OOOkPa。
[0157] E10.制備環(huán)己酮和環(huán)己醇混合物方法，該方法包括：
[0158] (a)將包含環(huán)己基苯氫過氧化物的裂解進(jìn)料裂解以產(chǎn)生包含苯酚以及環(huán)己酮的裂 解流出物；
[0159] (b)由至少一部分該裂解流出物獲得包含苯酚和/或環(huán)己酮的氫化進(jìn)料；以及
[0160] (C)在氫化催化劑存在下在氫化反應(yīng)區(qū)中在氫化條件下使該氫化進(jìn)料與氫氣接 觸，該氫化條件有效地將部分氫化進(jìn)料中至少一部分的苯酚和/或環(huán)己酮轉(zhuǎn)化成為環(huán)己醇 以及由此產(chǎn)生包含環(huán)己酮和環(huán)己醇的氫化產(chǎn)物。
[0161] E10A.方案ElO的方法，進(jìn)一步包括：
[0162] (d)從該氫化產(chǎn)物獲得包含至少90wt %環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物，基于該混合物 總重量。
[0163] Ell.方案ElO或者ElOA的方法，其中裂解步驟（a)包括將環(huán)己基苯氫過氧化物與 酸催化劑接觸。
[0164] E12.方案ElO-Ell中任一項(xiàng)的方法，其中獲得步驟（b)包括：
[0165] (bl)由該裂解流出物獲得具有比該裂解流出物更高環(huán)己酮濃度的第一餾分以及 具有比該裂解流出物更低環(huán)己酮濃度的第二餾分；以及
[0166] (b2)由至少一部分第一餾分形成氫化進(jìn)料。
[0167] E12A.方案E12的方法，其中獲得步驟（bl)包含蒸餾。
[0168] E13.方案E5-E12A中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟（c)中該氫化催化劑選自鈀、鉑、 釕、銠、鎳、鋅、錫、鈷及其化合物和混合物。
[0169] E14.方案E13的方法，其中該氫化催化劑包含鉑以及鈀二者。
[0170] E15.方案E14的方法，其中該氫化催化劑包含摩爾比為0. 1-10. 0的鉑以及鈀。
[0171] E16.方案E10-E15中任一項(xiàng)的方法，其中該氫化催化劑進(jìn)一步包含至少一種以下 無機(jī)氧化物：Al2O 3, Si02, Zr02, MgO, CaO, Gd2O3, GeO2, Y2O3,稀土氧化物，Ti02, SnO, SnO2，及 其組合和混合物。
[0172] E17.方案E16的方法，其中該氫化催化劑包含Al2O3和/或SiO 2。
[0173] E18.方案E16的方法，其中該氫化催化劑包含Al2O3, SiO2，和SnO#的至少兩種。
[0174] E19.方案E16的方法，其中該氫化催化劑包含SnO和SnO2至少之一以及SiOjP Al2O 3至少之一。
[0175] E20.方案E10-E19中任一項(xiàng)的方法，其中該在步驟（b)中氫化條件包含溫度 25°C _300°C 以及絕對(duì)壓力 100-14, OOOkPa。
[0176] E21.制備環(huán)己酮和環(huán)己醇混合物的方法，該方法包括：
[0177] (a)在加氫烷基化條件下使苯和氫氣與加氫烷基化催化劑接觸以制備環(huán)己基苯；
[0178] (b)氧化至少部分來自步驟（a)的環(huán)己基苯以產(chǎn)生包含環(huán)己基苯氫過氧化物的氧 化流出物；
[0179] (C)將來自步驟（b)的至少部分環(huán)己基苯氫過氧化物裂解以產(chǎn)生包含苯酚以及環(huán) 己酮的裂解流出物；
[0180] (d)由至少一部分該裂解流出物獲得包含苯酚和/或環(huán)己酮的氫化進(jìn)料；以及
[0181] (e)在氫化催化劑存在下在氫化反應(yīng)區(qū)中在氫化條件下使至少一部分該氫化進(jìn)料 與氫氣接觸，該氫化條件有效地將部分氫化進(jìn)料中至少一部分的苯酚和/或環(huán)己酮轉(zhuǎn)化成 為環(huán)己醇以及由此產(chǎn)生包含環(huán)己酮和環(huán)己醇的氫化產(chǎn)物。
[0182] E21A.方案E21的方法，進(jìn)一步包括：
[0183] (f)從該氫化產(chǎn)物獲得包含至少90wt%環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物。
[0184] E22.方案E21或者E21A的方法，其中該加氫烷基化催化劑包含分子篩以及氫化組 分。
[0185] E23.方案E21-E22中任一項(xiàng)的方法，其中該分子篩包含MCM-22族分子篩。
[0186] E24.方案E21-E23中任一項(xiàng)的方法，其中該氧化步驟（b)包括在氧化催化劑存在 下使來自步驟（a)的至少部分環(huán)己基苯與含氧氣體接觸。
[0187] E25.方案E21-E24中任一項(xiàng)的方法，其中獲得步驟（d)包括：
