Dops-1，4苯酚及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機合成的技術(shù)領(lǐng)域，具體是由阻燃劑的中間體D0P0經(jīng)過多步合成的 一種含憐的新型物質(zhì)D0PS-1，4苯酪。 技術(shù)背景
[0002] 憐系阻燃劑具有低煙，無毒等優(yōu)點，是各類阻燃劑中最重要的一類阻燃劑之一。其 結(jié)構(gòu)中不含面素，可避免面系阻燃劑的環(huán)境問題，具有良好的發(fā)展前景。9,10-二氨-9-氧 雜-10-憐雜菲-10-硫化物(D0PS)是新型的阻燃劑中間體。其結(jié)構(gòu)中含有P-H鍵，對締控、環(huán) 氧鍵和幾基極具活性，可反應(yīng)生成許多衍生物。同時硫元素也是一種有效的阻燃元素，在阻 燃劑中引入硫元素可W改善阻燃劑的成炭能力，有助于抑制阻燃改性基材的烙滴行為。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是：提供一種新型含憐阻燃劑及其制備方法，W解決現(xiàn) 有技術(shù)的不足。
[0004] 本發(fā)明的技術(shù)方案:D0PS-1，4苯酪，
[0005] 所述的該物質(zhì)為棟色粉末狀的固體，其烙點在123-125Γ之間。
[0006] D0PS-1，4苯酪的制備方法，包含W下步驟：（1)將D0PS和1，4苯釀按摩爾比1:1~1.5 稱取;（2)D0PS加入帶有溫度計、攬拌器、保護氣進出口的四頸瓶中，通入保護氣，加入溶劑， 再接上回流裝置后開始攬拌；（3)調(diào)節(jié)油浴溫度在90~110°C，把稱取的1，4苯釀在30min中內(nèi) 緩慢加完，待反應(yīng)3.化~化后停止加熱；（4)冷卻至室溫后得黑色油狀物質(zhì)，真空濃縮后的黑 色粘稠狀物質(zhì)，加入二氯甲燒(可W)溶解，抽濾，留下液體，結(jié)晶得到初產(chǎn)品；巧)把初產(chǎn)品 用氯仿進行重結(jié)晶，取氯仿加入粗產(chǎn)品中并對其緩慢加熱使其全部溶解，溶解后在常溫下 冷卻等待晶體析出，把全部析出的晶體烘干，得到產(chǎn)品。
[0007] 所述的溶劑為甲苯、甲醇、二甲基酷胺或氯仿。
[0008] 所述的苯釀用少部分的甲苯溶解后利用分液漏斗緩慢滴加進行反應(yīng)。
[0009] 本發(fā)明的有益效果： 1、該阻燃劑阻燃效果好，且不含面素，有利于環(huán)保。
[0010] 2、制備方法簡單，條件易于控制。
[0011] 3、應(yīng)用范圍廣，能同時適用聚醋、聚碳酸脂、聚酷胺、W及環(huán)氧樹脂等多種聚合物 體系的阻燃，并均能達到良好的阻燃效果。
[0012]另外，在制備過程中，在加苯釀時回流已經(jīng)開始，所W苯釀用少部分的甲苯溶解后 利用分液漏斗緩慢加入四頸瓶中進行反應(yīng)，不然導(dǎo)致前面反應(yīng)不徹底，后面的堆積，從而浪 費大量藥品，對結(jié)果還有較大影響。
【具體實施方式】
[OOU] D0PS由下式制得：
[0014]其制備方法為： 第一、將9,10-二氨-9-氧雜-10-憐雜菲-10-氧化物(D0P0)與五硫化二憐按摩爾比為2: 1~1.2; 第二將稱量的D0P0加入帶有溫度計、攬拌器、保護氣進出日的四頸瓶中，加入溶劑讀 上回流裝置并通入保護氣且控制好保護氣流速，在機械攬拌下，緩慢加入第一份五硫化二 憐，在油浴中加熱到55°C~85°C，反應(yīng)2~4小時后，緩慢加入第二份五硫化二憐，控制油溫為 40°C~55°C反應(yīng)15~20小時； 第Ξ、待上述反應(yīng)結(jié)束將反應(yīng)產(chǎn)品過濾并真空抽出溶劑，剩下的油狀液體使用有機溶 劑提純，在保護氣保護下，往濾液中加入碳酸鋼飽和溶液攬拌至溶劑層變成白色，析出二氧 化碳，收集有機層，用干燥劑干燥并過濾，得到的清液濃縮后得到油狀產(chǎn)品，最終干燥得到 D0PS產(chǎn)品。
