一種苦杏仁不飽和脂肪酸的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及苦杏仁不飽和脂肪酸的制備領(lǐng)域。更具體地，涉及一種雙酶偶聯(lián)冷榨結(jié)合超臨界0)2萃取去除氫氰酸精制苦杏仁不飽和脂肪酸的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]杏仁(semenarmeniacaeamarae)為薔薇科落葉喬木植物杏或山杏的種子，分為甜杏仁和苦杏仁兩種。杏仁中含有50%左右的油脂，其中90%為不飽和脂肪酸，油酸含量占70%左右，屬于高油酸型油脂?？嘈尤仕鈺?huì)產(chǎn)生含苯甲醛和氫氰酸的苦杏仁油?？嘈尤视筒伙柡椭舅崮軌蚪档偷兔芏戎鞍缀脱迥懝檀嫉乃?，有利于血管的軟化，具有防治高血壓、高血脂及心血管疾病的功效；苦杏仁油在_10°C時(shí)仍保持澄清，在_20°C時(shí)才凝結(jié)，可作為高級(jí)潤(rùn)滑油用于航空和精密儀器的潤(rùn)滑和防銹等。但是，苦杏仁水解產(chǎn)生的氫氰酸經(jīng)胃腸吸收后，使細(xì)胞的正常呼吸不能進(jìn)行，因而組織缺氧，體內(nèi)的二氧化碳和乳酸量增高，因此不能直接食用。
[0003]目前，制備苦杏仁不飽和脂肪酸的主要方法有冷榨、熱榨、超聲波輔助提取、微波輔助提取等方法、超臨界提取等。熱榨法會(huì)導(dǎo)致不飽和脂肪酸成分破壞；冷榨法耗時(shí)耗力，提取率不高；超聲波輔助提取、微波輔助提取往往會(huì)結(jié)合有機(jī)溶劑萃取。如專利CN105001981A，報(bào)道了一種生產(chǎn)杏仁油的加工方法，通過晾曬、碾磨、保溫、制餅、蒸煮、壓榨、過濾步驟生產(chǎn)杏仁油，但生產(chǎn)過程中蒸煮過程采用水蒸汽進(jìn)行，溫度較高，容易對(duì)杏仁中不飽和脂肪酸造成破壞；同時(shí)整個(gè)過程耗時(shí)約50h ;專利CN104996597A，報(bào)道了一種采用內(nèi)聚能密度法選擇性提取巴旦杏仁油脂的方法，該方法采用環(huán)已烷對(duì)粗油進(jìn)行提取，并采用NaCl在85°C -100°C下進(jìn)行脫磷，雖然能精準(zhǔn)確定萃取溶劑、選擇性提取目標(biāo)成分及方便快速地確定萃取工藝，但溶劑造成有機(jī)溶劑殘留，同時(shí)較高的脫磷溫度，也造成對(duì)不飽和脂肪酸的破壞。
[0004]因此，針對(duì)已報(bào)道方法中存在的問題，研究一種綠色、高效，并能去除氫氰酸的苦杏仁不飽和脂肪酸的制備方法勢(shì)在必行。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一種苦杏仁不飽和脂肪酸的制備方法。該方法針對(duì)先有技術(shù)中存在的問題，采用纖維素酶-脂肪酶偶聯(lián)冷榨結(jié)合反相超臨界法來提取苦杏仁不飽和脂肪酸。
[0006]本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種采用上述方法制備得到的苦杏仁不飽和脂肪酸。
[0007]本發(fā)明所述的纖維素酶-脂肪酶偶聯(lián)冷榨結(jié)合反相超臨界法提苦杏仁不飽和脂肪酸的方法，是以苦杏仁為原料，經(jīng)破粉碎后，先利用纖維素酶進(jìn)行破壁、脂肪酶進(jìn)行破乳后經(jīng)回液分離、油水分離，油層與渣再反相超臨界萃取，得到苦杏仁不飽和脂肪酸。
[0008]為達(dá)到上述第一個(gè)目的，本發(fā)明采用下述技術(shù)方案:
[0009]—種苦杏仁不飽和脂肪酸的制備方法，所述制備方法以苦杏仁為原料，包括用纖維素酶和脂肪酶對(duì)苦杏仁進(jìn)行處理，之后再采用冷榨并結(jié)合反相超臨界萃取工藝制備不飽和脂肪酸的步驟。
[0010]進(jìn)一步地，所述制備方法如附圖1所示，包括如下具體步驟:
[0011]1)稱取纖維素酶和脂肪酶，加入蒸餾水配成2-5被％的混合溶液A，調(diào)節(jié)混合溶液A的pH值為4-6 ;
[0012]2)將苦杏仁粉碎得到苦杏仁粉，將所得苦杏仁粉加入到混合溶液A中攪拌均勻得到混合物B ;
[0013]3)將混合物B加入到液壓榨油裝置中，升溫至50_60°C，在壓力為3.5MPa下進(jìn)行壓榨，得到苦杏仁油毛油，對(duì)所得毛油進(jìn)行固液分離得到苦杏仁渣和上清液，再將上清液進(jìn)行油水分離得到油相物質(zhì)C ;油相物質(zhì)C的提取率47.5% -50.1% ;