[0188] (dl)由該裂解流出物獲得具有比該裂解流出物更高環(huán)己酮濃度的第一餾分以及 具有比該裂解流出物更低環(huán)己酮濃度的第二餾分；以及
[0189] (d2)由至少一部分第一餾分形成氫化進(jìn)料。
[0190] E26.方案E24的方法，其中獲得步驟（dl)包含蒸餾。
[0191] E27.方案E21-E26中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟（d)中該氫化催化劑選自鈀、鉑、 釕、銠、鎳、鋅、錫、鈷及其化合物和混合物。
[0192] E28.方案E27的方法，其中該氫化催化劑包含鉑以及鈀二者。
[0193] E29.方案E28的方法，其中該氫化催化劑包含摩爾比為0. 1-10. 0的鉑以及鈀。
[0194] E30.方案E27-E29中任一項(xiàng)的方法，其中該氫化催化劑進(jìn)一步包含至少一種以下 無機(jī)氧化物：Al2O 3, Si02, Zr02, MgO, CaO, Gd2O3, GeO2, Y2O3,稀土氧化物，Ti02, SnO, SnO2，及 其組合和混合物。
[0195] E31.方案E30的方法，其中該氫化催化劑包含Al2O3和/或SiO 2。
[0196] E32.方案E30的方法，其中該氫化催化劑包含Al2O3, SiOjP SnO 2中的至少兩種。
[0197] E33.方案E32的方法，其中該氫化催化劑包含SnO和SnO2至少之一以及SiOjP Al2O 3至少之一。
[0198] E34.方案E21-E33中任一項(xiàng)的方法，其中該在步驟（d)中氫化條件包含溫度 25°C _300°C 以及絕對(duì)壓力 100-14, OOOkPa。
[0199] E35.氫化催化劑，其包含鉑、鈀、錫以及無機(jī)氧化物材料。
[0200] E36.方案E35的氫化催化劑，其中在催化劑中鉑相對(duì)鈀的摩爾比為0. 1-10. 0。
[0201] E37.方案E35或者E36的氫化催化劑，其中該無機(jī)氧化物材料包含Al2O3, SiO2, Zr02, MgO, CaO, Gd2O3, GeO2, Y2O3，稀土氧化物，Ti02, SnO, SnO2，及其組合和混合物中至少一 種。
[0202] E38.方案E35-E37中任一項(xiàng)的氫化催化劑，其中該無機(jī)氧化物材料包含SiOjP / 或 A1203。
[0203] E39.方案E37的氫化催化劑，其中該無機(jī)氧化物材料包含Al2O3和SiO2至少之一， 以及至少之一 SnO和SnO2。
[0204] E40.方案E39的氫化催化劑，其中該無機(jī)氧化物材料包含SnO和SnO2二者，以及 SnO 相對(duì) 511〇2摩爾比為 0· 001-1000。
[0205] E41.方案E35-E40中任一項(xiàng)的氫化催化劑，其中鉑以及鈀的總濃度為 0· 00 Iwt % -5. Owt %，基于催化劑總重量。
[0206] E42.方案E40的氫化催化劑，其中SnO和311〇2的總濃度是0· Olwt% -10.0 wt%， 基于催化劑總重量。
[0207] E43.方案E35-E42中任一項(xiàng)的氫化催化劑，其中至少95重量％的鉑以及鈀是零氧 化態(tài)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 制備環(huán)己酮和環(huán)己醇混合物的方法，該方法包括： (a) 在氫化催化劑存在下在氫化條件下使包含環(huán)己酮以及苯酚的進(jìn)料與氫氣接觸，該 氫化條件有效地將該進(jìn)料中至少一部分的環(huán)己酮和/或苯酚轉(zhuǎn)化成為環(huán)己醇以及由此產(chǎn) 生包含環(huán)己酮和環(huán)己醇的氫化產(chǎn)物。2. 權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括： (b) 從該氫化產(chǎn)物獲得包含至少90wt%環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物。3. 權(quán)利要求1或者權(quán)利要求2的方法，其中在進(jìn)料中環(huán)己酮相對(duì)苯酚的重量比為 0. 1-10. 0〇4. 權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中該氫化催化劑包含鈀、鉑、釕、銠、銥、鋨、鎳、鋅、 錫、鈷及其化合物和混合物中的至少一種。5. 權(quán)利要求4的方法，其中該氫化催化劑包含鉑以及鈀二者。6. 權(quán)利要求5的方法，其中該氫化催化劑包含摩爾比為0. 1-10. 0的鉑以及鈀。7. 權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)的方法，其中該氫化催化劑進(jìn)一步包含至少一種以下無機(jī)氧 化物：A1203,Si02,Zr02,MgO,CaO,Gd203,Ge02,Y203,稀土氧化物，Ti02,Sn02，及其組合和混合 物。