具有亞乙烯基的液晶性化合物、液晶組合物及液晶顯示元件的制作方法【專利摘要】本發(fā)明提供一種液晶性化合物、含有所述化合物的液晶組合物、含有所述組合物的液晶顯示元件,所述液晶性化合物充分滿足對熱或光的穩(wěn)定性高、清亮點高(或上限溫度高)、液晶相的下限溫度低、粘度小、光學(xué)各向異性適當(dāng)、介電各向異性大、彈性常數(shù)適當(dāng)、與其他液晶性化合物的相容性優(yōu)異等物性的至少一種。本發(fā)明的液晶性化合物為式(1)所表示的化合物。式(1)中,R1為氫、氟、烷基等;環(huán)A1及環(huán)A2獨立地為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基等;Z1、Z2及Z3獨立地為單鍵、-COO-等;X1為氫、氟、-CF3或-OCF3;L1及L2獨立地為氫或氟:a為0或1,b為0或1?!緦@f明】具有亞乙烯基的液晶性化合物、液晶組合物及液晶顯示元件
技術(shù)領(lǐng)域:
[0001]本發(fā)明涉及一種具有亞乙烯基的液晶性化合物、液晶組合物及液晶顯示元件。更詳細來說,本發(fā)明涉及一種具有環(huán)己烷環(huán)-亞乙烯基-環(huán)己烷環(huán)的結(jié)構(gòu)的液晶性化合物、含有該化合物且具有向列相的液晶組合物、及含有該組合物的液晶顯示元件?!?br>背景技術(shù):
】[0002]液晶顯示元件被廣泛地用于個人計算機(persona1computer)、電視(television)等的顯示器中。該元件為利用液晶性化合物的光學(xué)各向異性、介電各向異性等物性者。作為液晶顯示元件的動作模式,有相變(phasechange,PC)模式、扭轉(zhuǎn)向列(twistednematic,TN)模式、超扭轉(zhuǎn)向列(supertwistednematic,STN)模式、雙穩(wěn)態(tài)扭轉(zhuǎn)向列(bistabletwistednematic,BTN)模式、電控雙折射(electricallycontrolledbirefringence,ECB)模式、光學(xué)補償彎曲(opticallycompensatedbend,0CB)模式、共面切換(in-planeswitching,IPS)模式、垂直取向(verticalalignment,VA)模式、邊緣場切換(fringefieldswitching,F(xiàn)FS)模式、聚合物穩(wěn)定取向(polymersustainedalignment,PSA)等模式。[0003]在此種液晶顯示元件中可使用具有適當(dāng)?shù)奈镄缘囊壕ЫM合物。為了進一步提高元件的特性,優(yōu)選的是該組合物中所含有的液晶性化合物具有下述(1)至(8)所示的物性。(1)對熱或光的穩(wěn)定性高,(2)清亮點(clearingpoint)高,(3)液晶相的下限溫度低,(4)粘度(η)小,(5)光學(xué)各向異性(Δη)適當(dāng),(6)介電各向異性(Δε)大,(7)彈性常數(shù)(K)適當(dāng),(8)與其他液晶性化合物的相容性優(yōu)異。[0004]液晶性化合物的物性對元件的特性所帶來的效果如下所述。如(1)般具有對熱或光的尚穩(wěn)定性的化合物提尚兀件的電壓保持率。由此,兀件的壽命延長。如(2)般具有尚清亮點的化合物擴大可使用元件的溫度范圍。如(3)般具有向列相、層列相等般的液晶相的低下限溫度、特別是向列相的低下限溫度的化合物也擴大可使用元件的溫度范圍。如(4)般粘度小的化合物縮短元件的響應(yīng)時間。[0005]根據(jù)元件的設(shè)計,需要具有適當(dāng)?shù)墓鈱W(xué)各向異性、即大的光學(xué)各向異性或小的光學(xué)各向異性的化合物。在通過減小元件的單元間隙(cellgap)而縮短響應(yīng)時間的情況下,適合的是具有大的光學(xué)各向異性的化合物。如(6)般具有大的介電各向異性的化合物降低元件的閾電壓。由此,元件的消耗電力減少。另一方面,具有小的介電各向異性的化合物通過降低組合物的粘度而縮短元件的響應(yīng)時間。該化合物通過提高向列相的上限溫度而擴大可使用元件的溫度范圍。[0006]關(guān)于(7),具有大的彈性常數(shù)的化合物縮短元件的響應(yīng)時間。具有小的彈性常數(shù)的化合物降低元件的閾電壓。因此,根據(jù)欲提高的特性而需要適當(dāng)?shù)膹椥猿?shù)。優(yōu)選的是如(8)般具有與其他液晶性化合物的優(yōu)異的相容性的化合物。其原因在于:將具有不同物性的液晶性化合物混合而調(diào)節(jié)組合物的物性。[0007]迄今為止,已合成了各種具有大的介電各向異性的液晶性化合物。也已合成了各種具有大的光學(xué)各向異性的液晶性化合物。其原因在于:新穎的化合物中可期待現(xiàn)有的化合物中所沒有的優(yōu)異的物性。其原因在于:可期待通過將新穎的化合物添加于液晶組合物中,而在組合物中至少兩種物性之間獲得適當(dāng)?shù)钠胶?。根?jù)此種情況,期望有關(guān)于所述物性(1)至物性(8)而具有優(yōu)異的物性與適當(dāng)?shù)钠胶獾幕衔?。[0008][現(xiàn)有技術(shù)文獻][0009][專利文獻][0010][專利文獻1]國際公開第1996/011897號[0011][專利文獻2]日本專利特開平10-204016號公報【
發(fā)明內(nèi)容】[0012][發(fā)明所要解決的問題][0013]本發(fā)明的第一問題在于提供一種充分滿足以下物性的至少一種的液晶性化合物,所述物性為對熱或光的穩(wěn)定性高、清亮點高(或向列相的上限溫度高)、液晶相的下限溫度低、粘度小、光學(xué)各向異性適當(dāng)、介電各向異性大、彈性常數(shù)適當(dāng)、與其他液晶性化合物的相容性優(yōu)異等。尤其在于提供一種具有與其他液晶性化合物的優(yōu)異的相容性的化合物。第二問題在于提供一種含有該化合物且充分滿足以下物性的至少一種的液晶組合物,所述物性為對熱或光的穩(wěn)定性高、向列相的上限溫度高、向列相的下限溫度低、粘度小、光學(xué)各向異性適當(dāng)、介電各向異性大、電阻率大、彈性常數(shù)適當(dāng)?shù)?。該問題在于提供一種關(guān)于至少兩種物性而具有適當(dāng)?shù)钠胶獾囊壕ЫM合物。第三問題在于提供一種含有該組合物且具有可使用元件的廣的溫度范圍、短的響應(yīng)時間、大的電壓保持率、低的閾電壓、大的對比度及長壽命的液晶顯示元件。[0014][解決問題的技術(shù)手段][0015]本發(fā)明涉及一種式(1)所表示的化合物、含有該化合物的液晶組合物、及含有該組合物的液晶顯示元件。[0016][0017][0018]R1為氫、氟或碳數(shù)為1至10的烷基,該烷基中,至少一個-CH2_可經(jīng)-0-或-S-取代,至少一個-CH2CH2_可經(jīng)_CH=CH-取代,這些基中,至少一個氫可經(jīng)氟取代;[0019]環(huán)A1及環(huán)A2獨立地為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、至少一個氫經(jīng)氟取代的1,4-亞苯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、吡啶-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基;[0020]Z1、Z2及Z3獨立地為單鍵、-coo-、-0CH2-、-CF2〇-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C三C-、-(CH2)4-或-ch2ch=chch2-,而且z\z2及Z3的至少一者為-cf2〇-;[0021]X1為氫、氟、-CF3或-0CF3;[0022]L1及L2獨立地為氫或氟;[0023]a為0或1,b為0或1,而且a與b的和為0或1。[0024][發(fā)明的效果][0025]本發(fā)明的第一優(yōu)點在于提供一種充分滿足以下物性的至少一種的液晶性化合物,所述物性為對熱或光的穩(wěn)定性高、清亮點高(或向列相的上限溫度高)、液晶相的下限溫度低、粘度小、光學(xué)各向異性適當(dāng)、介電各向異性大、彈性常數(shù)適當(dāng)、與其他液晶性化合物的相容性優(yōu)異等。尤其在于提供一種具有與其他液晶性化合物的優(yōu)異的相容性的化合物(參照比較例2)。第二優(yōu)點在于提供一種含有該化合物且充分滿足以下物性的至少一種的液晶組合物,所述物性為對熱或光的穩(wěn)定性高、向列相的上限溫度高、向列相的下限溫度低、粘度小、光學(xué)各向異性適當(dāng)、介電各向異性大、電阻率大、彈性常數(shù)適當(dāng)?shù)取T搩?yōu)點在于提供一種關(guān)于至少兩種物性而具有適當(dāng)?shù)钠胶獾囊壕ЫM合物。第三優(yōu)點在于提供一種含有該組合物且具有可使用元件的廣的溫度范圍、短的響應(yīng)時間、大的電壓保持率、低的閾電壓、大的對比度及長壽命的液晶顯示元件。【具體實施方式】[0026]本說明書中的用語的使用方法如下所述。有時將"液晶性化合物"、"液晶組合物"及"液晶顯示元件"的用語分別簡稱為"化合物"、"組合物"及"元件"。"液晶性化合物"為具有向列相、層列相等液晶相的化合物及不具有液晶相但出于調(diào)節(jié)如上限溫度、下限溫度、粘度、介電各向異性般的組合物的物性的目的而添加的化合物的總稱。該化合物具有如1,4_亞環(huán)己基或1,4_亞苯基般的六元環(huán),且該分子結(jié)構(gòu)為棒狀(rodlike),液晶顯示元件"為液晶顯示面板及液晶顯示模塊的總稱。"聚合性化合物"為出于使組合物中產(chǎn)生聚合物的目的而添加的化合物。[0027]液晶組合物可通過將多種液晶性化合物加以混合而制備。液晶性化合物的比例(含量)是由基于該液晶組合物的重量的重量百分率(重量%)所表示。視需要也可向該組合物中添加如聚合性化合物、聚合引發(fā)劑、聚合抑制劑、光學(xué)活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、色素、消泡劑般的添加物。添加物的比例(添加量)是與液晶性化合物的比例同樣地,由基于液晶組合物的重量的重量百分率(重量%)所表示。也有時使用重量百萬分率(ppm)。聚合引發(fā)劑或聚合抑制劑的比例是例外地基于聚合性化合物的重量而表示。[0028]"清亮點"為液晶性化合物的液晶相-各向同相的轉(zhuǎn)變溫度。"液晶相的下限溫度"為液晶性化合物的固體-液晶相(層列相、向列相等)的轉(zhuǎn)變溫度。"向列相的上限溫度"為液晶性化合物與母液晶的混合物或液晶組合物的向列相-各向同相的轉(zhuǎn)變溫度,有時簡稱為"上限溫度"。有時將"向列相的下限溫度"簡稱為"下限溫度"。"提高介電各向異性"的表述是指當(dāng)為介電各向異性為正的組合物時其值正向地增加,當(dāng)為介電各向異性為負的組合物時其值負向地增加。[0029]有時將式(1)所表示的化合物簡稱為化合物(1)。有時將選自式(1)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物簡稱為化合物(1)。"化合物(1)"是指式(1)所表示的一種化合物、兩種化合物的混合物或三種以上的化合物的混合物。這些規(guī)則對于其他式所表示的化合物也適用。式⑴至式(15)中,由六邊形包圍的A^B^C1等記號分別對應(yīng)于環(huán)A1、環(huán)B1、環(huán)C1等環(huán)。六邊形表示如環(huán)己烷或苯般的六元環(huán)。有時六邊形表示如萘般的縮合環(huán)或如金剛烷般的交聯(lián)環(huán)。[0030]成分化合物的化學(xué)式中,將末端基R1的記號用于多種化合物。這些化合物中,任意兩個R1表示的兩個基可相同或也可不同。例如,有化合物(1-1)的R1為乙基,且化合物(1-2)的R1為乙基的情況。也有化合物(1-1)的R1為乙基,且化合物(1-2)的R1為丙基的情況。該規(guī)則也適用于Rn、Zn等記號?;衔?8)中,當(dāng)i為2時,存在兩個環(huán)D1。該化合物中,兩個環(huán)D1表示的兩個基可相同或也可不同。當(dāng)i大于2時,也適用于任意的兩個環(huán)D1。該規(guī)則也適用于其他記號。[0031]"至少一個'A"'的表述是指'A'的個數(shù)為任意。"至少一個'A'可經(jīng)'B'取代"的表述是指當(dāng)'A'的個數(shù)為一個時,'A'的位置為任意,當(dāng)'A'的個數(shù)為兩個以上時,這些的位置也可無限制地選擇。該規(guī)則也適用于"至少一個'A'經(jīng)'B'取代"的表述。"至少一個'A'可經(jīng)4'、°(:'或'0'取代"的表述是指包括任意的4'經(jīng)'8'取代的情況、任意的4'經(jīng)°(:'取代的情況及任意的'A'經(jīng)'D'取代的情況,進而包括多個'A'經(jīng)及/或'D'的至少兩個取代的情況。例如,"至少一個-CH2-可經(jīng)-0-或-CH=CH-取代的烷基"中,包括烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烯基、烷氧基烯基、稀氧基烷基。再者,連續(xù)的兩個-CH2-經(jīng)取代而成為如K-般的情況欠佳。烷基等中,甲基部分(-CH2-H)的-CH2-經(jīng)-0-取代而成為-0-H的情況也欠佳。[0032]鹵素是指氟、氯、溴及碘。優(yōu)選的鹵素為氟及氯。進而優(yōu)選的鹵素為氟。液晶性化合物的烷基為直鏈狀或分支狀,且不含有環(huán)狀烷基。直鏈狀烷基通常優(yōu)于分支狀烷基。這些情況對于烷氧基、烯基等的末端基而言也相同。針對與1,4-亞環(huán)己基有關(guān)的立體構(gòu)型(configuration),為了提高上限溫度,反式優(yōu)于順式。2-氟-1,4_亞苯基是指下述兩個二價基?;瘜W(xué)式中,氟可向左(L),也可向右(R)。該規(guī)則也可適用于如四氫吡喃_2,5_二基般的通過自環(huán)去除兩個氫而生成的非對稱的二價基。[0033][0034]本發(fā)明為下述項等。[0035]項1.一種式(1)所表不的化合物。[0036][0037]XVV1;T^[0038]R1為氫、氟或碳數(shù)為1至10的烷基,該烷基中,至少一個-CH2-可經(jīng)-0-或-S-取代,至少一個-CH2CH2-可經(jīng)-CH=CH-取代,這些基中,至少一個氫可經(jīng)氟取代;[0039]環(huán)A1及環(huán)A2獨立地為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、至少一個氫經(jīng)氟取代的1,4-亞苯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、吡啶-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基;[0040]Z1、Z2及Z3獨立地為單鍵、-coo-、-0CH2-、-CF2〇-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C三C-、-(CH2)4-或-ch2ch=chch2-,而且z\z2及Z3的至少一者為-cf2〇-;[0041]X1為氫、氟、-CF3或-0CF3;[0042]L1及L2獨立地為氫或氟;[0043]a為0或1,b為0或1,而且a與b的和為0或1。[0044]項2.