[00巧]實施例1 用分析天平稱取6.15g的D0PS和3.15g的對苯釀并用50ML的量筒量取30ML的甲苯 (TOL)，在四頸瓶中先加入D0PS并裝好攬拌器，把T0L加入四頸瓶中，通入氮氣并調(diào)節(jié)氮氣流 速，另外安裝好回流裝置，把磁力攬拌器的加熱裝置開啟并調(diào)節(jié)油浴溫度為11(TC，開始攬 拌，取稱好的對苯釀緩慢加入上述反應(yīng)裝置中（大約半小時加完），加完對苯釀后待反應(yīng)回 流3.5小時左右，停止加熱;待反應(yīng)物完全冷卻后（黑色懸濁液），對該液體進行真空濃縮的 黑色稠狀物質(zhì)，加入20ML二氯甲燒使該物質(zhì)大部分溶解，生成黑色懸濁液，用抽濾瓶進行抽 濾，取液體，用真空裝置抽去溶劑得到初產(chǎn)品，并用氯仿對初產(chǎn)品進行重結(jié)晶，晶體后干燥 得產(chǎn)品，烙點124°C，收率90%。
[0016] 實施例2 用分析天平稱取12.3g的DCPS和6.3g的對苯釀并用50ML的量筒量取30ML的甲苯(TOL)， 在四頸瓶中先加入D0PS并裝好攬拌器，把T0L加入四頸瓶中，通入氮氣并調(diào)節(jié)氮氣流速，另 外安裝好回流裝置，把磁力攬拌器的加熱裝置開啟并調(diào)節(jié)油浴溫度為11(TC，開始攬拌，取 稱好的對苯釀緩慢加入上述反應(yīng)裝置中（大約半小時加完），加完對苯釀后待反應(yīng)回流3.5 小時左右，停止加熱;待反應(yīng)物完全冷卻后（黑色懸濁液），對該液體進行真空濃縮的黑色稠 狀物質(zhì)，加入20ML二氯甲燒使該物質(zhì)大部分溶解，生成黑色懸濁液，用抽濾瓶進行抽濾，取 液體，用真空裝置抽去溶劑的初產(chǎn)品，并用氯仿對初產(chǎn)品進行重結(jié)晶，等晶體干燥得產(chǎn)品， 烙點124°C，收率85%。
[0017]實施例3 用分析天平稱取6.15g的D0PS和4.8g的對苯釀并用50ML的量筒量取30ML的甲苯(TOL)， 在四頸瓶中先加入D0PS并裝好攬拌器，把T0L加入四頸瓶中，通入氮氣并調(diào)節(jié)氮氣流速，另 外安裝好回流裝置，把磁力攬拌器的加熱裝置開啟并調(diào)節(jié)油浴溫度為11(TC，開始攬拌，取 稱好的對苯釀緩慢加入上述反應(yīng)裝置中（大約半小時加完），加完對苯釀后待反應(yīng)回流3.5 小時左右，停止加熱;待反應(yīng)物完全冷卻后（黑色懸濁液），對該液體進行真空濃縮的黑色稠 狀物質(zhì)，加入20ML二氯甲燒使該物質(zhì)大部分溶解，生成黑色懸濁液，用抽濾瓶進行抽濾，取 液體，用真空裝置抽去溶劑的初產(chǎn)品，并用氯仿對初產(chǎn)品進行重結(jié)晶，等晶體干燥得產(chǎn)品， 烙點124°C，收率92%。 實施例4 用分析天平稱取6.15g的D0PS和4.8g的對苯釀并用50ML的量筒量取30ML的甲苯(TOL)， 在四頸瓶中先加入D0PS并裝好攬拌器，把T0L加入四頸瓶中，通入氮氣并調(diào)節(jié)氮氣流速，另 外安裝好回流裝置，把磁力攬拌器的加熱裝置開啟并調(diào)節(jié)油浴溫度為90°C，開始攬拌，取稱 好的對苯釀緩慢加入上述反應(yīng)裝置中（大約半小時加完），加完對苯釀后待反應(yīng)回流5小時 左右，停止加熱;待反應(yīng)物完全冷卻后（黑色懸濁液），對該液體進行真空濃縮的黑色稠狀物 質(zhì)，加入30ML二氯甲燒使該物質(zhì)大部分溶解，生成黑色懸濁液，用抽濾瓶進行抽濾，取液體， 用真空裝置抽去溶劑的初產(chǎn)品，并用氯仿對初產(chǎn)品進行重結(jié)晶，等晶體干燥得產(chǎn)品，烙點 124°(：，收率88〇/〇。
[001引實施例5 用分析天平稱取6.15g的D0PS和4.8g的對苯釀并用50ML的量筒量取30ML的甲苯(TOL)， 在四頸瓶中先加入D0PS并裝好攬拌器，把T0L加入四頸瓶中，通入氮氣并調(diào)節(jié)氮氣流速，另 外安裝好回流裝置，把磁力攬拌器的加熱裝置開啟并調(diào)節(jié)油浴溫度為11(TC，開始攬拌，取 稱好的對苯釀緩慢加入上述反應(yīng)裝置中（大約半小時加完），加完對苯釀后待反應(yīng)回流5小 時左右，停止加熱;待反應(yīng)物完全冷卻后（黑色懸濁液），對該液體進行真空濃縮的黑色稠狀 物質(zhì)，加入30ML二氯甲燒使該物質(zhì)大部分溶解，生成黑色懸濁液，用抽濾瓶進行抽濾，取液 體，用真空裝置抽去溶劑的初產(chǎn)品，并用氯仿對初產(chǎn)品進行重結(jié)晶，等晶體干燥得產(chǎn)品，烙 點 124 °C，收率 90%。
