0125] 所述醚類化合物是指含有咪唑基團的醚類化合物，具有如下結構式：
[0126]
[0127] 其中&選自碳原子數(shù)為2-5的二價烴基、碳原子數(shù)為2-5的烴基取代的苯基、聯(lián) 苯基、苯氧基、聯(lián)苯醚基中的一種；R 2選自碳原子數(shù)為6-12的二價經(jīng)基中的一種。
[0128] 所述步驟（a)中溶劑包括但不限于N，N_二乙基甲酰胺、N，N_二甲基乙酰胺、N-甲 基-2-吡咯烷酮、N-乙?；?2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、六甲基磷酰胺、 乙基溶纖劑乙酸酯、二甘醇二甲醚、環(huán)丁砜、鹵化苯酚類中的任一種或多種的混合物。
[0129] 所述步驟（b)的過程如下：將聚合物溶液經(jīng)多聚磷酸處理，后溶解于N-甲基吡咯 烷酮中，在3000-4000r/min條件下離心脫氣lOmin，聚合物溶液澆鑄在潔凈干燥的水平玻 璃板上流延成膜。
[0130] 所述步驟（c)中的處理過程如下：將上述經(jīng)流延成膜后的玻璃板放置在烘箱內 80°C下干燥5-10h，使膜內大分子溶劑蒸發(fā)，然后將玻璃板置于充滿氬氣的烘箱中，逐漸升 溫至200°C、300°C下各加熱處理12h，即可制得膜狀的聚吡嚨/聚芳酰胺復合材料。
[0131] 一種聚吡嚨/聚芳酰胺薄膜，所述聚吡嚨/聚芳酰胺薄膜根據(jù)前述的方法制備而 成。
[0132] 所述聚吡嚨/聚芳酰胺薄膜的厚度為15 ym。
[0133] 在下文中，通過實施例對本發(fā)明進行更詳細地描述，但應理解，這些實施例僅僅是 例示的而非限制性的。如果沒有其它說明，所用原料都是市售的。
[0134] 實施方式：
[0135] 下面參照幾個例子詳細描述本發(fā)明。
[0136] 組分A為四酸單體，組分B為四胺單體，組分C為聚芳酰胺汛為乙基、R 2為己基、 R3為聯(lián)苯基的二元胺殘基、R 4為苯基），組分D為溶劑；
[0137] A1 :3,3'，4,4' -聯(lián)苯四甲酸
[0138] A2 :3,3'，4,4' -二苯酮四甲酸
[0139] A3 :3, 3'，4, 4' -雙三氟甲基二苯基四甲酸
[0140] 81:3,3'，4,4'-聯(lián)苯四胺
[0141] B2 :3,3'，4,4' -四氨基二苯砜
[0142] B3 :1，3_ 雙（3,，4' -二氨基苯氧基）苯
[0143] C1:聚芳酰胺（醚類化合物取代聯(lián)苯二胺與含有R4基團二酸的摩爾比為1 :0. 5)
[0144] C2:聚芳酰胺（醚類化合物取代聯(lián)苯二胺與含有R4基團二酸的摩爾比為1 :1)
[0145] C3:聚芳酰胺（醚類化合物取代聯(lián)苯二胺與含有R4基團二酸的摩爾比為1 :2)
[0146] D:N，N_二乙基甲酰胺
[0147] 制備方法：
[0148] (a)在氮氣保護下，將四酸和四胺溶解在溶劑中，兩者達到一定的摩爾比時加入聚 芳酰胺，室溫攪拌4-10h，制得聚合物溶液；
[0149] (b)對聚合物溶液進行離心脫氣處理，澆鑄在玻璃板上流延成膜；
[0150] (c)將上述玻璃板進行熱處理后，浸入乙醇凝固液中脫膜，再在蒸餾水中浸泡處 理，后在真空下干燥即可獲得聚吡嚨/聚芳酰胺薄膜。
[0151] 氣體誘討件能測試
[0152] 在溫度23°C的條件下，使用二氧化碳、氧氣作為試驗氣體，將膜面積為7cm2的氣體 分離膜配置在不銹鋼制槽中，根據(jù)JIS K7126-1 :2006測定各氣體的透過系數(shù)和分離性能 (氣體的透過系數(shù)之比）。
[0153] 實施例
[0154]
[0155] 由上述實施例和對比例的性能對比可以看出，本發(fā)明通過采用四酸、四胺為原料， 加入聚芳酰胺改善吡嚨聚合物單體溶液的粘度，聚合物溶液分散均勻，經(jīng)流延成膜、熱處理 環(huán)化后復合材料體系通過化學鍵連接在一起，形成交聯(lián)結構，從而使所制得的聚吡嚨/聚 芳酰胺薄膜具有優(yōu)異的透氣性和透氣選擇性。
[0156] 前述的實例僅是說明性的，用于解釋本公開的特征的一些特征。所附的權利要求 旨在要求可以設想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實施例僅是根據(jù)所有可能的實施例 的組合的選擇的實施方式的說明。因此，申請人的用意是所附的權利要求不被說明本發(fā)明 的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進步將形成由于語言表達的不準確的原因而未 被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應在可能的情況下被解釋為被所附的 權利要求覆蓋。
【主權項】