根據(jù)項1所述的化合物,其中[0045]根據(jù)項1所述的式(1)中,[0046]R1為氫、氟或碳數(shù)為1至10的烷基,該烷基中,至少一個-CH2-可經(jīng)-0-取代,至少一個-CH2CH2-可經(jīng)-CH=CH-取代,這些基中,至少一個氫可經(jīng)氟取代;[0047]環(huán)A1及環(huán)A2獨立地為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、至少一個氫經(jīng)氟取代的1,4-亞苯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基;[0048]Z1、Z2及Z3獨立地為單鍵、-COO-、-0CH2-、-CF2〇-、-CH2CH2-或-CH=CH-,而且Z1、Z2及Z3的至少一者為-cf2〇-;[0049]X1為氫、氟、-CF3或-〇CF3;[0050]L1及L2獨立地為氫或氟;[0051]a為0或1,b為0或1,而且a與b的和為0或1。[0052]項3.根據(jù)項1或項2所述的化合物,其由式(1-1)至式(1-3)的任一者所表示。[0053:[0054]式(1-1)至式(1-3)中,[0055]R1為碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的烯基,該烷基及烯基中,至少一個-〇12-可經(jīng)-〇-取代;[0056]環(huán)A1及環(huán)A2獨立地為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、至少一個氫經(jīng)氟取代的1,4-亞苯基或四氫吡喃-2,5-二基;[0057]z\z2及Z3獨立地為單鍵、-C00-、-0CH2-、-CF20-或-CH=CH-,而且z\z2及Z3的至少一者為-CF2〇-;[0058]X1為氫、氟、-CF3或-OCF3;[0059]L1及L2獨立地為氫或氟。[0060]項4.根據(jù)項1至項3中任一項所述的化合物,其由式(Ι-a)至式(1-i)的任一者所表不。[0061][0062]式(1-a)至式(1-i)中,[0063]R1為碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的烯基,該烷基及烯基中,至少一個-〇12-可經(jīng)-〇-取代;[0064]X1為氫、氟、-CF3或-0CF3;[0065]LW3及L4獨立地為氫或氟。[0066]項5.根據(jù)項1至項4中任一項所述的化合物,其由式(1-j)至式(Ι-m)的任一者所表不。[0067][0068]式(Ι-j)至式(Ι-m)中,[0069]R1為碳數(shù)1至5的烷基或碳數(shù)2至5的烯基,該烷基及烯基中,至少一個-CH2-可經(jīng)-0-取代;[0070]X1為氫、氟、-CF3或-0CF3;[0071]L1及L2獨立地為氫或氟。[0072]項6.根據(jù)項5所述的化合物,其中根據(jù)項5所述的式(Ι-j)至式(Ι-m)中,R1為碳數(shù)1至5的烷基或碳數(shù)2至5的烯基;X1為氟;L1及L2獨立地為氫或氟。[0073]項7.根據(jù)項5所述的化合物,其中根據(jù)項5所述的式(1-j)至式(Ι-m)中,R1為碳數(shù)1至5的烷基或碳數(shù)2至5的烯基;X1為-CF^L1及L2獨立地為氫或氟。[0074]項8.根據(jù)項5所述的化合物,其中根據(jù)項5所述的式(1-i)至式(Ι-m)中,R1為碳數(shù)1至5的烷基或碳數(shù)2至5的烯基;X1為-OCF^L1及L2獨立地為氫或氟。[0075]項9.一種液晶組合物,含有至少一種根據(jù)項1至項8中任一項所述的化合物。[0076]項10.根據(jù)項9所述的液晶組合物,其進而含有選自式(2)至式(4)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物。[0077][0078]式(2)至式(4)中,[0079]R11及R12獨立地為碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的烯基,該烷基及烯基中,至少一個-ch2-可經(jīng)-0-取代,至少一個氫可經(jīng)氟取代;[0080]環(huán)B1、環(huán)B2、環(huán)B3及環(huán)B4獨立地為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,5-二氟-1,4-亞苯基或嘧啶-2,5-二基;[0081]Zn、Z12及Z13獨立地為單鍵、-ch2ch2-、-ch=ch-、-c三C-或-coo-〇[0082]項11.根據(jù)項9或項10所述的液晶組合物,其進而含有選自式(5)至式(7)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物。[0083;[0084]式(5)至式(7)中,[0085]R13為碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的烯基,該烷基及烯基中,至少一個-CH2-可經(jīng)-0-取代,至少一個氫可經(jīng)氟取代;[0086]X11為氟、氯、-0CF3、-0CHF2、-CF3、-CHF2、-CH2F、-OCF2CHF2或-OCF2CHFCF3;[0087]環(huán)C1、環(huán)C2及環(huán)C3獨立地為1,4-亞環(huán)己基、至少一個氫可經(jīng)氟取代的1,4-亞苯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基;[0088]Z14、Z15及Z16獨立地為單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH-、-C三C-、-COO-、-CF2〇-、-0CF2-、_CH2〇_或_(CH2)4_;[0089]L11及L12獨立地為氫或氟。[0090]項12.根據(jù)項9至項11中任一項所述的液晶組合物,其進而含有選自式(8)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物。[0091][0092]式(8)中,[0093]R14為碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的烯基,該烷基及烯基中,至少一個-CH2-可經(jīng)-0-取代,至少一個氫可經(jīng)氟取代;[0094]X12為-<:ξΝ或-C三C-C三N;[0095]環(huán)D1為1,4-亞環(huán)己基、至少一個氫可經(jīng)氟取代的1,4-亞苯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基;[0096]Ζ17為單鍵、-CH2CH2-、-C三C-、-COO-、-CF2〇-、-0CF2-或-CH2〇-;[0097]L13及L14獨立地為氫或氟;[0098]i為1、2、3或4。[0099]項13.根據(jù)項9至項12中任一項所述的液晶組合物,其進而含有選自式(9)至式(15)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物。[0100][0101]式⑶;芏式干,[0102]R15及R16獨立地為碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的烯基,該烷基及烯基中,至少一個-ch2-可經(jīng)-0-取代,至少一個氫可經(jīng)氟取代;[0103]R17為氫、氟、碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的烯基,該烷基及烯基中,至少一個-CH2_可經(jīng)-0-取代,至少一個氫可經(jīng)氟取代;[0104]環(huán)E1、環(huán)E2、環(huán)E3及環(huán)E4獨立地為1,4_亞環(huán)己基、1,4_亞環(huán)己烯基、至少一個氫可經(jīng)氟取代的1,4-亞苯基、四氫吡喃-2,5-二基或十氫萘-2,6-二基;[0105]環(huán)E5及環(huán)E6獨立地為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞環(huán)己烯基、1,4-亞苯基、四氫吡喃-2,5-二基或十氫萘-2,6_二基;[0106]Z18、Z19、Z2°及Z21獨立地為單鍵、-CH2CH2-、-COO-、-CH2〇-、-0CF2-或-OCF2CH2CH2-;[0107]L15及L16獨立地為氟或氯;[0108]S11為氫或甲基;[0109]X為-CHF-或-CF2-;[0110]j、k、m、n、p、q、r及s獨立地為0或1,k、m、n及p的和為1或2,q、r及s的和為0、1、2或3,t為1、2或3。[0111]項14.根據(jù)項9至項13中任一項所述的液晶組合物,其進而含有選自聚合性化合物、聚合引發(fā)劑、聚合抑制劑、光學(xué)活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、色素及消泡劑的群組中的至少一種添加物。[0112]項15.-種液晶顯示元件,含有根據(jù)項9至項14中任一項所述的液晶組合物。[0113]本發(fā)明也包括以下項。(a)所述組合物,其進而含有選自聚合性化合物、聚合引發(fā)劑、聚合抑制劑、光學(xué)活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、色素及消泡劑的群組中的一種、兩種或至少三種的添加物。(b)所述液晶組合物,其中向列相的上限溫度為70°C以上,且波長589nm中的光學(xué)各向異性(在25°C下測定)為0.07以上,而且頻率1kHz中的介電各向異性(在25°C下測定)為2以上。(c)所述液晶顯示元件,其中液晶顯示元件的動作模式為TN模式、ECB模式、0CB模式、IPS模式或電場感應(yīng)光反應(yīng)取向(field-inducedphoto-reactivealignment,F(xiàn)PA)模式,液晶顯示元件的驅(qū)動方式為有源矩陣(ActiveMatrix,AM)方式。[0114]對化合物(1)的形態(tài)、化合物(1)的合成法、液晶組合物及液晶顯示元件依次進行說明。[0115]1.化合物(1)的形態(tài)[0116]本發(fā)明的化合物(1)具有環(huán)己烷環(huán)-亞乙烯基-環(huán)己烷環(huán)的結(jié)構(gòu)?;衔铮?)的特征在于尤其具有與其他液晶性化合物的優(yōu)異的相容性(參照比較例2)。對化合物(1)的優(yōu)選例進行說明。化合物(1)中的末端基R1及末端基X1、環(huán)A1及環(huán)A2、鍵結(jié)基Z1、鍵結(jié)基Z2及鍵結(jié)基Z3以及取代基L1及取代基L2的優(yōu)選例也適用于化合物(1)的下位式?;衔铮?)中,能夠通過將這些基適當(dāng)?shù)亟M合而任意地調(diào)整物性。由于在化合物的物性方面無大的不同,因此化合物(1)可含有較天然存在比的量多的2H(氘)、13C等同位素。再者,化合物(1)的記號的定義為如項1所述般。[0117][0118]式(1)中,R1為氫、氟或碳數(shù)為1至10的烷基,該烷基中,至少一個-CH2-可經(jīng)-0-或-S-取代,至少一個-CH2CH2-可經(jīng)-CH=CH-取代,這些基中,至少一個氫可經(jīng)氟取代。[0119]R1的例子為氣、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基、烯基、稀氧基、稀氧基燒基、烷氧基烯基、燒硫基、燒硫基烷基、稀硫基、稀硫基烷基及燒硫基烯基。優(yōu)選的R1為烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基、烯基、稀氧基、稀氧基烷基或烷氧基烯基。進而優(yōu)選的R1為烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烯基或烯氧基。尤其優(yōu)選的R1為烷基或烯基。最優(yōu)選的R1為烷基。[0120]優(yōu)選的烷基為-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、-C5Hn、-C6H13或-C7H15〇[0121]優(yōu)選的烷氧基為-〇CH3、-0C2H5、-0C3H7、-0C4H9、-〇C5Hn、-〇C6H13或-0C7H15〇[0122]優(yōu)選的烷氧基烷基為-CH2OCH3、-CH2OC2H5、-CH2OC3H7、-(CH2)2-〇CH3、-(CH2)2-OC2H5、_(CH2)2-OC3H7、-(CH2)3-OCH3、-(CH2)4-OCH3或-(CH2)5-OCH3〇[0123]優(yōu)選的烯基為-CH=CH2、_CH=CHCH3、-CH2CH=CH2、_CH=CHC2H5、-CH2CH=CHCH3、-(CH2)2-CH=CH2、_CH=CHC3H7、-CH2CH=CHC2H5、-(CH2)2-CH=CHCH3或-(CH2)3-CH=CH2〇[0124]優(yōu)選的烯氧基為-〇CH2CH=CH2、-〇CH2CH=CHCH3或-〇CH2CH=CHC2H5。[0125]優(yōu)選的R1為氫、-CH3、_C2H5、-C3H7、-C4H9、-C5Hn、_C6H13、-〇CH3、-〇C2H5、-0C3H7、_OC4H9、-OC5H11、-CH2OCH3、_CH=CH2、_CH=CHCH3、-(CH2)2-CH=CH2、-CH2CH=CHC2H5、-(CH2)2-CH=CHCH3、-OCH2CH=CH2、-OCH2CH=CHCH3或-OCH2CH=CHC2H5。進而優(yōu)選的R1為-C3H7、-C4H9、-CsHii、-C6Hi3、-(CH2)2-CH=CH2、-(CH2)2-CH=CHCH3〇[0126]當(dāng)R1為直鏈時,液晶相的溫度范圍廣,而且粘度小。當(dāng)R1為支鏈時,與其他液晶性化合物的相容性良好。R1為光學(xué)活性的化合物有效用作手性摻雜劑(chiraldopant)。通過將該化合物添加于組合物中,可防止液晶顯示元件中產(chǎn)生的反向扭轉(zhuǎn)域(reversetwisteddomain)。妒并非為光學(xué)活性的化合物有效用作組合物的成分。當(dāng)R1為烯基時,優(yōu)選的立體構(gòu)型依存于雙鍵的位置。具有優(yōu)選的立體構(gòu)型的烯基化合物具有小的粘度、高的上限溫度或液晶相的廣的溫度范圍。[0127]烯基中的-CH=CH-的優(yōu)選的立體構(gòu)型依存于雙鍵的位置。如-CH=CHCH3、_CH=CHC2H5、-CH=CHC3H7、-CH=CHC4H9、-C2H4CH=CHCH3及-C2H4CH=CHC2H5般的在奇數(shù)位上具有雙鍵的烯基中,優(yōu)選反式構(gòu)型。如-CH2CH=CHCH3、-CH2CH=CHC2H5及-CH2CH=CHC3H7般的在偶數(shù)位上具有雙鍵的烯基中,優(yōu)選順式構(gòu)型。具有優(yōu)選的立體構(gòu)型的烯基化合物具有高的清亮點或液晶相的廣的溫度范圍。在《分子晶體與液晶(Mol.Cryst.Liq.Cryst.)》(1985,131,109)及《分子晶體與液晶(1〇1.07811^9.078匕)》(1985,131,327)中有詳細說明。[0128]式⑴中,環(huán)A1及環(huán)A2獨立地為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、至少一個氫經(jīng)氟取代的1,4-亞苯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、吡啶-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基。