[0019] 實施例6 用分析天平稱取6.15g的D0PS和3.15g的對苯釀并用50ML的量筒量取30ML的甲苯 (TOL)，在四頸瓶中先加入D0PS并裝好攬拌器，把T0L加入四頸瓶中，通入氮氣并調(diào)節(jié)氮氣流 速，另外安裝好回流裝置，把磁力攬拌器的加熱裝置開啟并調(diào)節(jié)油浴溫度為90°C，開始攬 拌，取稱好的對苯釀緩慢加入上述反應(yīng)裝置中（大約半小時加完），加完對苯釀后待反應(yīng)回 流3.5小時左右，停止加熱;待反應(yīng)物完全冷卻后（黑色懸濁液），對該液體進行真空濃縮的 黑色稠狀物質(zhì)，加入20ML二氯甲燒使該物質(zhì)大部分溶解，生成黑色懸濁液，用抽濾瓶進行抽 濾，取液體，用真空裝置抽去溶劑的初產(chǎn)品，并用氯仿對初產(chǎn)品進行重結(jié)晶，等晶體干燥得 產(chǎn)品，烙點124°C，收率83%。
[0020] 實施例7 用分析天平稱取6.15g的D(PS和4.8g的對苯釀并用50ML的量筒量取30ML的甲苯(TOL)， 在四頸瓶中先加入D0PS并裝好攬拌器，把T0L加入四頸瓶中，通入氮氣并調(diào)節(jié)氮氣流速，另 外安裝好回流裝置，把磁力攬拌器的加熱裝置開啟并調(diào)節(jié)油浴溫度為90°C，開始攬拌，取稱 好的對苯釀緩慢加入上述反應(yīng)裝置中（大約半小時加完），加完對苯釀后待反應(yīng)回流5小時 左右，停止加熱;待反應(yīng)物完全冷卻后（黑色懸濁液），對該液體進行真空濃縮的黑色稠狀物 質(zhì)，加入30ML二氯甲燒使該物質(zhì)大部分溶解，生成黑色懸濁液，用抽濾瓶進行抽濾，取液體， 用真空裝置抽去溶劑的初產(chǎn)品，并用氯仿對初產(chǎn)品進行重結(jié)晶，等晶體干燥得產(chǎn)品，烙點 124°C，收率 85〇/〇。
【主權(quán)項】
1. DOPS-1，4苯酚，其特征在于：2. 根據(jù)權(quán)利1所述的D0PS-1，4苯酚，其特征在于:該物質(zhì)為棕色粉末狀的固體，其熔點 在123-125 °C 之間。3. 根據(jù)權(quán)利1所述的D0PS-1，4苯酚的制備方法，其特征在于:包含以下步驟:（1)將DOPS 和1，4苯醌按摩爾比1:1~1.5稱?。唬?)D0PS加入帶有溫度計、攪拌器、保護氣進出口的四頸 瓶中，通入保護氣，加入溶劑，再接上回流裝置后開始攪拌；（3)調(diào)節(jié)油浴溫度在90~110°C， 把稱取的1，4苯醌在30min中內(nèi)緩慢加完，待反應(yīng)3.5h~5h后停止加熱；（4)冷卻至室溫后得 黑色油狀物質(zhì)，真空濃縮后的黑色粘稠狀物質(zhì)，加入有機溶劑溶解，抽濾，留下液體，結(jié)晶得 到初產(chǎn)品；（5)把初產(chǎn)品用氯仿進行重結(jié)晶，取氯仿加入粗產(chǎn)品中并對其緩慢加熱使其全部 溶解，溶解后在常溫下冷卻等待晶體析出，把全部析出的晶體烘干，得到產(chǎn)品。4. 根據(jù)權(quán)利3所述的D0PS-1，4苯酚的制備方法，其特征在于:溶劑為甲苯、甲醇、二甲基 酰胺或氯仿。5. 根據(jù)權(quán)利3所述的DOPS-1，4苯酚的制備方法，其特征在于:苯醌用少部分的甲苯溶解 后利用分液漏斗緩慢滴加進行反應(yīng)。
【專利摘要】本發(fā)明公開的DOPS-1，4苯酚，其特征在于：？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？。該物質(zhì)為棕色粉末狀的固體，熔點在123-125℃之間。制備操作方法簡單，產(chǎn)量居中，原料來源廣，沒有大的污染，重現(xiàn)性好，易于大量生產(chǎn)。
【IPC分類】C08L67/00, C08L63/00, C08L77/00, C08L69/00, C08K5/5398, C07F9/6574
【公開號】CN105669761
【申請?zhí)枴緾N201610145473
【發(fā)明人】班大明, 閔樣, 陳學(xué)海, 黃敏, 龔維, 尹曉剛, 付海
【申請人】貴州師范大學(xué)
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2016年3月15日