8. 權(quán)利要求7的方法，其中該氫化催化劑包含SnO和SnO2中的至少一種以及SiO2和 Al2〇3中的至少一種。9. 制備環(huán)己酮和環(huán)己醇混合物的方法，該方法包括： (a) 將包含環(huán)己基苯氫過氧化物的裂解進(jìn)料裂解以產(chǎn)生包含苯酚以及環(huán)己酮的裂解流 出物； (b) 由至少一部分該裂解流出物獲得包含苯酚和/或環(huán)己酮的氫化進(jìn)料；以及 (c) 在氫化催化劑存在下在氫化反應(yīng)區(qū)中在氫化條件下使該氫化進(jìn)料與氫氣接觸，該 氫化條件有效地將氫化進(jìn)料中至少一部分的苯酚和/或環(huán)己酮轉(zhuǎn)化成為環(huán)己醇以及由此 產(chǎn)生包含環(huán)己酮和環(huán)己醇的氫化產(chǎn)物。10. 權(quán)利要求9的方法，進(jìn)一步包括： (d) 從該氫化產(chǎn)物獲得包含至少90wt%環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物。11. 權(quán)利要求9或者權(quán)利要求10的方法，其中獲得步驟（b)包括： (bl)由該裂解流出物獲得具有比該裂解流出物更高環(huán)己酮濃度的第一餾分以及具有 比該裂解流出物更低環(huán)己酮濃度的第二餾分；以及 (b2)由至少一部分第一餾分形成氫化進(jìn)料。12. 權(quán)利要求11的方法，其中獲得步驟（bl)包括蒸餾。13. 權(quán)利要求9-12中任一項(xiàng)的方法，其中步驟（c)中的氫化催化劑選自鈀、鉑、釕、銠、 銥、鋨、鎳、鋅、錫、鈷及其化合物和混合物。14. 權(quán)利要求13的方法，其中該氫化催化劑包含鉑以及鈀二者。15. 權(quán)利要求14的方法，其中該氫化催化劑包含摩爾比為0. 1-10. 0的鉑以及鈀。16. 權(quán)利要求9-15中任一項(xiàng)的方法，其中該氫化催化劑進(jìn)一步包含至少一種以下無機(jī) 氧化物MIA，Si02,Zr02,MgO,CaO,Gd203,Ge02,Y203,稀土氧化物，Ti02,Sn02,及其組合和混 合物。17. 權(quán)利要求16的方法，其中該氫化催化劑包含SnO和SnO2中的至少一種以及SiO2和 A1203中的至少一種。18. 權(quán)利要求9-17中任一項(xiàng)的方法，其中通過如下方式提供在步驟（a)中的至少一部 分環(huán)己基苯氫過氧化物： (al)在加氫烷基化條件下使苯和氫氣與加氫烷基化催化劑接觸以制備環(huán)己基苯；以 及 (a2)氧化至少一部分來自步驟（al)的環(huán)己基苯以產(chǎn)生包含環(huán)己基苯氫過氧化物的氧 化流出物。19. 氫化催化劑，其包含鉑、鈀、錫以及無機(jī)氧化物材料。20. 權(quán)利要求19的氫化催化劑，其中在催化劑中鉑相對(duì)鈀的摩爾比為0. 1-10. 0。21. 權(quán)利要求18或者19的氫化催化劑，其中該無機(jī)氧化物材料包含A1 203,Si02,Zr02， MgO,CaO,Gd203,Ge02,Y203，稀土氧化物，Ti02,SnO,Sn02，及其組合和混合物中的至少一種。22. 權(quán)利要求21的氫化催化劑，其中該無機(jī)氧化物材料包含SiO2和/或A1 203。23. 權(quán)利要求22的氫化催化劑，其中該無機(jī)氧化物材料包含A1 203和SiO2中的至少一 種，以及SnO和Sn02*的至少一種。24. 權(quán)利要求23的氫化催化劑，其中SnO相對(duì)SnO2的摩爾比為0. 001到1000。25. 權(quán)利要求19-24中任一項(xiàng)的氫化催化劑，其中鉑和鈀的總濃度為 0·OOlwt% -5.Owt%，基于催化劑總重量。
【專利摘要】在制備環(huán)己酮和環(huán)己醇混合物方法中，在氫化催化劑存在下在能有效將進(jìn)料中部分環(huán)己酮轉(zhuǎn)化成為環(huán)己醇的氫化條件下使包含環(huán)己酮的進(jìn)料與氫氣接觸以及由此產(chǎn)生包含環(huán)己酮和環(huán)己醇的氫化產(chǎn)物。然后環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物由該氫化產(chǎn)物獲得。
【IPC分類】B01J23/42, C07C29/20, B01J23/40, C07C29/145, C07C35/08
【公開號(hào)】CN105408294
【申請?zhí)枴緾N201480041495
【發(fā)明人】J·M·達(dá)卡, C·M·史密斯, 王坤, F·M·貝尼特斯, R·加爾奇亞, J·W·楚, K·H·科施勒, 柏傳盛
【申請人】?？松梨诨瘜W(xué)專利公司
【公開日】2016年3月16日
【申請日】2014年7月3日
【公告號(hào)】EP3024808A1, WO2015013017A1, WO2015013017A8