[0129]優(yōu)選的環(huán)A1或環(huán)A2為1,4_亞環(huán)己基、1,4_亞苯基、2-氟-1,4_亞苯基、2,3_二氟-1,4-亞苯基、2,6-二氣-1,4-亞苯基、2,3,5-二氣-1,4-亞苯基、四氛吡喃-2,5-二基、1,3-二嚼烷-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基。進而優(yōu)選的環(huán)A1或環(huán)A2為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,6-二氟-1,4-亞苯基或四氫吡喃-2,5-二基。尤其優(yōu)選的環(huán)A1或環(huán)A2為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、2-氣-1,4-亞苯基或2,6-二氣-1,4-亞苯基。[0130]當(dāng)環(huán)A1或環(huán)A2為1,4_亞環(huán)己基時,清亮點高,且粘度小。當(dāng)環(huán)A1或環(huán)A2為1,4_亞苯基時或為至少一個氫經(jīng)氟取代的1,4_亞苯基時,光學(xué)各向異性大,而且取向秩序參數(shù)(orientationalorderparameter)相對較大。當(dāng)環(huán)A1或環(huán)A2為至少一個氫經(jīng)氟取代的1,4_亞苯基時,介電各向異性大。[0131]式(1)中,Z1、Z2及Z3獨立地為單鍵、-C00-、-0CH2-、-CF2〇-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C三C-、-CH2CH=CHCH2-或-(CH2)4-,而且Z1、Z2及Z3的至少一者為-CF2〇-〇[0132]優(yōu)選的Z\Z2或Z3為單鍵、-(:00-、-0〇12-、-0?20-、-〇12〇12-或-〇1=〇1-。進而優(yōu)選的Z1、Z2或Z3為單鍵、-C00-、-0CH2-、-CF2〇-或-CH=CH-。尤其優(yōu)選的Z1、Z2或Z3為單鍵或-CF2〇-。最優(yōu)選的Z\Z2或Z3為單鍵。[0133]當(dāng)Z1、Z2或Z3為單鍵時,化學(xué)穩(wěn)定性高,而且粘度小。當(dāng)Z1、Z2或Z3為-CF2〇-時,粘度小、介電各向異性大,而且上限溫度高。[0134]式⑴中,X1為氫、氟、-CF3或-〇CF3。優(yōu)選的X1為氟、-CF3或-〇CF3。進而優(yōu)選的X1為氟或-0CF3〇[0135]當(dāng)X1為氟時,粘度小。當(dāng)X1為-CF3時,介電各向異性大。當(dāng)X1為-〇CF3時,與其他液晶性化合物的相容性優(yōu)異。[0136]式(1)中,L1及L2獨立地為氫或氟。優(yōu)選的L1及L2為氫及氟的組合。進而優(yōu)選的L1及L2為氟及氟的組合。[0137]當(dāng)L1及L2為氫及氟的組合時,介電各向異性大。當(dāng)L1及L2為氟及氟的組合時,介電各向異性尤其大。[0138]式(1)中,a為0或l,b為0或1,而且a與b的和為0或1。優(yōu)選的a為1。優(yōu)選的b為0<^與b的和優(yōu)選的是1。[0139]當(dāng)a與b的和為0時,粘度小。當(dāng)a與b的和為1時,清亮點高。[0140]優(yōu)選的化合物(1)的例子為項3所述的化合物(1-1)至化合物(1-3)。更優(yōu)選的化合物(1)的例子為項4所述的化合物(ι-a)至化合物α-i)。最優(yōu)選的化合物(1)的例子為項5所述的化合物(Ι-i)至化合物(Ι-m)。[0141]就對熱或光的穩(wěn)定性高及粘度小的觀點而言,優(yōu)選的是化合物(Ι-a)。就清亮點高及相容性優(yōu)異的觀點而言,優(yōu)選的是化合物(Ι-b)至化合物(Ι-e)。就清亮點高及光學(xué)各向異性大的觀點而言,優(yōu)選的是化合物(Ι-f)至化合物(1-i)。[0142]2.化合物(1)的合成[0143]對化合物(1)的合成法進行說明?;衔铮?)可通過將有機合成化學(xué)的方法適當(dāng)組合而合成。在起始物質(zhì)中導(dǎo)入目標末端基、環(huán)及鍵結(jié)基的方法在《有機合成(OrganicSyntheses)》(約翰威利父子公司(JohnWiley&Sons,Inc·))、《有機反應(yīng)(OrganicReactions)》(約翰威利父子公司(JohnWiley&Sons,Inc.))、《綜合有機化學(xué)(ComprehensiveOrganicSynthesis)》(培格曼出版社(PergamonPress))、《新實驗化學(xué)講座》(丸善)等成書中有記載。[0144]2-1.鍵結(jié)基Z的生成[0145]關(guān)于生成鍵結(jié)基Z1至鍵結(jié)基Z3的方法,首先示出流程。其次,對方法(1)至方法(11)中的流程中記載的反應(yīng)進行說明。該流程中,MSG1(或MSG2)為具有至少一個環(huán)的一價有機基。流程中使用的多個MSG1(或MSG2)表示的一價有機基可相同或也可不同?;衔铮?A)至化合物(1J)相當(dāng)于化合物(1)。[0146][0147][0148][0149]使利用公知的方法所合成的芳基硼酸(21)與鹵化物(22)在如碳酸鹽及四(三苯基膦)鈀般的催化劑的存在下進行反應(yīng)而合成化合物(1A)。使利用公知的方法所合成的鹵化物(23)與正丁基鋰進行反應(yīng),繼而與氯化鋅進行反應(yīng),在如二氯雙(三苯基膦)鈀般的催化劑的存在下與鹵化物(22)進行反應(yīng),也可合成該化合物(1A)。[0150](2)-C00_的生成[0151]使鹵化物(23)與正丁基鋰進行反應(yīng),繼而與二氧化碳進行反應(yīng)而獲得羧酸(24)。使利用公知的方法所合成的化合物(25)與羧酸(24)在1,3_二環(huán)己基碳二酰亞胺(1,3_Dicyclohexylcarbodiimide,DCC)及4-二甲基氨基P比啶(4-Dimethylaminopyridine,DMAP)的存在下進行脫水而合成化合物(1B)。[0152](3)-CF2〇-的生成[0153]利用如勞森試劑(Lawessor/sreagent)般的硫化劑對化合物(1B)進行處理而獲得硫酯(26)。利用氟化氫吡啶絡(luò)合物與N-溴代丁二酰亞胺(N-bromosuccinimide,NBS)將硫酯(26)氟化而合成化合物(1C)。參照M.黑星(M.Kuroboshi)等人的《化學(xué)通訊(Chem.Lett·)》(1992,827)。也可利用(二乙基氨基)三氟化硫((Diethylamino)sulfurtrifluoride,DAST)將硫酯(26)氟化而合成化合物(1C)。參照W.H.邦奈爾(W.H.Bunnelle)等人的《有機化學(xué)期刊(J.Org.Chem.)》(1990,55,768)。也能夠利用Peer.基爾希(Peer.Kirsch)等人的《德國應(yīng)用化學(xué)(Angew.Chem.Int.Ed.)》(2001,40,1480)中記載的方法來生成該鍵結(jié)基。[0154](4)-CH=CH_的生成[0155]利用正丁基鋰對鹵化物(22)進行處理,然后與N,N-二甲基φ_Κ(Ν,Ν-Dimethylformamide,DMF)等甲酰胺進行反應(yīng)而獲得醛(28)。使用如叔丁醇鉀般的堿對利用公知的方法所合成的鱗鹽(27)進行處理而產(chǎn)生磷葉立德(phosphorusylide)。使該磷葉立德與醛(28)進行反應(yīng)而合成化合物(1D)。根據(jù)反應(yīng)條件,生成順式體,因此視需要利用公知的方法將順式體異構(gòu)化為反式體。[0156](5)-(CH2)2-的生成[0157]通過在如鈀碳般的催化劑的存在下將化合物(1D)氫化而合成化合物(1E)。[0158](6)-(CH2)4_的生成[0159]代替鱗鹽(27)而使用鱗鹽(29),根據(jù)方法(4)的方法而獲得具有-(CH2)2-CH=CH-的化合物。對其進行接觸氫化而合成化合物(IF)。[0160](7)-CH2CH=CHCH2-的生成[0161]代替鱗鹽(27)而使用鱗鹽(30),并代替醛(28)而使用醛(31),根據(jù)方法(4)的方法而合成化合物(1G)。根據(jù)反應(yīng)條件,生成反式體,因此視需要利用公知的方法將反式體異構(gòu)化為順式體。[0162](8)-C三C-的生成[0163]在二氯鈀與鹵化銅的催化劑存在下,使2-甲基-3-丁炔-2-醇與鹵化物(23)進行反應(yīng)后,在堿性條件下進行脫保護而獲得化合物(32)。在二氯鈀與鹵化銅的催化劑存在下,使化合物(32)與鹵化物(22)進行反應(yīng)而合成化合物(1H)。[0164](9)-CF=CF_的生成[0165]利用正丁基鋰對鹵化物(23)進行處理后,與四氟乙烯進行反應(yīng)而獲得化合物(33)。利用正丁基鋰對鹵化物(22)進行處理后,與化合物(33)進行反應(yīng)而合成化合物(II)。[0166](10)-0CH2-的生成[0167]利用硼氫化鈉等還原劑將醛(28)還原而獲得化合物(34)。利用氫溴酸等對化合物(34)進行溴化而獲得溴化物(35)。在碳酸鉀等堿的存在下,使溴化物(35)與化合物(36)進行反應(yīng)而合成化合物(1J)。[0168](11)-(CF2)2-的生成[0169]根據(jù)《美國化學(xué)會志(J·Am·Chem·Soc·)》(2001,123,5414·)中所記載的方法,在氟化氫催化劑的存在下,利用氟化硫?qū)Χ?-C0C0-)進行氟化而獲得具有-(CF2)2-的化合物。[0170]2-2.環(huán)A1及環(huán)A2的生成[0171]關(guān)于1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,6-二氟-1,4-亞苯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基等環(huán),起始物質(zhì)已有市售或合成法廣為人知。[0172]2-3.合成化合物(1)的方法[0173]合成化合物(1)的方法的例子如下所述。使利用公知的方法所合成的溴化物(41)與巰基苯基四唑(42)在四丁基銨硫酸氫鹽及氫氧化鉀的存在下進行反應(yīng)而獲得硫化物(43)。在四水合鉬酸銨的存在下,利用過氧化氫對硫化物(43)進行氧化而獲得砜(44)。在六甲基二娃氮燒鉀(hexamethyldisilazanekalium,KHMDS)的存在下,使砜(44)與利用公知的方法所合成的醛(45)進行反應(yīng)而合成化合物(1)。這些化合物中,R1、環(huán)A1等記號的定義與項1所述的記號的定義相同。[0174][0175]3.液晶組合物[0176]3-1.成分化合物[0177]對本發(fā)明的液晶組合物進行說明。該組合物含有至少一種化合物(1)作為成分A。該組合物也可含有兩種或三種以上的化合物(1)。組合物的成分可僅為化合物(1)。為了表現(xiàn)出優(yōu)良的物性,組合物優(yōu)選的是以1重量%至99重量%的范圍含有至少一種化合物(1)。介電各向異性為正的組合物中,化合物(1)的優(yōu)選含量為5重量%至60重量%的范圍。介電各向異性為負的組合物中,化合物(1)的優(yōu)選含量為30重量%以下。組合物(1)也可含有化合物(1)與本說明書中未記載的液晶性化合物。[0178]該組合物含有化合物(1)作為成分A,且優(yōu)選的是進而含有選自以下所示的成分B、成分C、成分D及成分E中的液晶性化合物。成分B為化合物(2)至化合物(4)。成分C為化合物(5)至化合物(7)。成分D為化合物(8)。成分E為化合物(9)至化合物(15)。該組合物也可含有與化合物(2)至化合物(15)不同的其他液晶性化合物。當(dāng)制備該組合物時,優(yōu)選的是考慮到介電各向異性的正負與大小而選擇成分B、成分C、成分D及成分E。適當(dāng)?shù)剡x擇了成分的組合物具有對熱或光的高的穩(wěn)定性、高的上限溫度、低的下限溫度、小的粘度、適當(dāng)?shù)墓鈱W(xué)各向異性(即,光學(xué)各向異性大或光學(xué)各向異性?。⒋蟮慕殡姼飨虍愋?、大的電阻率及適當(dāng)?shù)膹椥猿?shù)(即,彈性常數(shù)大或彈性常數(shù)?。?。[0179]成分B是兩個末端基為烷基等的化合物。作為成分B的優(yōu)選例,可列舉:化合物Ο-?)至化合物(2-11)、化合物(3-1)至化合物(3-19)及化合物(4-1)至化合物(4-7)。這些化合物中,R11及R12獨立地為碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的烯基,該烷基及烯基中,至少一個-CH2-可經(jīng)-0-取代,至少一個氫可經(jīng)氟取代。[0180][0181]成分B具有小的介電各向異性。成分B接近中性。化合物(2)具有降低粘度或調(diào)整光學(xué)各向異性的效果?;衔?3)及化合物(4)具有通過提高上限溫度而擴大向列相的溫度范圍或調(diào)整光學(xué)各向異性的效果。[0182]伴隨增加成分B的含量而組合物的粘度減小,但介電各向異性減小。因此,只要滿足元件的閾電壓的要求值,則含量越多越優(yōu)選。在制備IPS、VA等模式用的組合物的情況下,基于液晶組合物的重量,成分B的含量優(yōu)選的是30重量%以上,進而優(yōu)選的是40重量%以上。[0183]成分C為在右末端具有鹵素或含氟基的化合物。作為成分C的優(yōu)選例,可列舉:化合物(5-1)至化合物(5-16)、化合物(6-1)至化合物(6-113)、化合物(7-1)至化合物(7-57)。這些化合物中,R13為碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的烯基,該烷基及烯基中,至少一個-CH2-可經(jīng)-0-取代,至少一個氫可經(jīng)氟取代;X11為氟、氯、-ocf3、-〇CHF2、-CF3、-CHF2、-CH2F、-OCF2CHF2或-OCF2CHFCF3〇[0186][0187][0188][0189][0190]成分C的介電各向異性為正,且對熱或光的穩(wěn)定性非常優(yōu)異,因此用于制備IPS、FFS、0CB等模式用的組合物的情況。基于液晶組合物的重量,成分C的含量適合的是1重量%至99重量%的范圍,優(yōu)選的是10重量%至97重量%的范圍,進而優(yōu)選的是40重量%至95重量%的范圍。在將成分C添加于介電各向異性為負的組合物中的情況下,成分C的含量優(yōu)選的是30重量%以下。通過添加成分C,能夠調(diào)整組合物的彈性常數(shù),且能夠調(diào)整元件的電壓-透過率曲線。[0191]成分D是右末端基為-C=N或-C=C-C=N的化合物(8)。作為成分D的優(yōu)選例,可列舉化合物(8-1)至化合物(8-64)。這些化合物中,R14為碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的烯基,該烷基及烯基中,至少一個-CH2-可經(jīng)-0-取代,至少一個氫可經(jīng)氟取代;X12為-C=N或-C=C_C=N〇[0192][0193][0194]成分D的介電各向異性為正,且其值大,因此用于制備TN等模式用的組合物的情況。通過添加該成分D,可提高組合物的介電各向異性。成分D具有擴大液晶相的溫度范圍、調(diào)整粘度或調(diào)整光學(xué)各向異性的效果。成分D對元件的電壓-透過率曲線的調(diào)整而言也有用。[0195]在制備TN等模式用的組合物的情況下,基于液晶組合物的重量,成分D的含量適合的是1重量%至99重量%的范圍,優(yōu)選的是10重量%至97重量%的范圍,進而優(yōu)選的是40重量%至95重量%的范圍。在將成分D添加于介電各向異性為負的組合物中的情況下,成分D的含量優(yōu)選的是30重量%以下。通過添加成分D,能夠調(diào)整組合物的彈性常數(shù),且能夠調(diào)整元件的電壓-透過率曲線。[0196]成分E為化合物(9)至化合物(15)。