[0014]4)將苦杏仁渣和油相物質(zhì)C共同置于C02超臨界萃取裝置進(jìn)行萃取，在C0 2流量為5.0-5.5Kg/h的條件下萃取純化，在萃取過程中回收超臨界C02萃出物，合并后進(jìn)行濃縮即得到苦杏仁不飽和脂肪酸。
[0015]優(yōu)選地，步驟1)中，所述混合溶液A中纖維素酶和脂肪酶的重量比為3:9-1。
[0016]優(yōu)選地，步驟2)中，苦杏仁粉碎至粒度為40-60目得到苦杏仁粉。
[0017]優(yōu)選地，步驟2)中，攪拌的時(shí)間為30_50min。
[0018]優(yōu)選地，步驟2)中，所述混合物B的含水量為3-10wt %。
[0019]優(yōu)選地，步驟4)中，萃取的工藝參數(shù)為:萃取溫度45?55°C，分離釜壓力8?22MPa，分離釜溫度40?50°C，靜態(tài)萃取壓力150_200bar，萃取30?40min，動(dòng)態(tài)萃取壓力200 ?300bar，萃取 1 ?2h。
[0020]進(jìn)一步地，本發(fā)明還公開了一種采用上述方法制備得到的苦杏仁不飽和脂肪酸，該苦杏仁不飽和脂肪酸的得率為75% -80%。
[0021]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明對(duì)苦杏仁不飽和脂肪酸的提取方法做了較大的改進(jìn):一方面以維素酶-脂肪酶偶聯(lián)(纖維素酶和脂肪酶的重量比為3:9-1)冷榨加壓(50-60°C，
3.5Mpa)縮短了不飽和脂肪酸的提取時(shí)間、減少了不飽和脂肪酸的氧化；另一方面采用反相超臨界技術(shù)(萃取溫度45?55°C，分離釜壓力8?22MPa，分離釜溫度40?50°C，靜態(tài)萃取壓力150_200bar，萃取30?40min，動(dòng)態(tài)萃取壓力200?300bar，萃取1?2h)對(duì)苦杏仁渣和油相同時(shí)提取，提高了提取效率(得率為75% -82% )，并能去除苦杏仁不飽和脂肪酸中的氫氰酸；同時(shí)整個(gè)提取過程未使用任何有機(jī)溶劑，提取溫度較低，使苦杏仁蛋白不失活，保證了提取過程的安全環(huán)保。
[0022]本發(fā)明的有益效果如下:
[0023]1、本發(fā)明利用纖維素酶、脂肪酶對(duì)苦杏仁進(jìn)行處理，破壞了苦杏仁的細(xì)胞壁，可較溫和地將苦杏仁組織分解，使不飽和脂肪酸能更有效的從苦杏仁中釋放出來；同時(shí)整個(gè)過程中未使用有機(jī)溶劑、提取溫度較低，使苦杏仁蛋白不失活，提取過程安全環(huán)保；
[0024]2、本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，能耗低；
[0025]3、本發(fā)明輔助反相超臨界萃取，能提高不飽和脂肪酸的得率，并能去除其中的氫氰酸，產(chǎn)品使用更為安全，應(yīng)用范圍更廣泛。
【附圖說明】
[0026]下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。
[0027]圖1示出本發(fā)明方法制備苦杏仁不飽和脂肪酸的工藝流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0028]為了更清楚地說明本發(fā)明，下面結(jié)合優(yōu)選實(shí)施例和附圖對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說明。附圖中相似的部件以相同的附圖標(biāo)記進(jìn)行表示。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，下面所具體描述的內(nèi)容是說明性的而非限制性的，不應(yīng)以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0029]實(shí)施例1
[0030]1)分別準(zhǔn)確稱取1.25克纖維素酶與3.75克脂肪酶，加100mL蒸餾水，調(diào)節(jié)PH值至6，配成5wt%的溶液(纖維素酶:脂肪酶=1: 3)，得混合溶液A;
[0031 ] 2)準(zhǔn)確稱取苦杏仁1000克，粉碎至粒度為60目，攪拌下加入30mL混合溶液A，使苦杏仁粉中的含水量為3 %，充分?jǐn)嚢?0min后，得混合物B ;
[0032]3)將混合物B加至液壓榨油機(jī)中，升溫至60°C，在壓力為3.5MPa，進(jìn)行壓榨，得苦仁油毛油，對(duì)毛油進(jìn)行固液分離得到苦杏仁渣和上清液，再將上清液進(jìn)行油水分離得到油相物質(zhì)C，提取