高分子化合物及使用該高分子化合物的發(fā)光元件的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及高分子化合物及使用該高分子化合物的發(fā)光元件。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)電致發(fā)光元件等發(fā)光元件，由于發(fā)光效率高、驅(qū)動電壓低，能夠適宜地用于顯 示器的用途，近年來備受矚目。該發(fā)光元件具備發(fā)光層、電荷傳輸層等有機(jī)層。通過使用高 分子化合物，可通過W噴墨印刷法為代表的涂布法形成有機(jī)層，因此正研究用于發(fā)光元件 的制造的高分子化合物。
[0003] 作為用于發(fā)光元件制造的高分子化合物，例如已知有包含由巧(fluorene)所衍生 的結(jié)構(gòu)單元W及由芳基胺所衍生的結(jié)構(gòu)單元的高分子化合物，該高分子化合物在鈕催化劑 及堿的存在下，使作為原料單體的有機(jī)棚化合物及有機(jī)面素化合物縮聚而制造(專利文獻(xiàn)1 及2)。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [000引專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1:特表2001-520289號公報
[0007] 專利文獻(xiàn)2:特表2002-536492號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明要解決的技術(shù)問題
[0009] 然而，使用上述專利文獻(xiàn)1及2記載的高分子化合物所制造的發(fā)光元件，亮度壽命 未必充分。
[0010] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種可用于亮度壽命優(yōu)異的發(fā)光元件的制造的高分 子化合物。
[0011] 解決的技術(shù)問題的手段
[0012] 本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)高分子化合物中所含徑基的含量會影響發(fā)光元件的亮度壽命，同 時發(fā)現(xiàn)了可減少高分子化合物中所含徑基的含量的制造方法，從而完成了本發(fā)明。
[0013] 本發(fā)明，第一方面提供:一種高分子化合物，其包含:下述式（1)所示的結(jié)構(gòu)單元， W及下述式(X)所示的結(jié)構(gòu)單元和/或下述式(Y)所示的結(jié)構(gòu)單元(其中，不同于式（1)所示 的結(jié)構(gòu)單元）（即，下述式(X)所示的結(jié)構(gòu)單元、下述式(Y)所示的結(jié)構(gòu)單元(其中，不同于式 (1)所示的結(jié)構(gòu)單元）、或下述式(X)所示的結(jié)構(gòu)單元及下述式(Y)所示的結(jié)構(gòu)單元的兩者） 的高分子化合物;且，包含于高分子化合物的徑基的含量小于0.02摩爾％。
[0014]
[0015] [式中，Ari表示亞芳基，該基團(tuán)可具有取代基。]
[0016]
[0017] [式中，aXi及aX2分別獨立表示0W上的整數(shù);ArXi及Arxs分別獨立表示亞芳基或2價 的雜環(huán)基，運些基團(tuán)可具有取代基；
[0018] ArX2及ArX4分別獨立表示亞芳基、2價雜環(huán)基或至少1種亞芳基與至少1種2價雜環(huán) 基直接鍵合而成的2價基團(tuán)，運些基團(tuán)可具有取代基;存在多個ArX 2及ArX4時，它們分別可W 相同，也可W不同；
[0019] rX1、rX2及rXS分別獨立表示烷基、芳基或1價雜環(huán)基，運些基團(tuán)可具有取代基;存在 多個RX 2及RXS時，它們分別可W相同，也可W不同。]
[0020]
[0021] [式中，ArYi表示亞芳基、2價雜環(huán)基或至少1種亞芳基與至少1種2價雜環(huán)基直接鍵 合而成的2價基團(tuán)，運些基團(tuán)可具有取代基。]