這些化合物如2,3-二氟-1,4-亞苯基般,具有側(cè)位經(jīng)兩個鹵素取代的亞苯基。作為成分E的優(yōu)選例,可列舉:化合物(9-1)至化合物(9-8)、化合物(10-1)至化合物(10-17)、化合物(11-1)、化合物(12-1)至化合物(12-3)、化合物(13-1)至化合物(13-11)、化合物(14-1)至化合物(14-3)及化合物(15-1)至化合物(15-3)。這些化合物中,R15及R16獨立地為碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的烯基,該烷基及烯基中,至少一個-CH2-可經(jīng)-0-取代,至少一個氫可經(jīng)氟取代;R17為氫、氟、碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的烯基,該烷基及烯基中,至少一個-CH2-可經(jīng)-0-取代,至少一個氫可經(jīng)氟取代。[0197][0198][0199]成分E的介電各向異性為負且大。成分E用于制備IPS、VA、PSA等模式用的組合物的情況。伴隨增加成分E的含量,而組合物的介電各向異性為負且變大,但粘度變大。因此,只要滿足元件的閾電壓的要求值,則含量越少越優(yōu)選。若考慮介電各向異性為-5左右,則為了進行充分的電壓驅(qū)動,優(yōu)選的是含量為40重量%以上。[0200]成分E中,化合物(9)為二環(huán)化合物,因此具有降低粘度、調(diào)整光學(xué)各向異性或提高介電各向異性的效果?;衔铮?0)及化合物(11)為三環(huán)化合物,因此具有提高上限溫度、提高光學(xué)各向異性或提高介電各向異性的效果?;衔铮?2)至化合物(15)具有提高介電各向異性的效果。[0201]在制備IPS、VA、PSA等模式用的組合物的情況下,基于液晶組合物的重量,成分E的含量優(yōu)選的是40重量%以上,進而優(yōu)選的是50重量%至95重量%的范圍。在將成分E添加于介電各向異性為正的組合物中的情況下,成分E的含量優(yōu)選的是30重量%以下。通過添加成分E,能夠調(diào)整組合物的彈性常數(shù),且能夠調(diào)整元件的電壓-透過率曲線。[0202]通過將以上所述的成分B、成分C、成分D及成分E適當(dāng)?shù)亟M合,可制備充分滿足以下物性的至少一種的液晶組合物,所述物性為對熱或光的穩(wěn)定性高、上限溫度高、下限溫度低、粘度小、光學(xué)各向異性適當(dāng)、介電各向異性大、電阻率大、彈性常數(shù)適當(dāng)?shù)?。視需要也可添加與成分B、成分C、成分D及成分E不同的液晶性化合物。[0203]3-2.添加物[0204]液晶組合物利用公知的方法而制備。例如,將成分化合物混合,并通過加熱使其相互溶解。根據(jù)用途可向該組合物中添加添加物。添加物的例子為聚合性化合物、聚合引發(fā)劑、聚合抑制劑、光學(xué)活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、色素、消泡劑等。此種添加物為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知,并記載于文獻中。[0205]在具有聚合物穩(wěn)定取向(polymersustainedalignment,PSA)模式的液晶顯示元件中,組合物含有聚合物。聚合性化合物出于使組合物中產(chǎn)生聚合物的目的而添加。在對電極間施加電壓的狀態(tài)下照射紫外線,而使聚合性化合物聚合,由此使組合物中產(chǎn)生聚合物。利用該方法,達成適當(dāng)?shù)念A(yù)傾角,因此可制作響應(yīng)時間縮短、圖像的殘像得到改善的元件。[0206]聚合性化合物的優(yōu)選例為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯基氧基化合物、丙烯醚、環(huán)氧化合物(氧雜環(huán)丙烷、氧雜環(huán)丁烷)及乙烯基酮。進而優(yōu)選的例子為具有至少一個丙烯酰氧基的化合物及具有至少一個甲基丙烯酰氧基的化合物。進而優(yōu)選的例子中也包含具有丙烯酰氧基與甲基丙烯酰氧基這兩者的化合物。[0207]進而優(yōu)選的例子為化合物(M-1)至化合物(M-17)。這些化合物中,R25至R31獨立地為氫或甲基;s、v及X獨立地為0或1;t及u獨立地為1至10的整數(shù)。L21至L26獨立地為氫或氟;L27及L28獨立地為氫、氟或甲基。[0208][0209]可通過添加聚合引發(fā)劑而使聚合性化合物迅速地聚合。通過將反應(yīng)溫度最佳化,可減少殘存的聚合性化合物的量。光自由基聚合引發(fā)劑的例子為源自巴斯夫(BASF)公司的德牢固(Darocur)系列的TP0、1173及4265,源自艷佳固(Irgacure)系列的184、369、500、651、784、819、907、1300、1700、1800、1850及2959。[0210]光自由基聚合引發(fā)劑的追加例為4-甲氧基苯基-2,4-雙(三氯甲基)三嗪、2-(4-丁氧基苯乙烯基)-5-三氯甲基-1,3,4_噁二唑、9-苯基吖啶、9,10-苯并吩嗪、二苯甲酮/米氏酮混合物、六芳基聯(lián)咪唑/巰基苯并咪唑混合物、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基縮酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2,4_二乙基氧雜蒽酮/對二甲基氨基苯甲酸(benzoicacid)甲酯混合物、二苯甲酮/甲基三乙醇胺混合物。[0211]可通過向液晶組合物中添加光自由基聚合引發(fā)劑后,在施加電場的狀態(tài)下照射紫外線來進行聚合。但是,未反應(yīng)的聚合引發(fā)劑或聚合引發(fā)劑的分解產(chǎn)物很有可能在元件中引起圖像的殘像等顯示不良。為了防止該情況,可在未添加聚合引發(fā)劑的狀態(tài)下進行光聚合。進行照射的光的優(yōu)選的波長為150nm至500nm的范圍。進而優(yōu)選的波長為250nm至450nm的范圍,最優(yōu)選的波長為300nm至400nm的范圍。[0212]當(dāng)保管聚合性化合物時,為了防止聚合而可添加聚合抑制劑。聚合性化合物通常是以未去除聚合抑制劑的狀態(tài)添加于組合物中。聚合抑制劑的例子為對苯二酚、如甲基對苯二酚般的對苯二酚衍生物、4-叔丁基鄰苯二酚、4-甲氧基苯酚、吩噻嗪等。[0213]光學(xué)活性化合物具有通過對液晶分子誘發(fā)螺旋結(jié)構(gòu)而賦予需要的扭轉(zhuǎn)角(torsionangle)來防止逆扭轉(zhuǎn)的效果。通過添加光學(xué)活性化合物,可調(diào)整螺旋間距。可出于調(diào)整螺旋間距的溫度依存性的目的而添加兩種以上的光學(xué)活性化合物。作為光學(xué)活性化合物的優(yōu)選例,可列舉下述化合物(Op-Ι)至化合物(Op-18)?;衔?Op-18)中,環(huán)J為1,4_亞環(huán)己基或1,4-亞苯基,R28為碳數(shù)1至10的烷基。*標記表示不對稱碳。[0214][0215]抗mus介Li狐用以班恃入電壓禾恃半ra目仴雙。仆刀饑mi七介utfji兀旌例,p」列平:下述化合物(AO-1)及化合物(A0-2);易璐諾斯(IRGAN0X)415、易璐諾斯(IRGAN0X)565、易璐諾斯(IRGAN0X)1010、易璐諾斯(IRGAN0X)1035、易璐諾斯(IRGAN0X)3114及易璐諾斯(IRGAN0X)1098(商品名;巴斯夫(BASF)公司)。紫外線吸收劑就用以防止上限溫度的下降而言有效。紫外線吸收劑的優(yōu)選例為二苯甲酮衍生物、苯甲酸酯(benzoate)衍生物、三唑衍生物等,作為具體例,可列舉:下述化合物(A0-3)及化合物(A0-4);帝奴彬(TINUVIN)329、帝奴彬(TINUVIN)P、帝奴彬(TINUVIN)326、帝奴彬(TINUVIN)234、帝奴彬(TINUVIN)213、帝奴彬(TINUVIN)400、帝奴彬(TINUVIN)328及帝奴彬(TINUVIN)99-2(商品名;巴斯夫(BASF)公司);以及1,4_二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(1,4-01&2&1^。7。1〇[2.2.2]〇(^&116,0厶8(:0)〇[0216]如具有位阻的胺般的光穩(wěn)定劑維持大的電壓保持率,因此優(yōu)選。作為光穩(wěn)定劑的優(yōu)選例,可列舉:下述化合物(A0-5)及化合物(A0-6);帝奴彬(TINUVIN)144、帝奴彬(TINUVIN)765及帝奴彬(TINUVIN)770DF(商品名;巴斯夫(BASF)公司)。熱穩(wěn)定劑就用以維持大的電壓保持率而言也有效,作為優(yōu)選例,可列舉易璐佛斯(IRGAF0S)168(商品名;巴斯夫(BASF)公司)。為了適合于賓主(guesthost)模式的元件,而將如偶氮系色素、蒽醌系色素等般的二色性色素(dichroicdye)添加于組合物中。消泡劑就用以防止起泡而言有效。消泡劑的優(yōu)選例為二甲基硅酮油、甲基苯基硅酮油等。[0217][0218]化合物(A0-1)中,R4Q為碳數(shù)1至20的烷基、碳數(shù)1至20的烷氧基、-C00R41或-CH2CH2C00R41,此處,R41為碳數(shù)1至20的烷基?;衔?A0-2)及化合物(A0-5)中,R42為碳數(shù)1至20的烷基?;衔?A0-5)中,R43為氫、甲基或0(氧自由基);環(huán)G為1,4-亞環(huán)己基或1,4-亞苯基;z為1、2或3。[0219]4.液晶顯示元件[0220]液晶組合物可用于具有?(:、了13了1008、?34等動作模式、且以有源矩陣進行驅(qū)動的液晶顯示元件。該組合物也可用于具有?(:、了13了1(^^、¥4、1?3等動作模式、且以無源矩陣方式進行驅(qū)動的液晶顯示元件。這些元件也可適用于反射型、透過型、半透過型中的任一類型。[0221]該組合物也適合于向列曲線排列相(nematiceurvilinearalignedphase,NCAP)元件,此處,組合物進行微膠囊化該組合物也可用于聚合物分散型液晶顯示元件(PolymerDispersedLiquidCrystalDisplay,PDLCD)或聚合物網(wǎng)絡(luò)液晶顯不元件(PolymerNetworkLiquidCrystalDisplay,PNLCD)。這些組合物中添加有大量的聚合性化合物。另一方面,當(dāng)聚合性化合物的添加量基于液晶組合物的重量而為1〇重量%以下時,制作PSA模式的液晶顯示元件。優(yōu)選的比例為0.1重量%至2重量%的范圍。進而優(yōu)選的比例為0.2重量%至1.0重量%的范圍。PSA模式的元件可以如有源矩陣、無源矩陣般的驅(qū)動方式進行驅(qū)動。此種元件也可適用于反射型、透過型、半透過型中的任一類型。[0222][實施例][0223]通過實施例(包括合成例、使用例)對本發(fā)明進一步進行詳細說明。本發(fā)明不受這些實施例的限制。本發(fā)明含有使用例1的組合物與使用例2的組合物的混合物。本發(fā)明也含有通過將使用例的組合物的至少兩種加以混合而制備的組合物。[0224]1.化合物(1)的實施例[0225]化合物(1)是通過下述順序而合成。所合成的化合物是利用核磁共振(NuclearMagneticResonance,NMR)分析等方法而鑒定?;衔锘蚪M合物的物性及元件的特性是利用下述方法來測定。[0226]NMR分析:測定時使用布魯克拜厄斯賓(BrukerBioSpin)公司制造的?ΚΧ-δΟΟ,Η-NMR的測定中,使試樣溶解于CDC13等氘化溶媒中,在室溫下以500MHz、累計次數(shù)16次的條件進行測定。使用四甲基硅烷作為內(nèi)部標準。19F_NMR的測定中,使用CFC13作為內(nèi)部標準,以累計次數(shù)24次而進行。核磁共振波譜的說明中,s是指單峰(sing1et),d是指雙重峰(doublet),t是指三重峰(triplet),q是指四重峰(quartet),quin是指五重峰(quintet),sex是指六重峰(sextet),m是指多重峰(multiplet),br是指寬峰(broad)。[0227]氣相色譜分析:測定時使用島津制作所制造的GC-2010型氣相色譜儀。管柱使用安捷倫科技有限公司(AgilentTechnologiesInc.)制造的毛細管柱DB-1(長度60m、內(nèi)徑0.25mm、膜厚0.25μπι)。作為載體氣體,使用氦氣(lml/min)。將試樣氣化室的溫度設(shè)定為300°C,將檢測器(火焰離子化檢測器(FlameIonizationDetector,F(xiàn)ID))部分的溫度設(shè)定為300°C。將試樣溶解于丙酮中,以成為1重量%的溶液的方式進行制備,將所得的溶液的?μL注入試樣氣化室中。記錄計使用島津制作所制造的GCSolution系統(tǒng)等。[0228]高效液相色譜(HighPerformanceLiquidChromatography,HPLC)分析:測定時使用島津制作所制造的Prominence(LC-20AD;SPD-20A)。管柱使用YMC制造的YMC-Pack0DS-A(長度150mm、內(nèi)徑4·6mm、粒徑5μπι)。溶出液適宜混合使用乙腈與水。作為檢測器,適宜使用紫外光(UltraViolet,UV)檢測器、折射率(RefractiveIndex,RI)檢測器、電暈(CORONA)檢測器等。在使用UV檢測器的情況下,將檢測波長設(shè)為254nm。將試樣溶解于乙腈中,以成為〇.1重量%的溶液的方式進行制備,將該溶液的lyL導(dǎo)入至試樣室中。記錄計使用島津制作所制造的C-R7Aplus。[0229]紫外可見分光分析:測定時使用島津制作所制造的PharmaSpecUV-1700。將檢測波長設(shè)為190nm至700nm。將試樣溶解于乙腈中,以成為0.01mmol/L的溶液的方式進行制備,并放入石英槽(光程長lcm)而進行測定。[0230]測定試樣:當(dāng)測定相結(jié)構(gòu)及轉(zhuǎn)變溫度(清亮點、熔點、聚合引發(fā)溫度等)時,使用化合物其本身作為試樣。當(dāng)測定向列相的上限溫度、粘度、光學(xué)各向異性、介電各向異性等物性時,使用化合物與母液晶的混合物作為試樣。[0231]在使用混合了化合物與母液晶的試樣的情況下,通過下式而算出外推值,并記載該值。[0232]〈外推值>=(100X〈試樣的測定值>-〈母液晶的重量%>X〈母液晶的測定值>)/〈化合物的重量%>.[0233]母液晶(A):當(dāng)化合物的介電各向異性為零或正時,使用下述母液晶(A)。以重量%表不各成分的比例。[0234][0235]將化合物與母液晶(A)的比例設(shè)為15重量%:85重量%。在即便以該比例于25°C下析出結(jié)晶(或?qū)恿邢啵┑那闆r下,將化合物與母液晶(A)的比例依次變更為10重量%:90重量%、5重量%:95重量%、1重量%:99重量%,以在25°C下不析出結(jié)晶(或?qū)恿邢啵┑谋壤郎y定試樣的物性。再者,只要無特別說明,則化合物與母液晶(A)的比例為15重量%:85重量%。[0236]母液晶(B):比較例2中,也使用將下述氟系化合物作為成分的母液晶(B)。以重量%表示母液晶(B)的成分的比例。[0237][0238]將化合物與母液晶(B)的比例設(shè)為20重量%:80重量%。在即便以該比例于25°C下析出結(jié)晶(或?qū)恿邢啵┑那闆r下,將化合物與母液晶(B)的比例依次變更為15重量%:85重量%、10重量%:90重量%、5重量%:95重量%、1重量%:99重量%,以在25°C下不析出結(jié)晶(或?qū)恿邢啵┑谋壤郎y定試樣的物性。再者,只要無特別說明,則化合物與母液晶(B)的比例為20重量%:80重量%。[0239]測定方法:利用下述方法而進行物性的測定。