羰基酯和芐基結(jié)構(gòu)的高升華牢度分散染料化合物及其制備和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于分散染料化合物領(lǐng)域，特別設(shè)及一種含P-幾基醋和芐基結(jié)構(gòu)的高升 華牢度分散染料化合物及其制備和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 分散染料是聚醋纖維染色最主要的染料品種，其中升華牢度又是評價分散染料染 色質(zhì)量的重要指標(biāo)之一。很多商品化的分散染料，由于分子量普遍偏小，分子疏水性能強， 與染色基質(zhì)親和能力低，導(dǎo)致印染后染色織物升華牢度低。目前，高升華牢度染料極少，不 能滿足市場對高升華牢度分散染料的要求。因此，市場上迫切需要研究開發(fā)高升華牢度分 散染料新品種。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種含P-幾基醋和芐基結(jié)構(gòu)的高升華牢度 分散染料化合物及其制備和應(yīng)用，該分散染料化合物染料合成工藝簡單；對涂絕及醋酸纖 維進行染色，染色織物色相飽滿；具有優(yōu)異的各項牢度，尤其是升華牢度，可達5級，具有良 好的應(yīng)用前景。
[0004] 本發(fā)明的一種含P-幾基醋和芐基結(jié)構(gòu)的高升華牢度分散染料化合物，所述化合 物結(jié)構(gòu)通式如下： 陽0化]
[0006] 式中：
[0007]Ri為C1、Br、H、CH3、CN、C2H5、0邸3或 0C化；
[0008] Rz為Cl、Br、H、CH3、CN或N02;
[0009] n=l或2。 陽010] Ri=R2=Br、R1=R2=C1 或R1=C1、R2=Br，所述分散染料為棟色；R1=H、 邸3、C化或0CH3,R2=H或CN，所述分散染料為紅色；R1=CN，R2=NO2,所述分散染料為藍 色；Ri=R2=CN，所述分散染料為紫色。
[0011] 本發(fā)明的一種含P-幾基醋和芐基結(jié)構(gòu)的高升華牢度分散染料化合物的制備方 法，包括：
[0012] (1)室溫下向硫酸中加入對硝基苯胺衍生物，滴入水，降溫至10°CW下滴加亞硝 酷硫酸，滴加完畢后攬拌下滴加至溫度為0~4°c的濃硫酸與水的混合液中，保持此溫度下 反應(yīng)2~4小時，得到重氮組分；所述重氮組分為：
[0013]
[0014] 式中：
[0015] Ri為C1、Br、H、CH3、CN、C2H5、0邸3或 0C化；
[0016] Rz為Cl、Br、H、CH3、CN或N02;
[0017] (2)在容器中，依次加入N-芐基-N-乙酸基苯胺或N-芐基-N-丙酸基苯胺、氯代 丙酬及溶劑，并加入沸石，加熱分水回流3~5小時得到偶合組分；所述偶合組分為：
[0018]
[0019] 式中：n=l或 2;
[0020] (3)將步驟（2)得到的偶合組分溶解于乙酸中得到偶合組分的乙酸溶液，將乙酸 溶液降溫至0~5°C，向其中滴加步驟（1)中得到的重氮組分，保持此溫度反應(yīng)直至重氮組 分消失；經(jīng)過濾、水洗、烘干即得。
[0021] 所述步驟（1)中的硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%。
[0022] 所述步驟（1)中的亞硝酷硫酸與對硝基苯胺衍生物的摩爾比為1. 02:1。
[0023] 所述步驟（2)中的N-芐基-N-乙酸基苯胺或N-芐基-N-丙酸基苯胺、氯代丙酬 及溶劑的摩爾比為1:1:5。
[0024] 所述步驟似中的溶劑為甲苯。
[00巧]所述步驟（3)中的偶合組分與重氮組分的摩爾比為1:1。
[0026] 本發(fā)明的一種含P-幾基醋和芐基結(jié)構(gòu)的高升華牢度分散染料化合物的應(yīng)用，所 述分散染料化合物添加分散助劑，制成分散染料。