1. 一種基于分子組裝的聚吡嚨/聚芳酰胺薄膜的制備方法，其特征在于，包括以下步 驟： (a) 在氮氣保護下，將四酸和四胺溶解在溶劑中，兩者達到一定的摩爾比時加入聚芳酰 胺，室溫攪拌4-10h，制得聚合物溶液； (b) 對聚合物溶液進行離心脫氣處理，澆鑄在玻璃板上流延成膜； (c) 將上述玻璃板進行熱處理后，浸入乙醇凝固液中脫膜，再在蒸餾水中浸泡處理，后 在真空下干燥即可獲得聚吡嚨/聚芳酰胺薄膜。2. 根據(jù)權利要求1所述的一種基于分子組裝的聚吡嚨/聚芳酰胺薄膜的制備方法，其 特征在于，所述聚芳酰胺為具有如下結構式的化合物：a： 其中m和η相互獨立，均為大于2的整數(shù)； 札選自碳原子數(shù)為2-5的二價烴基、碳原子數(shù)為2-5的烴基取代的苯基、聯(lián)苯基、聯(lián)苯 醚基中的一種； 私選自碳原子數(shù)為6-12的二價烴基中的一種； 私選自含有4個碳以上的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族、帶有側基的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族 的二元胺殘基中的一種； &選自苯基、苯氧基、含有苯并咪唑基團中的一種。3. 根據(jù)權利要求2所述的一種基于分子組裝的聚吡嚨/聚芳酰胺薄膜的制備方法，其 特征在于，所述聚芳酰胺由包含4, 4'-聯(lián)苯二甲酸、醚類化合物取代聯(lián)苯二胺、含有R3基團 的二胺以及含有&基團的二酸的原料制備得到。4. 根據(jù)權利要求1所述的一種基于分子組裝的聚吡嚨/聚芳酰胺薄膜的制備方 法，其特征在于，所述四酸選自3, 3'，4, 4' -聯(lián)苯四甲酸、3, 3'，4, 4' -二苯酮四甲酸、 3, 3'，4, 4' -二苯醚四甲酸、3, 3'，4, 4' -二苯基甲烷四甲酸、3, 3'，4, 4' -雙三氟甲基 二苯基四甲酸、1，4, 5, 8-萘四甲酸、1，2, 4, 5-苯四甲酸、3, 3'，4, 4' -二苯硫醚四甲酸、 3, 3'，4, 4'-三苯二醚四酸、雙酚A二醚四酸、2, 3, 3'，4'-聯(lián)苯四羧酸、2, 2'，3, 3' -聯(lián)苯 四羧酸中的一種或幾種。5. 根據(jù)權利要求1所述的一種基于分子組裝的聚吡嚨/聚芳酰胺薄膜的制備方法，其 特征在于，所述四胺選自3, 3'，4, 4' -聯(lián)苯四胺、1，2, 4, 5-苯四胺、2, 3, 5, 6-四氨基吡啶、 3, 3'，4, 4' -四氨基二苯硫醚、1，4-雙（3'，4' -二氨基苯氧基）苯、1，3-雙（3'，4' -二 氨基苯氧基）苯、1，2-雙（3'，4' -二氨基苯氧基）苯、4, 4' -雙（2-二氨基苯氧基）二 苯砜、3, 3'，4, 4' -四氨基二苯砜、3, 3'，4, 4' -四氨基二苯甲酮、1，2, 5, 6-四氨基萘、 3, 3'，4, 4' -四氨基二苯甲烷、2, 2-雙-[4-(3,4-二氨基苯氧基）苯基]丙烷中的一種或 幾種。6. 根據(jù)權利要求5所述的一種基于分子組裝的聚吡嚨/聚芳酰胺薄膜的制備方法，其 特征在于，所述四胺單體為1，3-雙（3'，4' -二氨基苯氧基）苯。7. 根據(jù)權利要求1所述的一種基于分子組裝的聚吡嚨/聚芳酰胺薄膜的制備方法，其 特征在于，所述四酸單體和四胺單體各占所述聚合物溶液總質量的5-22. 5wt% ;所述聚芳 酰胺占所述聚合物溶液總質量的5-20wt%。8. 根據(jù)權利要求1所述的一種基于分子組裝的聚吡嚨/聚芳酰胺薄膜的制備方法，其 特征在于，所述步驟（b)流延成膜中流延速度為l-10cm/s。9. 根據(jù)權利要求1所述的一種基于分子組裝的聚吡嚨/聚芳酰胺薄膜的制備方法，其 特征在于，所述聚吡嚨/聚芳酰胺薄膜的厚度為5-25 μ m。10. -種聚吡嚨/聚芳酰胺薄膜，其特征在于，根據(jù)權利要求1~9任一項所述的方法 制備而成。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種基于分子組裝的聚吡嚨薄膜的制備方法，包括以下步驟：在氮氣保護下，將四酸和四胺溶解在溶劑中，兩者達到一定的摩爾比時加入聚芳酰胺，室溫攪拌4-10h，制得聚合物溶液；對聚合物溶液進行離心脫氣處理，澆鑄在玻璃板上流延成膜；將上述玻璃板進行熱處理后，浸入乙醇凝固液中脫膜，再在蒸餾水中浸泡處理，后在真空下干燥即可獲得聚吡嚨/聚芳酰胺薄膜。該復合薄膜具有優(yōu)異的透氣性和氣體選擇性。
【IPC分類】C08L79/04, C08J5/18, C08L77/10, C08G73/06
【公開號】CN105713213
【申請?zhí)枴緾N201510808117
【發(fā)明人】候豪情, 周剛勇, 熊天柔
【申請人】江西師范大學
【公開日】2016年6月29日
【申請日】2015年11月19日