這些方法大多在社團法人電子信息技術(shù)產(chǎn)業(yè)協(xié)會(JapanElectronicsandInformationTechnologyIndustriesAssociation;JEITA)所審議制定的JEITA標準(JEITA·ED-2521B)中有記載。也使用將其加以修飾而成的方法。用于測定的TN元件上未安裝薄膜晶體管(ThinFilmTransistor,TFT)〇[0240](1)相結(jié)構(gòu):在具備偏光顯微鏡的熔點測定裝置的加熱板(梅特勒(Mettler)公司FP-52型熱平臺(hotstage))上放置試樣。一邊以3°C/min的速度對該試樣進行加熱,一邊利用偏光顯微鏡來觀察相狀態(tài)及其變化而確定相的種類。[0241](2)轉(zhuǎn)變溫度(°C):測定時使用珀金埃爾默(PerkiηElmer)公司制造的掃描熱量計DiamondDSC系統(tǒng)或SII納米技術(shù)(SIINanotechnology)公司制造的高感度示差掃描熱量計X-DSC7000。針對試樣,以3°C/min的速度升溫降溫,通過外推來求出伴隨試樣的相變化的吸熱峰值或發(fā)熱峰值的引發(fā)點,而決定轉(zhuǎn)變溫度?;衔锏娜埸c、聚合引發(fā)溫度也使用該裝置進行測定。有時將化合物自固體轉(zhuǎn)變?yōu)閷恿邢?、向列相等液晶相的溫度簡稱為"液晶相的下限溫度"。有時將化合物自液晶相轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w的溫度簡稱為"清亮點"。[0242]結(jié)晶表示為C。在對結(jié)晶的種類加以區(qū)別的情況下,分別表示為&或&。層列相表示為S,向列相表示為N。層列相中,在對層列A相、層列B相、層列C相或?qū)恿蠪相加以區(qū)別的情況下,分別表示為SA、SB、Sc或SF。液體(各向同性)表示為I。轉(zhuǎn)變溫度例如表述為"C50.0N100.0Γ。其表示,自結(jié)晶至向列相的轉(zhuǎn)變溫度為50.0°C,自向列相至液體的轉(zhuǎn)變溫度為100·0Γ〇[0243](3)低溫相容性:制備以化合物的比例成為20重量%、15重量%、10重量%、5重量%、3重量%及1重量%的方式混合有母液晶與化合物的試樣,并將試樣放入玻璃瓶。將該玻璃瓶在-l〇°C或-20°C的冷凍器中保管固定期間后,觀察結(jié)晶或?qū)恿邢嗍欠裎龀?。[0244]⑷向列相的上限溫度(加或·;°C):在具備偏光顯微鏡的熔點測定裝置的加熱板上放置試樣,以l°C/min的速度進行加熱。對試樣的一部分由向列相變化為各向同性液體時的溫度進行測定。當(dāng)試樣為化合物(1)與母液晶的混合物時,以記號TNI表示。當(dāng)試樣為化合物(1)與如成分B、成分C、成分D般的化合物的混合物時,以記號NI表示。有時將向列相的上限溫度簡稱為"上限溫度"。[0245](5)向列相的下限溫度(Tc;°C):將具有向列相的試樣放入玻璃瓶,并在0°C、_10°C、-20°C、-30°C及-40°C的冷凍器中保管10天后,觀察液晶相。例如,當(dāng)試樣在-20°C下保持向列相、且在_30°C下變化為結(jié)晶或?qū)恿邢鄷r,記載為Tc<-20°C。有時將向列相的下限溫度簡稱為"下限溫度"。[0246](6)粘度(塊體粘度;ri;在20°C下測定;mPa·s):測定時使用東京計器股份有限公司制造的E型旋轉(zhuǎn)粘度計。[0247](7)粘度(旋轉(zhuǎn)粘度;γ1;在25°C下測定;mPa·s):測定是根據(jù)M.今井(M.Imai)等人的《分子晶體與液晶(MolecularCrystalsandLiquidCrystals)》(Vol.259,37(1995))中所記載的方法。在扭轉(zhuǎn)角為0°,而且兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為5μπι的TN元件中放入試樣。對該元件在16V至19.5V的范圍內(nèi)以0.5V為單位階段性地施加電壓。0.2秒未施加后,以僅一個矩形波(矩形脈沖;0.2秒)及未施加(2秒)的條件反復(fù)施加。對因該施加而產(chǎn)生的暫態(tài)電流(transientcurrent)的峰值電流(peakcurrent)及峰值時間(peaktime)進行測定。根據(jù)這些測定值及Μ.今井等人的論文第40頁的計算式(8)而獲得旋轉(zhuǎn)粘度的值。該計算所必需的介電各向異性的值是使用測定了該旋轉(zhuǎn)粘度的元件,并利用以下記載的方法來求出。[0248](8)光學(xué)各向異性(折射率各向異性;在25°C下測定;Δη):測定是使用波長589nm的光,利用在目鏡上安裝著偏光板的阿貝折射計來進行。對主棱鏡的表面朝一個方向進行摩擦后,將試樣滴加到主棱鏡上。折射率(η//)是在偏光的方向與摩擦的方向平行時測定。折射率(η丄)是在偏光的方向與摩擦的方向垂直時測定。光學(xué)各向異性(△η)的值是根據(jù)△η=η//-η丄的式子來計算。[0249](9)介電各向異性(八^在25°(:下測定):在兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為9μm,而且扭轉(zhuǎn)角為80度的TN元件中放入試樣。對該元件施加正弦波(10V,lkHz),2秒后測定液晶分子的長軸方向的介電常數(shù)(ε//)。對該元件施加正弦波(〇.5¥,11^),2秒后測定液晶分子的短軸方向的介電常數(shù)(ε丄)。介電各向異性的值是根據(jù)Αε=ε//-ε丄的式子來計算。[0250](10)彈性常數(shù)(Κ;在25°C下測定;ρΝ):測定時使用橫河?惠普(Yokogawa·Hewlett-Packard)股份有限公司制造的HP4284A型LCR計。在兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為20μπι的水平取向元件中放入試樣。對該元件施加0伏特至20伏特電荷,測定靜電電容及施加電壓。使用《液晶裝置手冊(liquidcrystaldevicehandbook)》(日刊工業(yè)新聞社)第75頁記載的式(2.98)、式(2.101),將所測定的靜電電容(C)與施加電壓(V)的值進行擬合(fitting),由式(2.99)獲得Kn及K33的值。其次,在第171頁記載的式(3.18)中,使用剛才求出的Κη及Κ33的值而算出Κ22。彈性常數(shù)Κ是由以所述方式求出的Kn、Κ22及Κ33的平均值表示。[0251](11)閾電壓(Vth;在25°C下測定;V):測定時使用大塚電子股份有限公司制造的液晶顯示器(LiquidCrystalDisplay,LCD)5100型亮度計。光源為鹵素?zé)?。在兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為0.45/Δη(μηι),且扭轉(zhuǎn)角為80度的正常顯白模式(normallywhitemode)的TN元件中放入試樣。對該元件施加的電壓(32Hz,矩形波)是以0.02V為單位自0V階段性地增加至10V。此時,自垂直方向?qū)υ丈涔?,測定透過元件的光量。制成當(dāng)該光量達到最大時透過率為100%,且當(dāng)該光量為最小時透過率為〇%的電壓-透過率曲線。閾電壓是以透過率達到90%時的電壓表示。[0252](12)電壓保持率(VHR-1;在25°C下測定;%):用于測定的ΤΝ元件具有聚酰亞胺取向膜,而且兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為5μπι。該元件是在加入試樣后以利用紫外線進行硬化的粘接劑來密封。對該元件在25°C下施加脈沖電壓(5V、60微秒)而進行充電。利用高速電壓計以16.7毫秒的期間來測定衰減的電壓,求出單位周期的電壓曲線與橫軸之間的面積A。面積B為未衰減時的面積。電壓保持率是以面積A相對于面積B的百分率表示。[0253](13)電壓保持率(VHR-2;在80°C下測定;%):除代替25°C而在80°C下進行測定以外,利用所述方法來測定電壓保持率。將所得的結(jié)果以記號VHR-2表示。[0254](14)電阻率(p;在25°C下測定;Ωcm):在具備電極的容器中注入試樣1.〇mL。對該容器施加直流電壓(10V),測定10秒后的直流電流。根據(jù)下式來算出電阻率。[0255](電阻率)={(電壓)X(容器的電容)}/{(直流電流)X(真空的介電常數(shù))}[0256](15)響應(yīng)時間(T;在25°C下測定;ms):測定時使用大塚電子股份有限公司制造的LCD5100型亮度計。光源為鹵素?zé)?。將低通濾波器(Low-passfilter)設(shè)定為5kHz。在兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為5.Ομπι,且扭轉(zhuǎn)角為80度的正常顯白模式(norma11ywhitemode)的TN元件中放入試樣。對該元件施加矩形波(60Hz,5V,0.5秒)。此時,自垂直方向?qū)υ丈涔?,測定透過元件的光量。當(dāng)該光量達到最大時視為透過率100%,當(dāng)該光量為最小時視為透過率〇%。上升時間(Tr:risetime;毫秒)是透過率自90%變化至10%所需的時間。下降時間(Tf:falltime;毫秒)是透過率自10%變化至90%所需的時間。響應(yīng)時間是由以所述方式求出的上升時間與下降時間的和來表示。[0257]原料:索米斯(5〇1!11&)(注冊商標^-11為乙醇(85.5%)、甲醇(13.4%)及異丙醇(1·1%)的混合物,是從日本酒精銷售(股)獲得。有時將四氫呋喃簡稱為THF(Tetrahydrofuran)。有時將溴化四丁基銨簡稱為TBAB(TetrabutylammoniumBromide)。有時將N,N-二甲基甲酰胺簡稱為DMF(DimethylFormamide)。有時將2-丙醇簡稱為IPA(IsoPropylAlcohol)。有時將1,2_二甲氧基乙燒簡稱為DME(1,2-Dimethoxyethane)。有時將六甲基二硅氮烷鉀簡稱為KHMDS。[0258][合成例1][0259]化合物(No.3)的合成[0260][0261][0262]在氮氣環(huán)境下,將(甲氧基甲基)三苯基氯化鱗(131.69g、381.17mm〇l)&THF(1000ml)放入反應(yīng)器,冷卻至-30°C。向其中添加叔丁醇鉀(43.llg、381.17mmol),維持-30°C而攪拌1小時。其次,緩慢滴加1,4-環(huán)己二酮單乙烯縮酮(50.00g、320.15mmolW^THF(250ml)溶液,滴加后升溫至室溫。將反應(yīng)混合物注入水中,利用甲苯對水層進行萃取。以飽和食鹽水、水的順序來清洗所調(diào)合的有機層,并以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯/乙酸乙酯=9/1、體積比)對殘渣進行純化,從而獲得化合物(!'-1)(54.738、產(chǎn)率92.8%)。[0263]第2步驟[0264]在氮氣環(huán)境下,將化合物(1'-1)(54.738、297.09111111〇1)、1,3-丙二醇(24.878、326.80mmol)、6N鹽酸(75ml)及丙酮(150ml)放入反應(yīng)器,在室溫下攪拌24小時。將反應(yīng)混合物注入水中,以碳酸氫鈉進行中和。利用甲苯對水層進行萃取,且利用水來清洗所調(diào)合的有機層,以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯/乙酸乙酯=7/3、體積比)對殘渣進行純化,從而獲得化合物(T-2)(39.74g、產(chǎn)率72.6%)。[0265]第3步驟[0266]在氮氣環(huán)境下,將二溴二氟甲烷(67.89g、323.58mmol)及THF(100ml)放入反應(yīng)器,冷卻至0°C。向其中緩慢滴加三(二乙基氨基)膦(165.428、668.74臟〇1)的1'冊(30〇1111)溶液,滴加后維持0°C而攪拌1小時。其次,緩慢滴加化合物(T-2)(39.74g、215.72mmol)的THF(150ml)溶液,滴加后升溫至室溫,進而在室溫下攪拌12小時。將反應(yīng)混合物注入水中,利用乙酸乙酯對水層進行萃取。利用水來清洗所調(diào)合的有機層,并以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯/乙酸乙酯=19/1、體積比)對殘渣進行純化,從而獲得化合物(T-3)(35.73g、產(chǎn)率75.9%)。[0267]第4步驟[0268]在氮氣環(huán)境下,將化合物(1'-3)(35.738、163.72111111〇1)及氯仿(7001111)放入反應(yīng)器,冷卻至-60°C。向其中緩慢滴加溴(28.78g、180.09mmo1)的氯仿(300ml)溶液,滴加后維持-60°C而攪拌3小時。將反應(yīng)混合物注入飽和硫代硫酸鈉水溶液中,利用甲苯對水層進行萃取。以飽和硫代硫酸鈉水溶液、水的順序來清洗所調(diào)合的有機層,并以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯/乙酸乙酯=9/1、體積比)對殘渣進行純化,從而獲得化合物(T-4)(58.28g、產(chǎn)率94.2%)。[0269]第5步驟[0270]在氮氣環(huán)境下,將3,4,5_三氟苯酚(34.248、231.24!11111〇1)、碳酸鉀(63.928、462.48謹〇1)、了848(2.488、7.71!11111〇1)及01^(2501111)放入反應(yīng)器,加熱至70°(:并攪拌1小時。向其中緩慢滴加化合物(T-4)(58·28g、154·16mmo1)的DMF(120ml)溶液,滴加后維持70°C而攪拌10小時。將反應(yīng)混合物注入水中,利用甲苯對水層進行萃取。利用水來清洗所調(diào)合的有機層,并以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯/乙酸乙酯=19/1、體積比)對殘渣進行純化。進而利用源自IPA的再結(jié)晶進行純化,從而獲得化合物(1'-5)(22.588、產(chǎn)率40.2%)。[0271]第6步驟[0272]將化合物(T-5)(22.58g、61.98mmol)、5%鈀碳(2.268)、1卩厶(10〇1111)及甲苯(100ml)放入高壓釜,在氫加壓下加熱至40°C并攪拌4天。去除5%鈀碳,并將濾液濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯/乙酸乙酯=19/1、體積比)對殘渣進行純化。進而利用源自IPA的再結(jié)晶進行純化,從而獲得化合物(T-6)(8.70g、產(chǎn)率38.3%)。[0273]第7步驟[0274]在氮氣環(huán)境下,將化合物(T-6)(8.70g、23.75mmol)、甲酸(45ml)及甲苯(85ml)放入反應(yīng)器,在回流下攪拌3小時。將有機層分離,以水、飽和碳酸氫鈉水溶液、水的順序來清洗,并以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯)對殘渣進行純化,從而獲得化合物(T-7)(7.20g、產(chǎn)率98.3%)。[0275]第8步驟[0276]在氮氣環(huán)境下,將1-(溴甲基)-4_丙基環(huán)己烷(20.0(^、91.25111111〇1)、巰基苯基四唑(17.898、100.39!11111〇1)、四丁基銨硫酸氫鹽(1.558、4.57111111〇1)及甲苯(2001111)放入反應(yīng)器,在室溫下攪拌。向其中緩慢滴加氫氧化鉀(6.14g、109.43mmol)的水(120ml)溶液,滴加后在70°C下攪拌6小時。