[0027] 所述分散助劑為擴散劑NN0、分散劑MF、改性分散劑MF中的一種或兩種。
[0028] 作為分散染料使用時，可W采用通式中一種化合物來制備的商品分散染料，也可 W采用通式中兩種或兩種W上化合物的混合物來制備商品化的分散染料。無論是一種化合 物還是兩種或兩種W上化合物的混合物來制備的分散染料，均具有優(yōu)異的升華牢度。 WW] 有益效果
[0030] 本發(fā)明染料合成工藝簡單；對涂絕及醋酸纖維進行染色，染色織物色相飽滿；具 有優(yōu)異的各項牢度，尤其是升華牢度，可達5級，上染率高，勻染性好，染色廢水色度淺，具 有良好的應(yīng)用前景。
【附圖說明】
[0031] 圖1為實施例1的可見吸收光譜；
[0032] 圖2為實施例1的紅外光譜；
[0033] 圖3為實施例1的iH-NMR譜；
[0034] 圖4為實施例1~3的上染速率曲線；
[0035] 圖5為實施例1~3的上色速率曲線；
[0036] 圖6為實施例1~3的提升力曲線；
[0037] 圖7為實施例4~6的上染速率曲線；
[0038] 圖8為實施例4~6的上色速率曲線；
[0039] 圖9為實施例4~6的提升力曲線； W40] 圖10為實施例19的染色工藝圖。
【具體實施方式】
[0041] 下面結(jié)合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，運些實施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人 員可W對本發(fā)明作各種改動或修改，運些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定 的范圍。 陽042] 實施例1
[0043] 分子結(jié)構(gòu)如下的分散染料化合物的合成制備：
[0044]
柳例（1)重氮鹽的制備： W46] 在100mlS口燒瓶中加入98 %的濃硫酸20g，攬拌下緩慢加入0.Olmol的 2-氯-6-漠對硝基苯胺，溫度控制在20°C，緩慢向其中滴加2g7心然后降溫至10°CW下加 入0.Olmol的亞硝酷硫酸。另取一個S口瓶，加入20g水，緩慢加入98%的濃硫酸5g，冰 浴降溫至0°C，然后將前述=口瓶中的混合物緩慢滴加至此=口瓶中，保持溫度在0°C反應(yīng) 2h，得到重氮組分。
[0047] (2)偶合組分的制備：在裝有回流冷凝器、分水器及攬拌器的100ml= 口瓶中，依 次加入0.0 lmolN-芐基-N-丙酸基苯胺、0.0 lmol氯丙酬及100ml溶劑并加入沸石，加熱分 水回流3小時制得偶合組分。 W48] 0)偶合反應(yīng)
[0049] 在另一個500ml燒瓶中加冰醋酸100ml，加入上述制備的偶合組分，冰浴降溫至 5°CW下，緩慢向體系中滴加重氮組分，控制在0~5°C反應(yīng)直至重氮組分消失，制得0 -幾 基醋和芐基的化合物，經(jīng)過濾、水洗、烘干。獲得在丙酬中最大吸收波長為423nm的棟色染 料。
[0050] 取適量上述合成的分散染料化合物于無水乙醇中溶解，使染料重結(jié)晶，過濾，烘干 得染料純品。將此染料純品做如下測試W確定其結(jié)構(gòu)：采用日本日立公司U-3310型紫外可 見光分光光度儀測試其可見光吸收光譜；使用美國Digital公司FTS-25PC傅立葉紅外光譜 測定儀測試其紅外光譜；使用化址er公司AV400核磁共振波譜儀測定其氨核磁共振譜；采 用德國ElmentarVarioELIII型元素分析儀測試各染料的C、H、N元素的含量。W上測試 均表明了所合成染料結(jié)構(gòu)的正確性。元素分析結(jié)果如表1所示，可見吸收光譜、紅外光譜、 氨核磁共振譜如附圖1-3所示。
[0051] 表1實施例1的C、H、N含量