[0022] 本發(fā)明，第二方面提供:上述高分子化合物的制造方法，其包含下述式(M-1)所示 的化合物，W及下述式(M-X)所示的化合物和/或下述式(M-Y)所示的化合物(其中，不同于 式(M-1)所示的化合物）（即，下述式(M-X)所示的化合物、下述式(M-Y)所示的化合物巧中， 不同于式（1)所示的化合物）、或下述式(M-X)所示的化合物及下述式(M-Y)所示的化合物的 兩者），在氧氣濃度小于0.5 %的條件下進(jìn)行縮聚的工序。
[002 引[式中，Ar 1、aXi、aX2、AfXi、AfX3、AfX2、AfX4、RXI、RX 2、RXS及AfY 嗦示與上述相同的意義。 [0026] 2^心2心3、2^4、2^5及2^6分別獨立表示選自由取代基4組及取代基8組所組成的組 中的基團(tuán)。]
[0027] <取代基A組〉
[0028] 氯原子、漠原子、艦原子及-o-s(=o)2Rgi(式中，護(hù)1表示烷基或芳基，運些基團(tuán)可具 有取代基。）所示的基團(tuán)。
[0029] <取代基B組〉
[0030] -b(ore2M式中，護(hù)嗦示氨原子、烷基或芳基，運些基團(tuán)可具有取代基。存在多個 RE2時，可為相同也可為不同，也可互相連結(jié)而與分別鍵合的氧原子一起形成環(huán)。）所示的基 團(tuán)、
[0031 ]-邸39'（式中Q'表示Li、化、K、肺或Cs。）所示的基團(tuán)、
[0032] -M巧'（式中Y'表示氯原子、漠原子或艦原子。）所示的基團(tuán)、
[0033] -化r(式中r表示氯原子、漠原子或艦原子。）所示的基團(tuán)、
[0034] W及-Sn(護(hù)3)3(式中，護(hù)3表示氨原子、烷基或芳基，運些基團(tuán)可具有取代基。存在多 個RES時，可為相同也可為不同，也可互相連結(jié)而與各自鍵合的錫原子一起形成環(huán)。）所示的 基團(tuán)。
[0035] 本發(fā)明，第Ξ方面提供:上述高分子化合物的制造方法，其包含:在上述式(M-1)所 示的化合物W及上述式(M-X)所示的化合物和/或上述式(M-Y)所示的化合物(其中，不同于 上述式(M-1)所示的化合物）（即，下述式(M-X)所示的化合物、下述式(M-Y)所示的化合物 (其中，不同于式（1)所示的化合物）、或下述式(M-X)所示的化合物及下述式(M-Y)所示的化 合物的兩者)進(jìn)行縮聚的工序后，再使下述式(2)所示的化合物反應(yīng)的工序。
[0036] r21-x21 (2)
[0037] 試中，R2嗦示-C(R22)3所示的基團(tuán)、-Si(R 22)3所示的基團(tuán)或-Ge(R22)3所示的基團(tuán)。 R22表示氨原子、烷基、芳基或1價雜環(huán)基，運些基團(tuán)可具有取代基。存在多個R22時，可為相同 也可為不同，也可與各自鍵合的原子一起形成環(huán)。
[0038] X21表示氯原子、漠原子或艦原子。]
[0039] 本發(fā)明，第四方面提供:一種組合物，其含有:上述高分子化合物W及選自由空穴 傳輸材料、空穴注入材料、電子傳輸材料、電子注入材料、發(fā)光材料、抗氧化劑及溶劑所成的 組的至少1種材料的組合物。
[0040] 本發(fā)明，第五方面提供:一種發(fā)光元件，其具有：陽極、陰極W及設(shè)置于陽極與陰極 之間的發(fā)光層，發(fā)光層使用上述高分子化合物所得的層。
[0041] 發(fā)明效果
[0042] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種可用于亮度壽命優(yōu)異的發(fā)光元件的制造的高分子化合 物。
【附圖說明】
[0043] 圖1是表示包含于高分子化合物的徑基的含量與標(biāo)準(zhǔn)化的LT75(即直至亮度達(dá)到 初期亮度的75%的時間）的關(guān)系的圖，分別表示相對于發(fā)光元件D1的發(fā)光元件D2W及發(fā)光 元件CD1 (將發(fā)光元件D1的LT75標(biāo)準(zhǔn)化為1.00)、相對于發(fā)光元件D4的發(fā)光元件CD2(將發(fā)光 元件D4的LT75標(biāo)準(zhǔn)化為1.00) W及相對于發(fā)光元件D5的發(fā)光元件D6、發(fā)光元件CD3、發(fā)光元 件CD4及發(fā)光元件CD5(將發(fā)光元件D5的LT75標(biāo)準(zhǔn)化為1.00)的圖。需要說明的是，對于徑基 的含量小于ο. 01摩爾％的高分子化合物，徑基的含量表示為ο. 01摩爾％。
