物上留下不溶性的金屬酞菁。該染料主要應用于紡織品的著色、特別是可以應用在纖維或絲綢的蠟印或蠟染上。 上述酸溶性酞菁染料的制造方法將Fe、 Co或Al的酞菁化合物、胺類化合物和氯化銨按重量比l : 2 4 : 0. 01 1.0混合攪拌并通氧氣，在50 10(TC下反應時間1 20小時，再經過過濾分離、水洗提純、干燥包裝即得產品。上述方法中，胺類化合物通式為H2N—R廣N〈d、其中IV R2和R3為權利要求
1 3任一權利要求所述取值。
上述酞菁化合物、胺類化合物和氯化銨的重量比優(yōu)選的是i : 2 4 : o. i o.4，
反應溫度優(yōu)選60 80°C，反應時間優(yōu)選3 12小時。 與酞菁艷藍IF3G或活性翠藍KM-GB相比，使用本發(fā)明酞菁染料染色工藝簡單、色澤鮮艷，上染速度快，上染率高，染色牢度高、染色均勻、顏色深淺容易控制，且染色中不會出現色點、色漬、色花等缺陷，染料的合成在無壓、低溫中進行，生產方法簡單，容易控制，產品收率高、生產中三廢少。
具體實施方式
實施例1 在1500升的反應釜中投入2- 二甲氨基乙胺200kg，酞菁鐵100kg，氯化銨10kg，攪拌加熱，并通氧氣300升/小時，在60 70°C反應3小時，反應結束后，抽濾，得到的固體物經水洗、烘干得藍綠色的酞菁鐵染料，轉化率為95%。 固體物經元素分析和反應特征得知，該產品為酞菁鐵染料，其分子結構如下
將固體物溶解于濃度為10wt^的醋酸溶液中，對纖維布料進行蠟染，在8(TC烘干，采用含30wt^氫氧化鈉和含lwt^保險粉的混合水溶液作為還原劑還原，皂洗后得到藍紫色的蠟染布料，該布料染色后具有良好的耐光牢度和優(yōu)良的耐溫牢度性能。
實施例2 在1500升的反應釜中投入3- 二乙氨基丙胺300kg，酞菁鈷100kg，氯化銨20kg，攪拌加熱，并通氧氣200升/小時，在70 80°C反應6小時，反應結束后，抽濾，得到的固體物
4經水洗、烘干得藍綠色的酞菁鈷染料，轉化率為96%。 固體物經元素分析和反應特征得知，該產品為酞菁鈷染料，其分子結構如下
將固體物溶解于濃度為10wt^的醋酸溶液中，對纖維布料進行蠟染，在8(TC烘干，采用含30wt^氫氧化鈉和含lwt^保險粉的混合水溶液作為還原劑還原，得到深藍色
的蠟染布料。該布料色澤鮮艷、呈紅光，具有良好的耐光牢度和優(yōu)良的耐溫牢度性能。
實施例3 在1500升的反應釜中投入3- 二丁氨基丙胺400kg，酞菁鋁100kg，氯化銨40kg，攪拌加熱，并通氧氣100升/小時，在80 9(TC反應12小時，反應結束后，抽濾，得到的固體物經水洗、烘干得藍綠色的酞菁鋁染料，轉化率為98%。 固體物經元素分析和反應特征得知，該產品是酞菁鋁染料，其分子結構如下
將固體物溶解于濃度為10wt^的醋酸溶液中，對纖維布料進行蠟染，在8(TC烘干，采用含30wt^氫氧化鈉和含lwt^保險粉的混合水溶液作為還原劑還原，對纖維布料進行蠟印，得到草綠色調的蠟印布料。該布料具有良好的耐光牢度和優(yōu)良的耐溫牢度性能。
權利要求
一種酸溶性酞菁染料，其特征在于，其通式為式中M為Fe、Co或Al，X為通式的胺基，其中R1為C1～C8烷基，R2為C1～C5烷基，R3為C1～C5烷基。F2009102139554C00011.tif,F2009102139554C00012.tif
2. 根據權利要求1所述酸溶性酞菁染料，其特征在于，所述胺基中，Ri為C2 Q烷基，R2為Q C3烷基，R3為Q C3烷基。
3. 根據權利要求2所述酸溶性酞菁染料，其特征在于，所述胺基是2-二甲氨基乙胺基、3_ 二甲氨基丙胺基、3- 二乙氨基丙胺基或3- 二丁氨基丙胺基。
4. 權利要求1 3所述任一酸溶性酞菁染料的制造方法，其特征在于將Fe、Co或Al的酞菁化合物、胺類化合物和氯化銨按重量比1 : 2 4 : 0.01 1.0混合攪拌并通氧氣，在50 IO(TC下反應時間1 20小時，再經過過濾分離、水洗提純、干燥包裝即得產品，所述胺類化合物通式為<formula>formula see original document page 2</formula> ，其中RpR2和R3為權利要求1 3任一 權利要求所述取值。
5. 權利要求4所述酸溶性酞菁染料制造方法，其特征在于所述酞菁化合物、胺類化合物和氯化銨的重量比為i : 2 4 : o. i o. 4。
6. 權利要求4所述酸溶性酞菁染料制造方法，其特征在于所述酞菁化合物、胺類化合物、氯化銨和氧氣的反應溫度60 80°C 。
7. 權利要求4所述酸溶性酞菁染料制造方法，其特征在于所述酞菁化合物、胺類化合物、氯化銨和氧氣的反應時間3 12小時。
全文摘要
本發(fā)明公開一種使用簡單、容易操作控制、染出的紡織品顏色均勻、色澤鮮艷的酸溶性酞菁染料及其制造方法，本發(fā)明酞菁染料是在酞菁的中心金屬離子絡合兩個胺類基團，成為帶暫溶基團的染料，使金屬酞菁具有溶解性，使用的時候直接溶解在稀酸中，染色后再通過還原的方法，使暫溶性基團分解而除去，在織物上留下不溶性的金屬酞菁，將酞菁化合物、胺類化合物和氯化銨混合攪拌并通氧氣，加熱反應制得。
文檔編號C09B47/08GK101775232SQ20091021395
公開日2010年7月14日 申請日期2009年12月12日 優(yōu)先權日2009年12月12日
發(fā)明者章少敏, 鄭周華, 鄭少琴, 鄭文雄 申請人:汕頭市粵鈿化工有限公司