[0052]
陽053] 將此化合物與擴散劑一起砂磨得到含P-幾基醋和芐基結(jié)構(gòu)的高升華牢度分散 棟染料。對涂絕進行染色，獲得棟色染色織物，色光鮮艷，升華牢度達到5級。
[0054] 實施例2
[0055] 分子結(jié)構(gòu)如下的分散染料化合物的合成制備：
[0056]
[0057] (1)重氮鹽的制備：
[0058] 在100mlS口燒瓶中加入98%的濃硫酸20g，攬拌下緩慢加入0.Olmol的2, 6-二 氯對硝基苯胺，溫度控制在20°C，緩慢向其中滴加2g水，然后降溫至10°CW下加入0. 0Imo1 的亞硝酷硫酸。另取一個=口瓶，加入20g水，緩慢加入98%的濃硫酸5g，冰浴降溫至0°C， 然后將前述=口瓶中的混合物緩慢滴加至此=口瓶中，保持溫度在〇°C反應(yīng)化，得到重氮 組分。
[0059] (2)偶合組分的制備：在裝有回流冷凝器、分水器及攬拌器的100ml= 口瓶中，依 次加入0.OlmolN-芐基-N-丙酸基苯胺、0.Olmol氯丙酬及100ml溶劑并加入沸石，加熱分 水回流3小時制得偶合組分。 W60] 0)偶合反應(yīng)
[0061] 在另一個500ml燒瓶中加冰醋酸100ml，加入上述制備的偶合組分，冰浴降溫至 5°CW下，緩慢向體系中滴加重氮組分，控制在0~5°C反應(yīng)直至重氮組分消失，制得P-幾 基醋和芐基的化合物，經(jīng)過濾、水洗、烘干?？梢娢展庾V、紅外光譜、氨核磁共振譜及元素 分析驗證了此化合物結(jié)構(gòu)的正確性。
[0062] 將此化合物與擴散劑一起砂磨得到P-幾基醋和芐基的高升華牢度分散棟染料。 對涂絕進行染色，獲得棟色染色織物，色光鮮艷，升華牢度達到5級。 W63] 實施例3
[0064] 分子結(jié)構(gòu)如下的分散染料化合物的合成制備： 陽0化]
[0066] (1)重氮鹽的制備：
[0067] 在100mlS口燒瓶中加入98%的濃硫酸20g，攬拌下緩慢加入0.Olmol的2, 6-二 漠對硝基苯胺，溫度控制在20°C，緩慢向其中滴加2g水，然后降溫至10°CW下加入0.Olmol 的亞硝酷硫酸。另取一個=口瓶，加入20g水，緩慢加入98%的濃硫酸5g，冰浴降溫至0°C， 然后將前述=口瓶中的混合物緩慢滴加至此=口瓶中，保持溫度在〇°C反應(yīng)化，得到重氮 組分。
[0068] (2)偶合組分的制備：在裝有回流冷凝器、分水器及攬拌器的100ml= 口瓶中，依 次加入0.OlmolN-芐基-N-丙酸基苯胺、0.Olmol氯丙酬及100ml溶劑并加入沸石，加熱分 水回流3小時制得偶合組分。 W例 做偶合反應(yīng)
[0070] 在另一個500ml燒瓶中加冰醋酸100ml，加入上述制備的偶合組分，冰浴降溫至 5°CW下，緩慢向體系中滴加重氮組分，控制在0~5°C反應(yīng)直至重氮組分消失，制得P-幾 基醋和芐基的化合物，經(jīng)過濾、水洗、烘干。
[0071] 可見吸收光譜、紅外光譜、氨核磁共振譜及元素分析驗證了此化合物結(jié)構(gòu)的正確 性。
[0072] 將此化合物與擴散劑一起砂磨得到P-幾基醋和芐基的高升華牢度分散棟染料。 對涂絕進行染色，獲得棟色染色織物，色光鮮艷，升華牢度達到5級。 陽〇7引 實施例4
[0074] 分子結(jié)構(gòu)如下的分散染料化合物的合成制備： 陽0巧]
[0076] (1)重氮鹽的制備：
[0077] 在100mlS口燒瓶中加入98%的濃硫酸20g，攬拌下緩慢加入0.Olmol的2-甲 基-6-氯基對硝基苯胺，溫度控制在20°C，緩慢向其中滴加2g水，然后降溫至10°CW下加 入0.Olmol的亞硝酷硫酸。另取一個S口瓶，加入20g水，緩慢加入98%的濃硫酸5g，冰 浴降溫至0°C，然后將前述=口瓶中的混合物緩慢滴加至此=口瓶中，保持溫度在0°C反應(yīng) 2h，得到重