【具體實施方式】
[0044] <共同使用的用語〉
[004引 W下，本說明書中共同使用的用語在無特別記載下為W下的意思。
[0046] Me表示甲基，Et表示乙基，i-Pr表示異丙基，n-Bu表示正下基，t-Bu表示叔下基。
[0047] 本說明書中氨原子可為輕氨原子，也可為重氨原子。
[0048] 所謂"高分子化合物"，是指具有分子量分布，換算聚苯乙締的數(shù)均分子量為IX 103至1 X 108的聚合物。包含于高分子化合物的結(jié)構(gòu)單元，為總共100摩爾％。
[0049] 所謂"低分子化合物"是指不具有分子量分布，而分子量為1 X 104W下的化合物。
[0050] 所謂"結(jié)構(gòu)單元"，是指高分子化合物中存在1個W上的單元。
[0051] "烷基"可為直鏈、支鏈及環(huán)狀的任一種。直鏈的烷基的碳原子數(shù)，在不包括取代基 的碳原子數(shù)的情況下，一般為1至50,優(yōu)選為3至30,更優(yōu)選為4至20。支鏈及環(huán)狀的烷基的碳 原子數(shù)，在不包括取代基的碳原子數(shù)的情況下，一般為3至50，優(yōu)選為3至30，更優(yōu)選為4至 20 〇
[0052] 烷基可具有取代基，例如可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、叔下 基、正戊基、異戊基、2-乙基下基、正己基、環(huán)己基、正庚基、環(huán)己基甲基、環(huán)己基乙基、正辛 基、2-乙基己基、3-正丙基庚基、正癸基、3,7-二甲基辛基、2-乙基辛基、2-正己基癸基、正十 二烷基等無取代烷基;Ξ氣甲基、五氣乙基、全氣丙基、全氣下基、全氣己基、全氣辛基、3-苯 基丙基、3-(4-甲基苯基）丙基、3-(3,5-二-正己基苯基）丙基、6-乙基氧基己基等的取代燒 基。
[0053] "芳基"是指從芳香族控除去1個直接鍵合于構(gòu)成環(huán)的碳原子的氨原子后殘留的原 子團(tuán)。芳基的碳原子數(shù)，在不包括取代基的碳原子數(shù)的情況下，一般為6至60,優(yōu)選為6至20， 更優(yōu)選為6至10。
[0054] 芳基可具有取代基，例如可舉出苯基、1-糞基、2-糞基、1-蔥基、2-蔥基、9-蔥基、1-巧基、2-巧基、4-巧基、2-巧基、3-巧基、4-巧基、2-苯基苯基、3-苯基苯基、4-苯基苯基W及 運些基的氨原子被烷基、烷氧基、芳基、氣原子等取代的基團(tuán)。
[0055] "烷氧基"可為直鏈、支鏈及環(huán)狀的任一種。直鏈的烷氧基的碳原子數(shù)，在不包括取 代基的碳原子數(shù)的情況下，一般為1至40,優(yōu)選為4至10。支鏈及環(huán)狀的烷氧基的碳原子數(shù)， 在不包括取代基的碳原子數(shù)的情況下，一般為3至40,優(yōu)選為4至10。
[0056] 烷氧基可具有取代基，例如可舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正下氧 基、異下氧基、叔下氧基、正戊氧基、正己氧基、環(huán)己氧基、正庚氧基、正辛氧基、2-乙基己氧 基、正壬氧基、正癸氧基、3,7-二甲基辛氧基、月桂氧基。
[0057] "芳氧基"的碳原子數(shù)，在不包括取代基的碳原子數(shù)的情況下，一般為6至60,優(yōu)選 為7至48。
[0058] 芳氧基可具有取代基，例如可舉出苯氧基、1-糞氧基、2-糞氧基、1-蔥氧基、9-蔥氧 基、1-巧氧基W及運些基團(tuán)的氨原子被烷基、烷氧基、氣原子等取代的基。
[0059] 所謂"P價的雜環(huán)基"（P表示上的整數(shù)），是指從雜環(huán)化合物，除去直接鍵合于構(gòu) 成環(huán)的碳原子或雜原子的氨原子中P個氨原子后殘留的原子團(tuán)。P價雜環(huán)基中，優(yōu)選從芳香 族雜環(huán)化合物除去直接鍵合于構(gòu)成環(huán)的碳原子或雜原子的氨原子中，P個氨原子后殘留的 原子團(tuán)的"P價芳香族雜環(huán)基"。