利用甲苯對反應(yīng)混合物進行萃取,且利用水來清洗所調(diào)合的有機層,以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,從而獲得化合物(T-8)(27.43g、產(chǎn)率95.0%)〇[0277]第9步驟[0278]在氮氣環(huán)境下,將化合物(1'-8)(27.438、86.67111111〇1)及索米斯(3〇1111丨1)4-11(250ml)放入反應(yīng)器,冷卻至0°C。向其中緩慢滴加四水合鉬酸銨(10.71g、8.67mmo1)的35%過氧化氫水(84.22g、866.72mmol)溶液,滴加后升溫至室溫,進而在室溫下攪拌12小時。然后加熱至50°C而攪拌12小時。利用甲苯對反應(yīng)混合物進行萃取,以飽和硫代硫酸鈉水溶液、水的順序來清洗所調(diào)合的有機層,并以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯)對殘渣進行純化。進而利用源自乙醇/甲苯=1/1(體積比)的混合溶媒的再結(jié)晶進行純化,從而獲得化合物(T-9)(24.07g、產(chǎn)率79.7%)。[0279]第10步驟[0280]在氮氣環(huán)境下,將化合物(1'-7)(3.0(^、9.73111111〇1)、化合物(1'-9)(4.418、12·65mmo1)及DME(50ml)放入反應(yīng)器,冷卻至-70°C。向其中緩慢滴加KHMDS(1·00M;THF溶液;14.60ml),滴加后升溫至室溫。然后在回流下攪拌7小時。利用甲苯對反應(yīng)混合物進行萃取,且利用飽和食鹽水來清洗所調(diào)合的有機層,以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(庚烷)對殘渣進行純化。進而利用源自乙醇的再結(jié)晶進行純化,從而獲得化合物(No.3)(2.18g、產(chǎn)率52.0%)。[0281]1H-NMR(ppm;CDCl3):56.83(ddJ=8.1Hz,J=6.0Hz,2H)^5.35(ddJ=15.6Hz,J=6.1Ηz,2Η)、5·29(dd,J=15.7Hz,J=5.9Hz,2H)、2.02-1.94(m,3H)、l.92-1.78(m,4H)、1.75-1.69(m,4H)、1.38(dddd,J=13.0Hz,J=13.0Hz,J=13.0Hz,J=3.3Hz,2H)、l.31(sex,J=7.2Hz,2H)、1.17-1.13(m,3H)、1.12(dddd,J=11.8Hz,J=11.8Hz,J=11.8Hz,J=2.9Hz,2H)、1.04(dddd,J=12.7Hz,J=12.7Hz,J=12.7Hz,J=3.0Hz,2H)、0.89(dddd,J=12.5Hz,J=12.5Hz,J=12.5Hz,J=2.6Hz,2H)、0.87(t,J=7.5Hz,3H).[0282]轉(zhuǎn)變溫度:C32·0Ν106.71.[0283]上限溫度(TNI)=85.7°C;介電各向異性(Λ〇=12.2;光學(xué)各向異性(Δη)=0·077;粘度(η)=18·Ompa·s·[0284][合成例2][0285]化合物(No.5)的合成[0286][0287]第1步驟[0288]在氮氣環(huán)境下,將3-氟-4-(三氟甲基)苯酚(100.00g、555.25mmol)、碳酸鉀(215.0(^、1555.65111111〇1)、了848(4.868、15.08臟〇1)及01^(6501111)放入反應(yīng)器,加熱至701€并攪拌1小時。向其中緩慢滴加化合物(T-4)(190.00g、502.58mmo1)的DMF(380ml)溶液,滴加后維持70°C而攪拌10小時。將反應(yīng)混合物注入水中,利用甲苯對水層進行萃取。利用水來清洗所調(diào)合的有機層,并以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯/乙酸乙酯=19/1、體積比)對殘渣進行純化。進而利用源自IPA的再結(jié)晶進行純化,從而獲得化合物(!'-10)(82.0(^、產(chǎn)率41.2%)。[0289]第2步驟[0290]將化合物(!'-10)(82.0(^、206.90111111〇1)、5%鈀碳(8.2(^)、1?4(4001111)及甲苯(400ml)放入高壓釜,在氫加壓下加熱至40°C而攪拌4天。去除5%鈀碳,并將濾液濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯/乙酸乙酯=19/1、體積比)對殘渣進行純化。進而利用源自IPA的再結(jié)晶進行純化,從而獲得化合物(T-11)(23.70g、產(chǎn)率28.8%)。[0291]第3步驟[0292]在氮氣環(huán)境下,將化合物(1'-11)(23.7(^、59.5〇111111〇1)、甲酸(13〇1111)及甲苯(250ml)放入反應(yīng)器,在回流下攪拌3小時。將有機層分離,以水、飽和碳酸氫鈉水溶液、水的順序來清洗,并以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯)對殘渣進行純化,從而獲得化合物(T-12)(17.60g、產(chǎn)率87.0%)。[0293]第4步驟[0294]在氮氣環(huán)境下,將化合物(1'-12)(3.0(^、8.82111111〇1)、化合物(1'-9)(3.998、11·46mmo1)及DME(50ml)放入反應(yīng)器,冷卻至-70°C。向其中緩慢滴加KHMDS(1·00M;THF溶液;13.23ml),滴加后升溫至室溫。然后在回流下攪拌7小時。利用甲苯對反應(yīng)混合物進行萃取,并利用飽和食鹽水來清洗所調(diào)合的有機層,以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(庚烷)對殘渣進行純化。進而利用源自乙醇的再結(jié)晶進行純化,從而獲得化合物(No.5)(2.07g、產(chǎn)率50.8%)。[0295]1H-NMR(ppm;CDCl3)J7.56(dd,J=8.3Hz,J=8.3Hz,lH)、7.06-7.04(m,2H)、5.35(dd,J=15.6Hz,J=6.2Hz,2H)、5.29(dd,J=15.6Hz,J=5.8Hz,2H)、2.04-2.02(m,3H)、1.93-1.84(m,4H)、1.75-1.69(m,4H)、1.40(dddd,J=13.1Hz,J=13.1Hz,J=13.1Hz,J=2.5Hz,2H)、1.31(sex,J=7.4Hz,2H)、1.16-1.00(m,7H)、0.93-0.86(m,5H).[0296]轉(zhuǎn)變溫度:C71.6N119.II.[0297]上限溫度(TNI)=91.0°C;介電各向異性(Δ〇=15·5;光學(xué)各向異性(Δη)=0·084;粘度(η)=34.6mpa.s[0298][合成例3][0299]化合物(No.23)的合成[0300][0301]第1步驟[0302]在氮氣環(huán)境下,將4-(溴甲基X-丙基-1,1'-雙(環(huán)己烷)(96.56g、320.47mm〇l)、疏基苯基四唑(62·82g、352·51mmol)、四丁基銨硫酸氫鹽(5·44g、16·02mmol)及甲苯(1000ml)放入反應(yīng)器,在室溫下攪拌。向其中緩慢滴加氫氧化鉀(25.39g、384.63mmol)的水(500ml)溶液,滴加后在70°C下攪拌6小時。利用甲苯對反應(yīng)混合物進行萃取,并利用水來清洗所調(diào)合的有機層,以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,從而獲得化合物(T-13)(117.46g、產(chǎn)率92.0%)。[0303]第2步驟[0304]在氮氣環(huán)境下,將化合物(1'-13)(117.468、294.67!11111〇1)及索米斯(3〇11^1)六-11(1000ml)放入反應(yīng)器,冷卻至0°C。向其中緩慢滴加四水合鉬酸銨(36.78g、29.46mmo1)的35%過氧化氫水(286.34g、2946.75mmol)溶液,滴加后升溫至室溫,進而在室溫下攪拌12小時。然后加熱至50°C并攪拌12小時。利用甲苯對反應(yīng)混合物進行萃取,以飽和硫代硫酸鈉水溶液、水的順序來清洗所調(diào)合的有機層,并以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯)對殘渣進行純化。進而利用源自乙醇/甲苯=1/1(體積比)的混合溶媒的再結(jié)晶進行純化,從而獲得化合物(T-14)(103.93g、產(chǎn)率81.9%)。[0305]第3步驟[0306]在氮氣環(huán)境下,將化合物(1'-7)(4.198、13.59!11111〇1)、化合物(1'-14)(7.618、17·67mmo1)及DME(50ml)放入反應(yīng)器,冷卻至-70°C。向其中緩慢滴加KHMDS(1·OOM;THF溶液;20.39ml),滴加后升溫至室溫。然后在回流下攪拌7小時。利用甲苯對反應(yīng)混合物進行萃取,并利用飽和食鹽水來清洗所調(diào)合的有機層,以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(庚烷)對殘渣進行純化。進而利用源自乙醇/庚烷=3/2(體積比)的混合溶媒的再結(jié)晶進行純化,從而獲得化合物(No.23)(0.58g、產(chǎn)率8.3%)。[0307]1H-NMR(ppm;CDCl3):56.84(ddJ=8.0Hz,J=5.9Hz,2H)^5.34(ddJ=15.6Hz,J=6.1Hz,2H)、5.28(dd,J=15.6Hz,J=5.9Hz,2H)、1.99-1.68(m,15H)、1.38(dddd,J=13.lHz,J=13.1Hz,J=13.1Hz,J=3.0Hz,2H)、1.30(sex,J=7.1Hz,2H)、l·14-0·92(ι?,13H)、0.88-0.80(m,5H).[0308]轉(zhuǎn)變溫度:C-10.3C49.4Sb149.2N274.31[0309]上限溫度(TNI)=203.0°C;介電各向異性(Λ〇=12·2;光學(xué)各向異性(Δη)=0·104;粘度(η)=48·Ompa·s·[0310][合成例4][0311]化合物(No.26)的合成[0312][0313]第1步驟[0314]在氮氣環(huán)境下,將3,5-二氟-4-(三氟甲基)苯酚(60.0(^、302.89111111〇1)、碳酸鉀(83.738、605.82111111〇1)、了848(3.258、10.08臟〇1)及01^(4001111)放入反應(yīng)器,加熱至70°(:并攪拌1小時。向其中緩慢滴加化合物(T-4)(76.34g、201.93mmo1)的DMF(150ml)溶液,滴加后維持70°C而攪拌10小時。將反應(yīng)混合物注入水中,利用甲苯對水層進行萃取。利用水來清洗所調(diào)合的有機層,并以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯/乙酸乙酯=19/1、體積比)對殘渣進行純化。進而利用源自IPA的再結(jié)晶進行純化,從而獲得化合物(T-15)(32.80g、產(chǎn)率39.2%)。[0315]第2步驟[0316]將化合物(T-15)(32.80g、79.17mmol)、5%鈀碳(3.28g)、IPA(160ml)及甲苯(160ml)放入高壓釜,在氫加壓下加熱至40°C并攪拌4天。去除5%鈀碳,并將濾液濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯/乙酸乙酯=19/1、體積比)對殘渣進行純化。進而利用源自IPA的再結(jié)晶進行純化,從而獲得化合物(τ-l6)(11.63g、產(chǎn)率35.3%)。[0317]第3步驟[0318]在氮氣環(huán)境下,將化合物(T-16)(11.63g、27.93mmol)、甲酸(60ml)及甲苯(120ml)放入反應(yīng)器,在回流下攪拌3小時。將有機層分離,以水、飽和碳酸氫鈉水溶液、水的順序來清洗,并以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯)對殘渣進行純化,從而獲得化合物(T-17)(9.65g、產(chǎn)率96.4%)。[0319]第4步驟[0320]在氮氣環(huán)境下,將化合物(1'-17)(9.288、25.90!11111〇1)、化合物(1'-14)(14.508、33·67mmo1)及DME(100ml)放入反應(yīng)器,冷卻至-70°C。向其中緩慢滴加KHMDS(1·00M;THF溶液;38.86ml),滴加后升溫至室溫。然后在回流下攪拌7小時。利用甲苯對反應(yīng)混合物進行萃取,并利用飽和食鹽水來清洗所調(diào)合的有機層,以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(庚烷)對殘渣進行純化。進而利用源自乙醇/庚烷=2/1(體積比)的混合溶媒的再結(jié)晶進行純化,從而獲得化合物(No.26)(1.14g、產(chǎn)率7.8%)。[0321]匪R(ppm;CDCl3):δ6·86((1,J=10.3Hz,2H)、5.34(dd,J=15.6Hz,J=6.2Hz,2H)、5.28(dd,J=15.7Hz,J=6.0Hz,2H)、2.02-1.68(m,15H)、1.38(dddd,J=12.9Hz,J=12.9Hz,J=12.9Hz,J=2.8Hz,2H)、1.30(sex,J=7.4Hz,2H)、l.H-O.gsUaSHhO.SS-O.SOUJH).[0322]轉(zhuǎn)變溫度:C95.3C98.8Sb142.ON263.41.[0323]上限溫度(TNI)=187.7°C;介電各向異性(Δ〇=18.1;光學(xué)各向異性(Δη)=〇.〇974i^S(n)=60.9mPa*s·[0324]再者,測定試樣是由5重量%的化合物(No.26)與95重量%的母液晶(A)所制備。其原因在于:在通常的比例(15重量%:85重量%)中,結(jié)晶析出。[0325][合成例5][0326]化合物(No.223)的合成[0327][0328]第1步驟[0329]在氮氣環(huán)境下,將(甲氧基甲基)三苯基氯化鱗(86.30g、251.75mm〇l)&THF(850ml)放入反應(yīng)器,冷卻至-30°C。向其中添加叔丁醇鉀(28.258、251.76臟〇1),維持-301€而攪拌1小時。其次,緩慢滴加雙環(huán)己烷_4,f-二酮單乙烯縮酮(50.00g、209.79mmol)的THF(250ml)溶液,滴加后升溫至室溫。將反應(yīng)混合物注入水中,利用甲苯對水層進行萃取。以飽和食鹽水、水的順序來清洗所調(diào)合的有機層,并以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯/乙酸乙酯=9/1、體積比)對殘渣進行純化,從而獲得化合物(T-18)(49.23g、產(chǎn)率88.1%)。[0330]第2步驟[0331]在氮氣環(huán)境下,將化合物(1'-18)(49.238、184.81!11111〇1)、1,3-丙二醇(15.478、203.31mmol)、6N鹽酸(45ml)及丙酮(150ml)放入反應(yīng)器,在室溫下攪拌24小時。將反應(yīng)混合物注入水中,以碳酸氫鈉進行中和。利用甲苯對水層進行萃取,并利用水來清洗所調(diào)合的有機層,以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯/乙酸乙酯=7/3、體積比)對殘渣進行純化,從而獲得化合物(T-19)(38.69g、產(chǎn)率78.6%)。[0332]第3步驟[0333]在氮氣環(huán)境下,將二溴二氟甲烷(45.718、217.85111111〇1)及1'冊(7〇1111)放入反應(yīng)器,冷卻至0°C。向其中緩慢滴加三(二乙基氨基)膦(111.37g、450.23mmo1)的THF(200ml)溶液,滴加后維持0°C而攪拌1小時。其次,緩慢滴加化合物(τ-19)(38.69g、145.24mmo1)的THF(150ml)溶液,滴加后升溫至室溫,進而在室溫下攪拌12小時。將反應(yīng)混合物注入水中,利用乙酸乙酯對水層進行萃取。利用水來清洗所調(diào)合的有機層,并以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯/乙酸乙酯=19/1、體積比)對殘渣進行純化,從而獲得化合物(T-20)(30.67g、產(chǎn)率70.3%)。[0334]第4步驟[0335]在氮氣環(huán)境下,將化合物(T-20)(30.67g、102.10mmol)及氯仿(600ml)放入反應(yīng)器,冷卻至-60°C。向其中緩慢滴加溴(17.95g、112.32mmo1)的氯仿(180ml)溶液,滴加后維持-60°C而攪拌3小時。將反應(yīng)混合物注入飽和硫代硫酸鈉水溶液中,利用甲苯對水層進行萃取。以飽和硫代硫酸鈉水溶液、水的順序來清洗所調(diào)合的有機層,并以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯/乙酸乙酯=9/1、體積比)對殘渣進行純化,從而獲得化合物(T-21)(45.29g、產(chǎn)率96.4%)。[0336]第5步驟[0337]在氮氣環(huán)境下,將3,4,5_三氟苯酚(21.868、147.62!11111〇1)、碳酸鉀(40.808、295.20謹〇1)、了848(2.488、7.71111111〇1)及01^(2501111)放入反應(yīng)器,加熱至70°(:并攪拌1小時。向其中緩慢滴加化合物(T-21)(45.29g、98.4lmmo1)的DMF(120ml)溶液,滴加后維持70°C而攪拌10小時。將反應(yīng)混合物注入水中,利用甲苯對水層進行萃取。利用水來清洗所調(diào)合的有機層,并以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯/乙酸乙酯=19/1、體積比)對殘渣進行純化。進而利用源自IPA的再結(jié)晶進行純化,從而獲得化合物(!'-22)(19.998、產(chǎn)率45.5%)。[0338]第6步驟[0339]將化合物(1'-22)(19.998、44.77111111〇1)、5%鈀碳(2.0(^)、1?厶(1001111)及甲苯(100ml)放入高壓釜,在氫加壓下加熱至40°C而攪拌4天。去除5%鈀碳,并將濾液濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯/乙酸乙酯=19/1、體積比)對殘渣進行純化。進而利用源自IPA的再結(jié)晶進行純化,從而獲得化合物(T-23)(6.20g、產(chǎn)率30.9%)。[0340]第7步驟[0341]在氮氣環(huán)境下,將化合物(T-23)(6.20g、13.82mmo1)、甲酸(30ml)及甲苯(60ml)放入反應(yīng)器,在回流下攪拌3小時。將有機層分離,以水、飽和碳酸氫鈉水溶液、水的順序來清洗,并以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(甲苯)對殘渣進行純化,從而獲得化合物(T-24)(4.86g、產(chǎn)率90.1%)。[0342]第8步驟[0343]在氮氣環(huán)境下,將化合物(1'-24)(4.868、12.45!11111〇1)、化合物(1'-9)(5.648、16·19mmo1)及DME(50ml)放入反應(yīng)器,冷卻至-70°C。向其中緩慢滴加KHMDS(1·00M;THF溶液;18.68ml),滴加后升溫至室溫。然后在回流下攪拌7小時。利用甲苯對反應(yīng)混合物進行萃取,并利用飽和食鹽水來清洗所調(diào)合的有機層,以無水硫酸鎂進行干燥。將該溶液在減壓下濃縮,利用硅膠管柱色譜法(庚烷)對殘渣進行純化。進而利用源自乙醇/庚烷=3/2(體積比)的混合溶媒的再結(jié)晶進行純化,從而獲得化合物(No.223)(0.69g、產(chǎn)率10.8%)。[0344]1H-NMR(ppm;CDCl3):56.83(ddJ=8.0HzJ=6.0Hz,2H)^5.33-5.26(m,2H)^2.02-1.68(m,15H)、1.36-1.27(m,4H)、1.16-0.98(m,13H)、0.88(dddd,J=13.0Hz,J=13.0Hz,J=13.0Hz,J=2.3Hz,2H)、0.87(t,J=7.4Hz,3H).[0345]轉(zhuǎn)變溫度:C69.6Sb127.8N254.71.[0346]上限溫度(TNI)=195.0°C;介電各向異性(Δ〇=12·2;光學(xué)各向異性(Δη)=0·104;粘度(η)=59.4mpa·s[0347]比較例[0348]就物性的觀點而言,對化合物(1)與類似的化合物進行比較。當(dāng)試樣為化合物與母液晶的混合物時,其比例利用"母液晶(A)"或"母液晶(B)"的段落中記載的方法來決定。[0349][比較例1][0350]物性的比較[0351]選擇下述化合物(S-1)作為比較化合物。其原因在于:該化合物的鍵結(jié)基均為單鍵,就該方面而言,與本發(fā)明的化合物不同。該化合物根據(jù)日本專利特開平10-204016號公報中所記載的方法來合成。[0352][0353]1H-NMR(ppm;CDCl3):56.86(ddJ=8.0HzJ=6.0Hz,2H)^2.04-1.95(m,3H)^1.88-1.85(m,2H)、l.77-1.70(m,8H)、l.39-1.29(m,4H)、l·17-0·94(ι?,15Η)、0·9卜0.82(m,5H).[0354]轉(zhuǎn)變溫度:C83.9Sb166.7N266.61-CO355]上限溫度(TNI)=197.7°C;介電各向異性(Δ〇=14·1;光學(xué)各向異性(Δη)=0.117;粘度(η)=52·9mpa·s·[0356]再者,測定試樣是由5重量%的化合物(S-1)與95重量%的母液晶(A)所制備。其原因在于:在通常的比例(15重量%:85重量%)中,結(jié)晶析出。[0357]表1.化合物(No.23)與比較化合物(s-1)的物性[0358][0359]將合成例3中所得的化合物(No.23)與比較化合物(S-1)的物性匯總于表1。由表1可知:化合物(No.23)就上限溫度高、粘度小的方面而言優(yōu)異。[0360][比較例2][0361]低溫相容性的比較[0362]由10重量%的化合物(No.23)與90重量%的母液晶(A)來制備組合物(X-1)。將組合物(X-l)0.5ml與玻璃制的毛細管放入10ml的小玻璃瓶(vial),在氮氣流下蓋上蓋。利用封口膜將蓋部分密封后,在_20°C的冷凍器中進行保管。其次,由20重量%的化合物(No.23)與80重量%的母液晶(B)來制備組合物(X-2)。將該組合物以相同的順序密封于小玻璃瓶,并在-20°C的冷凍器中進行保管。30天后觀察兩種組合物,結(jié)果維持向列相,且無法確認到層列相的出現(xiàn)或結(jié)晶的析出。[0363]由5重量%的比較化合物(S-1)與95重量%的母液晶(A)來制備組合物(X-3)。由5重量%的比較化合物(s-1)與95重量%的母液晶(B)來制備組合物(X-4)。將組合物(X-3)、組合物(X-4)以與所述順序相同的方式在-20°C的冷凍器中進行保管,結(jié)果組合物(X-3)在5天后確認到結(jié)晶的析出。另外,組合物(X-4)在10天后確認到結(jié)晶的析出。[0364]將以上的結(jié)果匯總于表2。含有本發(fā)明的化合物(No.23)的液晶組合物即便在低溫下也能夠維持向列相??傻贸鼋Y(jié)論:本發(fā)明的化合物具有與其他液晶性化合物的優(yōu)異的相容性,因此極其有用。[0365]表2.低混相容性的比較[0366][0367]作為根據(jù)上述中記載的化合物(1)的合成法及合成例1至合成例5中記載的合成順序而合成的化合物的例子,可列舉以下所示的化合物(No.1)至化合物(No.370)。[0368][0369][0370][0371][0372][0373][0374][0375][0376][0377][0378][0379][0380][0381][0382][0383][0384][0385][0386][0387]2.組合物的實施例[0388]通過實施例來對本發(fā)明的組合物進行詳細說明。本發(fā)明含有使用例1的組合物與使用例2的組合物的混合物。本發(fā)明也含有將使用例的組合物的至少兩種加以混合而成的混合物。使用例中的化合物基于下述表3的定義而以記號表示。表3中,與1,4_亞環(huán)己基相關(guān)的立體構(gòu)型為反式構(gòu)型。使用例中位于記號后的括弧內(nèi)的編號表示化合物所屬的化學(xué)式。(_)的記號是指其他液晶性化合物。液晶性化合物的比例(百分率)是基于液晶組合物的重量的重量百分率(重量%)。最后,匯總組合物的物性值。物性根據(jù)之前記載的方法進行測定,并直接(未進行外推)記載測定值。[0389]表3.使用記號的化合物的表記法[0390]R-(Ai)_Zi_......_Zn_(An)_R'[0391][0392][使用例1]3-EVHXB(F?F)-F(No.3)10?3-HB-02(2-5)8%5-HB-CL(5-2)9%3-HBB(F,F)-F^6-24)7%3-PyB(F)-F(5-15)10%5-P\?(F)-F(5-15).10%[0393]"3-PyBB-F(6-80)10°〇4-PyBB-F(6-80)].0'?〇5-PyBB-F(6-SO)1()%5-HBB(F)B-2(4-5)9%5-HBB(F)B-3(4-5)7%M-98.1C;n-39/>mPifs;Δη-0.184;Δε-8.8.[0394][使用例2]3-HVHXB(F)-CF3(No.5)9%2-BB-C(8-1)5%3-HB-C(8-1)im3-HB-02(2-3)13%2-BTB-l(2-10)3%3-IIHB-F(6-1)4%3-HHB-iC?'i)7%3-miB-Ol(3-1)5%[0395].、3-HHB-3<3-1))2%3-HHEB-F(6-10)4%5-HHEB-F(6-10)4°??2-HHB(F)-F(6-2)5%3-HHB(F)-F(6-2)6%S-Him(F)-F(6-2)5%3-]:IHB(FJr)-F<6-3)6%NI--99.6C;η:;;20.6mPa*s;ΔηΟ.ΙΟΟ:Δε=;5.7.[0396][使用例3]3-i:niVi:IXB(F?F)-F(No.23)10%7-HB(F,F)-F(5-4)3%3-HB-02(2-5)7%2-ΗΗΒ(£〇-?Γ(6-2)9%[0397]3-lIHI3(I;)-F(6-2)8°b5-HHB(F)-F(6-2)9%2-HBB(F)-l·(6-23)8%(6-23)9<?b5-HBB(F>F(6-2?)15°〇2-HBB-F(6-22)4%3-HBB-F(6-22)3°〇[0398]5-HBB-F(6-22)3°〇3-HB!:i(F;F)-F(6-24)4%(6-24)NI===97.3C::Π-26.5mPa·s;Δη-0.114;Δε===6.2.[0399][使用例4]3~HHVHXB(F,F)-CF3(No.26)5%5-I-1B-CL(5-2)14%3-HB-02(2-5)1.5%3-HHB-F(6-1)4?3-HHB-CL.(6-1)3?〇4-HHB-CI...(6-1)4%3-HHB(F)-F(6-2)10%4-Hiffi(F)-F(6-2)9%5-HHBi.F)-F(6-2)8%[0400]7-ΗΙ:ΙΒ(?')-]'(6-2)8%5-HBB(F)-F(6-23)3%lOI-HBBH-5(4-1)3%3-I-n:IBB(FJ')-F(7-6)2%4-iIIlBB(F;P)-F(7-6)?°〇5-HHBB(F;F)-F(:7-6)3%3-HH2BB(F.F)-F(7-15)3%4-HI[2BB(FJ>F(7-15)?°0Ν1::】】3.7'〔.:;n=21.9mPa,s;Δη:::().098;Δε-4.7.[04011[使用例5]3-HVI-n:iXB(FJ-)-F(6.No.223)1.0%5-ΗΗΒ(ΙΜ')-?·(6-3)9%3-H2H'B(F;F)-Fv6-15)8%4-H2HB(I%F)-F(66-15)8%5-H2HB(FfF)-F(6-15)8%3-HBB(F,F)-F(6-24)17%[0402]5-HBB(F.F)-F(6-24)16%3-H2BB(F;F)-F(6-27)10%5-HJIBB(FrI-)-F(7-6)3%5-HI1EBB-F(:7-17)2%3-IIU2BB(F?F)-I·'(7-15)3%Ι01-?Π3ΒΗ-4(4-1)3%IOM1BBH-5(4-1)3%[0403]…Λ.L:Π:::36.6mPa's;Διν::0.113;Δε;::9.2.[0404]將化合物(0ρ-5)以0.25重量%的比例添加于所述組合物時的螺旋間距為65.4μπι。[0405][使用例6]3-BH\rHXB(F,F>F(Ν?:.43>5%5-IIB-F(5~2)12%6-HB-F(5-2)9%7-HB-F(5-2)7%2-HHB-OCF3(6-1)6%3-IIHB-OCF3(6-1)7%4-HHB-OCF3(6-1)7%5-HHB-OCF3(6-1)5%[0406]3-HH2B-OCF3(6-4)4%5-HH2B-OCF3C6-4)3%3-HHB(FJ')-OCF2H(6-3)4%3-iniB(F,F)-OCF3(6-3)4%3-FOi2B(F)-F(6-5)3%3-HBB(F>F(6-23)10%5-HBB(F>F(6-23)8%5-IffiBH-3(4-1)?°i.3-HB(F)BH-3(4-2)3%[0407][使用例7]3-HVHXinj(I%F)-F(Ν?.183)4%5-IIB-CL(5-2)11%3-iffi-G2(2-5)H°i,3-HRB-l(3-T)5%3-HHB(l%F)-F(6-3)8%(6-24)19°05-HBB(Fi)-F(6-24)15°〇[0408]、3-ΗΗΕΒ(^?]〇-Ι'(6-12)8%4-HHEB(F,F(xiàn))-F(6-12)3%5-ΗΗ.?輝];>F<6-12)3%2-HBEB(FJ'>F(6-39)3%3-Ι.ΙΒΕΒ(1?-?.'(6-39.)3°〇5-HBEB(iy:)-F(6-39)4%3-IIUBB(FJ〇-F(7-6)6%[0409][使用例8].VH.VIiB(FJ)XB(FJ.'V.F(No.253>3.%[0410]3-HB-CL(5-2)6%5-HB-CI,^5-2)3-HI:lB-OCF3(.6-1)5%3-H2HB-OCF3(6-13)5%5-iI4HB-OCF3(6-19)14%(6-2)5%3-IlHB(F)-F(6-2)4%5-HHB(F)-F(6-2)5%[0411].、3-H4HB(F,F)-CI-3(6-21)8%5-Η4ΗΒ(0>α.'3(6-21)10(i〇5-H2H.B(F:P)-F(6-15.)5%5-ii4lIB(F,F(xiàn)>F<6-21)6%2-H2BB(F>F(6-26)5°·?3-H2BB(F)-F(6-26)10°〇3-HBEB(F,F(xiàn):)-F(6-39)5°?[0412][使用例9]3-HHVHXB(F,F(xiàn))-F(No.23)8%5-HB-OL(5-2)17°b7-HB(t,F)-F(5-4)3%3-HB-02(2-5)12%5-IIB-02(2-5)9?7-HB-l(2-5)5%3-HHB-l(3-1)8%[0413]3-HHB-Ol(3-1)4%2-HHB(F)-F(6-2)7%3-HHB(F)-F(6-2)7%5-HIIB(F)-F(6-2)7%3-HiiB(F,F)-F(6-3)5%3-H2HB(RF)-F(6-15)4%4-Η2ΗΒ(:Ι%?·)-Ρ(6-15)4%NI--75.lt::;n=17.0mPavs;Δη-0.080;Δ£=4,0.