[0060] "芳香族雜環(huán)化合物"是指嗯二挫、嚷二挫、嚷挫、嗯挫、嚷吩、化咯、憐雜環(huán)戊二締 (phosphole)、巧喃、化晚、化嗦、喀晚、Ξ嗦、化嗦、哇嘟、異哇嘟、巧挫、二苯并憐雜環(huán)戊二締 (d化enzo地0S地ole)等雜環(huán)本身顯示芳香族性的化合物，W及吩嗯嗦(phenoxazine)、吩嚷 嗦(pheno1:hiazine)、二苯并棚雜環(huán)戊二締(d;Lbenzobo;role)、二苯并娃雜環(huán)戊二締、苯并R比 喃等雜環(huán)本身不顯示芳香族性，但芳香環(huán)稠合于雜環(huán)的化合物。
[0061] 1價雜環(huán)基的碳原子數(shù)，在不包括取代基的碳原子數(shù)的情況下，一般為2至60,優(yōu)選 為4至20。
[0062] 1價雜環(huán)基可具有取代基，例如可舉出嚷吩基、化咯基、巧喃基、化晚基、贓晚基 (piperidinyl)、哇嘟基、異哇嘟基、喀晚基、Ξ嗦基W及運些基團(tuán)的氨原子被烷基、烷氧基 取代的基團(tuán)。
[0063] "取代氨基"具有2個取代基的氨基。作為氨基所具有的取代基，優(yōu)選為烷基、芳基 或1價雜環(huán)基。
[0064] 作為取代氨基例如可舉出二烷基氨基W及二芳基氨基。
[006引作為氨基例如可舉出二甲基氨基、二乙基氨基、二苯基氨基、雙（4-甲基苯基）氨 基、雙(4-叔下基苯基)氨基、雙(3，5-二叔下基苯基)氨基。
[0066] "締基"可為直鏈、支鏈或環(huán)狀的任一種。直鏈的締基的碳原子數(shù)，在不包括取代基 的碳原子數(shù)的情況下，一般為2至30,優(yōu)選為3至20。支鏈及環(huán)狀的締基的碳原子數(shù)，在不包 括取代基的碳原子數(shù)的情況下，一般為3至30,優(yōu)選為4至20。
[0067] 締基團(tuán)可具有取代基，例如可舉出乙締基、1-丙締基、2-丙締基、2-下締基、3-下締 基、3-戊締基、4-戊締基、1-己締基、5-己締基、7-辛締基W及運些基團(tuán)具有取代基的基團(tuán)。
[0068] "烘基"可為直鏈、支鏈或環(huán)狀的任一種。烘基的碳原子數(shù)，在不包括取代基的碳原 子數(shù)的情況下，一般為2至20,優(yōu)選為3至20。支鏈及環(huán)狀的烘基的碳原子數(shù)，在不包括取代 基的碳原子數(shù)的情況下，一般為4至30,優(yōu)選為4至20。
[0069] 烘基可具有取代基，例如可舉出乙烘基、1-丙烘基、2-丙烘基、2-下烘基、3-下烘 基、3-戊烘基、4-戊烘基、1-己烘基、5-己烘基W及運些基團(tuán)具有取代基的基團(tuán)。
[0070] "亞芳基"（arylene)是指從芳香族控除去2個直接鍵合于構(gòu)成環(huán)的碳原子的氨原 子后殘留的原子團(tuán)。亞芳基的碳原子數(shù)，在不包括取代基的碳原子數(shù)的情況下，一般為6至 60,優(yōu)選為6至30,更優(yōu)選為6至18。
[0071] 亞芳基可具有取代基，例如可舉出亞苯基、糞二基、蔥二基、菲二基、二氨菲二基、 并四苯二基(Na地thacenediyl)、巧二基、巧二基、巧二基、憩二基山虹736116山71) W及運些 基具有取代基的基，優(yōu)選為式(A-1)至式(A-20)所示的基團(tuán)。亞芳基包括運些基團(tuán)多個鍵合 而成的基團(tuán)。
[0072]
[0073] [式中，R及R3分別獨立表示氨原子、烷基或芳基。存在多個R及R3時，分別可W相同， 也可W不同。相鄰的R3也可彼此互相連結(jié)而與各自鍵合的原子一起形成環(huán)。]
[0074] 2價雜環(huán)基的碳原子數(shù)在不包括取代基的碳原子數(shù)的情況下，一般為2至60,優(yōu)選 為3至20,更優(yōu)選為4至15。
[0075] 2價的雜環(huán)基可具有取代基，例如可舉出從化晚、二氮雜苯、Ξ嗦、氮雜糞、二氮雜 糞、巧挫、二苯并巧喃、二苯并嚷吩、二苯并娃雜環(huán)戊二締(dibenzosilole)、吩嗯嗦、吩嚷 嗦、叮晚、二氨叮晚、巧喃、嚷吩、挫(azole )、二挫、Ξ挫，除去直接鍵合于構(gòu)成環(huán)的碳原子的 氨原子中的2個氨原子的2價基團(tuán)