[0414][使用例10]3-HYiniXB(F?F)-F(No.223.)1?°〇5-IIB-CI,(5-2)3%7-HB(F)-F15-3)6%3-HB-02(2-5)15%[0415]5-HB-02(2-5)14°b3-HliEB-Fv6-H)>5-ilHEB-F(6-10)7%3-HHEB(F,F)-F(6-39)8%4-HIffiB(F,F>F(6-39)5%4-HGB(F.F)-F^6-103)5%5-IIOB(F,F)-F(6-10?)5%[0416]2-H2GB(FJ')-F(6-1.06)4%3-H2GB(F.F)-F(6-106)5%5-GHB(F;F)-F(6-.1()9)5%Ν?79.9?:n=19<8mPa^;Δη.0.074;Δε-6.8.[0417][使用例11]3-HHVHXB〇?,F)-F(Να23)9%3-Ι?Β-Ο?(2-5)15%3-HH-4(2-1)5?3-HB(2F.3F)-02(9-1)10°〇5-HB(2F;31^)-02(9-1)12%[0418]2-?Π?Β(2^,3Ι-.)-Ι(10-1)11%3-HHB(2F53F)-l(1.0-1)9(V〇3-in-iB(2F,3F)-02(10-1)Π%5-?-Π:?Β(2Ρ.3Γ)-02(10-1)12°〇3-HIIB-l(3-1)6%Ν?95.2'C:n36.6mPirs:Δη0.091;Δε-3.0.[0419][使用例12]3-HHVHXB(F,F)-CF3(No.26)4%2-ΙΙ?Ι-5(2-1)3%3-Η?-4v2-1>14%3-HH-5C2-1>4%3-Ι?Β-02(2-5)12%3-II2B(2FJF.K)2(9-4)15%5-H2B(2I-,3F)-G2(9-4)15%[0420]:VHHB(2F,3(.、L)-02(10-12)4%2-ΗΒΒ(2Ρ;3?>02(10-7)3%3-HT^B(2I%3F)-02(10-7)8%5-HBB(2F;3F)-02(10-7)8%3-HHB-l(3-D3%3-HHB-3(63-1)4°b3-HHB-Ol(:3-1)3^〇NI-78.0':C;n~2〇-〇niPa*s;Δ??-0.092;Δε--3.9.[0421][使用例13]3-HViiHXB(F,F(xiàn))-F(No.223)7%[0422]2-1111-3(2-1>21°i>3-ΙΙ?Ι-4(2-1)9%1-BB-3(2-8)9%3-HB-02(2-5)2%3-BB(2F3F)-(J2C9-3)9%5-BB(2F.3F)-G2(9-3)6°〇2-HH1OBi2FJH-02(10-5)11%[0423].3-i0IK)B(2FJF)-O2(10-5;18%3-HHB-l(3-1)3%3-HHB-OlC3-1)3%5-Β(?·)ΒΒ~20-8)2%NI-78.2TJ:n-16.5mPa*s;Δη-0.097;Δε--2.8.[0424][使用例14]3-BHViiXB(F,FVF(No.43)5%2-ΤΠ-Ι-3(2-.1)16%7-HB-lα-5.)9%5-HB-02(2-5)8%3-.HB(2F,3.F)-02(9-1)17%5-ilB(2FJF)-02〈9-1)16%[0425]3-HHB('2F,3a,)-()2(10-12)3%4-IfliB(2i;3CL)-〇2(10-12)3%3-HIIB(2F?3CI,>〇2(10-12)2%3-HH1OCro(7F,8I:>5(13-6)4%5-HBB(F)B-2(4-5)9%(4-5)8%[0426][使用例15]3-IlVHXHB(F.F>F(No.183)5%1-BB-3(2-8)9%3-HH-V(2-1)270?3-BB(2F3F)-02(69-3)12%[0427].2-iniK)B(2F3F)-02(10-5)20%3-Hm〇B(2F3F)-()2(10-5)14°〇3-HUB-1^3-1)8°<,5-B(F)BB-2(3-8)5°〇[0428][使用例16]S-HyHBOF.FjXBCF^)^(Ko.253)4%2-HH-3(2-1)6%3-ΗΗ-¥1(2-1)10%[0429]1V2-HII-1(2-1)8%1V2-IIH-3(2-1)7%3-BB(2F3F)-C>2(9-3)8%5-BB(2F,33-)-02(9-3)4%3-H10B(2F?3F)-02(9-5)7%2-HH10B(2F?3F)-02(1.0-5)8%[0430]3-m:i10B(:2F,3F)-02(10-5)180?3-iD3hB(2FJF)-G2(10-3)7?(3-1)3°〇2-BB(2FJF)B-3ClM)10%[0431][使用例17]3-HViLXB(FJ')-l·(No.3)8%3-HHVHXB(FJ')-CF3(No.26>5%1V2-BEB(FJ:)-C(8-15)4°〇3-HB-C(8-1)15%2-BTB-l(2-10)10%3-HB-02(2-5)15%5-HB-02a-5)13%[0432]3-HHB-l(3-1)5%VFF-HHB-1(3-1)7°bVFF2-HHB-1(3-1)9%3-H2BTB-2(3-17)3%3-H2BTB-3(3-17)3%3-H2BTB-4(3-17)3?Ni=80.2t'?r|=15.2mPa-sj.Δη-'0.129,·Δε-7.0.[0433][產(chǎn)業(yè)上的可利用性][0434]本發(fā)明的液晶性化合物具有優(yōu)異的物性。含有該化合物的液晶組合物可廣泛用于個人計算機、電視等中使用的液晶顯示元件?!局鳈?quán)項】1.一種式(I)所表示的化合物,其中:式(1)中,Ri為氨、氣或碳數(shù)為1至10的烷基,所述烷基中,至少一個-C此-可經(jīng)-O-或-S-取代,至少一個-C出C出-可經(jīng)-CH=CH-取代,運些基中,至少一個氨可經(jīng)氣取代;環(huán)Al及環(huán)A2獨立地為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、至少一個氨經(jīng)氣取代的1,4-亞苯基、四氨化喃-2,5-二基、1,3-二嗯燒-2,5-二基、化晚-2,5-二基或喀晚-2,5-二基;Zi、Z2及Z3獨立地為單鍵、-COO-、-OC此-、-CF20-、-C此C此-、-CF2CF廣、-CH=CH-、-CF=CF-、-C=C-、-(CH2)4-或-C出CH=C肥出-,而且Zi、Z2及Z3的至少一者為-CF2O-;Xi為氨、氣、-C的或-0CF3;Li及L2獨立地為氨或氣;a為0或1,b為0或1,而且a與b的和為0或1。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物,其中:根據(jù)權(quán)利要求1所述的式(1)中,Ri為氨、氣或碳數(shù)為1至10的烷基,所述烷基中,至少一個-C出-可經(jīng)-0-取代,至少一個-C出C出-可經(jīng)-CH=CH-取代,運些基中,至少一個氨可經(jīng)氣取代;環(huán)Al及環(huán)A2獨立地為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、至少一個氨經(jīng)氣取代的1,4-亞苯基、四氨化喃-2,5-二基、1,3-二嗯燒-2,5-二基或喀晚-2,5-二基;Zi、Z2及Z3獨立地為單鍵、-COO-、-OC此-、-CF20-、-C此C此-或-CH=CH-,而且Zi、Z2及Z3的至少一者為-CF20-;Xi為氨、氣、-C的或-OCF3;Li及L2獨立地為氨或氣;a為0或1,b為0或1,而且a與b的和為0或1。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化合物,其由式(1-1)至式(1-3)的任一者所表示,式(1-1)至式(1-3)中,Ri為碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的締基,所述烷基或締基中,至少一個-C出-可經(jīng)-0-取代;環(huán)Al及環(huán)A2獨立地為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、至少一個氨經(jīng)氣取代的1,4-亞苯基或四氨化喃-2,5-二基;Zi、Z2及Z3獨立地為單鍵、-C00-、-0C出-、-CF20-或-CH=CH-,而且Zi、Z2及Z3的至少一者為-CF2O-;Xi為氨、氣、-C的或-0CF3;Li及L2獨立地為氨或氣。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化合物,其由式(1-a)至式(1-i)的任一者所表示,式(1-a)至式(1-i)中,Ri為碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的締基,所述烷基或締基中,至少一個-C出-可經(jīng)-O-取代;Xi為氨、氣、-C的或-0CF3;Li、L2、L3及L4獨立地為氨或氣。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化合物,其由式(1-j)至式(1-m)的任一者所表示,巧a-j)生巧a-mj甲,Ri為碳數(shù)I至5的烷基或碳數(shù)2至5的締基,所述烷基或締基中,至少一個-CH2-可經(jīng)-O-取代;Xi為氨、氣、-C的或-0CF3;Li及L2獨立地為氨或氣。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的化合物,其中根據(jù)權(quán)利要求5所述的式(1-j)至式(1-m)中,Ri為碳數(shù)1至5的烷基或碳數(shù)2至5的締基;Xi為氣;Li及L2獨立地為氨或氣。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的化合物,其中根據(jù)權(quán)利要求5所述的式(1-j)至式(1-m)中,Ri為碳數(shù)1至5的烷基或碳數(shù)2至5的締基;Xi為-CF3;l1及L2獨立地為氨或氣。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的化合物,其中根據(jù)權(quán)利要求5所述的式(1-j)至式(1-m)中,Ri為碳數(shù)1至5的烷基或碳數(shù)2至5的締基;Xi為-0CF3;l1及L2獨立地為氨或氣。9.一種液晶組合物,其含有至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的化合物。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的液晶組合物,其進而含有選自式(2)至式(4)所表示的化合物的群組中的杏/b-釉A會丈勿-式(2)至式(4)中,Rii及Ri2獨立地為碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的締基,所述烷基或締基中,至少一個-C出-可經(jīng)-0-取代,至少一個氨可經(jīng)氣取代;環(huán)Bi、環(huán)B2、環(huán)B3及環(huán)B4獨立地為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、2-氣-1,4-亞苯基、2,5-二氣-1,4-亞苯基或喀晚-2,5-二基;Zii、Z"及獨立地為單鍵、-OfcC出-、-CH=CH-、-C=C-或-COO-。11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的液晶組合物,其進而含有選自式(5)至式(7)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物,式巧)至式(7)中,RU為碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的締基,所述烷基及締基中,至少一個-C出-可經(jīng)-O-取代,至少一個氨可經(jīng)氣取代;X"為氣、氯、-0CF3、-0CHF2、-C的、-CHF2、-C出F、-OCF2CHF2或-0CF2CHFC的;環(huán)護、環(huán)C2及環(huán)C3獨立地為1,4-亞環(huán)己基、至少一個氨可經(jīng)氣取代的1,4-亞苯基、四氨化喃-2,5-二基、1,3-二嗯燒-2,5-二基或喀晚-2,5-二基;Zi4、Zi日及Zis獨立地為單鍵、-C出CH2-、-CH=CH-、-C=C-、-COO-、-CF20-、-OCF廣、-OfeO-或-(C出)4-;Lii及獨立地為氨或氣。12.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的液晶組合物,其進而含有選自式(8)所表示的化合物的群組中的至少一種心巧)式(8)中,Ri4為碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的締基,所述烷基及締基中,至少一個-C出-可經(jīng)-0-取代,至少一個氨可經(jīng)氣取代;X"為-C=N或-C=C-C=N;環(huán)〇1為1,4-亞環(huán)己基、至少一個氨可經(jīng)氣取代的1,4-亞苯基、四氨化喃-2,5-二基、1,3-二嗯燒-2,5-二基或喀晚-2,5-二基;Z"為單鍵、-CH2CH2-、-C=C-、-COO-、-CF20-、-0CF2-或-CH20-;L"及Li4獨立地為氨或氣;i為1、2、3或4。13.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的液晶組合物,其進而含有選自式(9)至式(15)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物,巧1)巧巧式(9)至式(15)中,Ris及Ris獨立地為碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的締基,所述烷基及締基中,至少一個-C出-可經(jīng)-O-取代,至少一個氨可經(jīng)氣取代;RU為氨、氣、碳數(shù)1至10的烷基或碳數(shù)2至10的締基,所述烷基及締基中,至少一個-Ofe-可經(jīng)-0-取代,至少一個氨可經(jīng)氣取代;環(huán)Ei、環(huán)E2、環(huán)E3及環(huán)E4獨立地為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞環(huán)己締基、至少一個氨可經(jīng)氣取代的1,4-亞苯基、四氨化喃-2,5-二基或十氨糞-2,6-二基;環(huán)E5及環(huán)E6獨立地為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞環(huán)己締基、1,4-亞苯基、四氨化喃-2,5-二基或十氨糞-2,6-二基;Z"、Z"、z2D及z2i獨立地為單鍵、-OfeC出-、-COO-、-CH20-、-0CF2-或-0CF2C出CH2-;Lis及Lis獨立地為氣或氯;Sii為氨或甲基;X為-CHF-或-CF2-;占-、4、111、]1、9、9、1'及3獨立地為0或1,4、111、]1及9的和為1或2,9、1'及3的和為0、1、2或3,1:為1、2或3。14.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的液晶組合物,其進而含有聚合性化合物、聚合引發(fā)劑、聚合抑制劑、光學(xué)活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、色素及消泡劑的至少一種。15.-種液晶顯示元件,其含有根據(jù)權(quán)利要求9至14中任一項所述的液晶組合物。【文檔編號】C09K19/46GK105906490SQ201610098986【公開日】2016年8月31日【申請日】2016年2月23日【發(fā)明人】后藤泰行,木村敬二【申請人】捷恩智株式會社,捷恩智石油化學(xué)株式會社