氟丙烯回收工序中分離，再循環(huán)到期望的反應(yīng)工序 中使用。
[0121] (ii)另外，在用兩步法進(jìn)行四氟丙烯化工序的情況下，即，對2-氯-3, 3, 3-三氟 丙烯加成氟化氫得到2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷后，進(jìn)行脫氯化氫反應(yīng)制成2, 3, 3, 3-四氟 丙烯的情況下，可以將該2個(gè)工序的反應(yīng)用作2, 3, 3, 3-四氟丙烯的制造方法。此時(shí)，作為 2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯，可以使用上述的三氟丙烯化工序中所得到的生成物，或者可以使 用其它的任意方法中所得到的物質(zhì)。
[0122] 在該方法中，可以將2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯的氟化氫加成工序的反應(yīng)生成物和 2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的脫氯化氫工序的反應(yīng)生成物導(dǎo)入同一蒸餾裝置中同時(shí)進(jìn)行蒸 餾操作。根據(jù)該方法，可以使用單一蒸餾裝置同時(shí)進(jìn)行從氟化氫加成工序的反應(yīng)生成物中 回收有用物和從脫氯化氫工序的反應(yīng)生成物中除去氯化氫以及回收有用物。此時(shí)，各餾分 中所含的未反應(yīng)原料、中間體、氟化氫等也可以根據(jù)需要進(jìn)一步經(jīng)過分離工序后，再循環(huán)到 任一工序中使用。
[0123] (iii)如上所述，在由兩步反應(yīng)構(gòu)成的四氟丙烯化工序中，可以通過進(jìn)行第一步的 氟化氫的加成反應(yīng)得到作為2, 3, 3, 3-四氟丙烯的前體很有用的2-氯-1，1，1，2-四氟丙 烷。
[0124] 因此，通過三氟丙烯化工序得到2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯后，對所得到的 2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯加成氟化氫方法，作為2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的制造方法很有 用。
[0125] 在該方法中，也可以將三氟丙烯化工序的反應(yīng)生成物和氟化氫的加成工序的反應(yīng) 生成物導(dǎo)入到同一蒸餾裝置，同時(shí)進(jìn)行蒸餾操作，由此使用單一蒸餾裝置同時(shí)進(jìn)行從三氟 丙烯化工序的生成物中除去氯化氫和回收有用成分。此時(shí)，各餾分中所含的未反應(yīng)原料、中 間體、氟化氫等也可以根據(jù)需要進(jìn)一步經(jīng)過分離工序后再循環(huán)到任一工序中使用。
[0126] 發(fā)明效果
[0127] 根據(jù)本發(fā)明方法，可以以選自1，1，1，2, 3-五氯丙烷、2,3-二氯-1，1，1-三氟丙烷 和1，1，2, 3-四氯丙烯中的至少一種含氯化合物為原料，降低能源成本和設(shè)備成本，通過經(jīng) 濟(jì)且有利的方法高效地得到2, 3, 3, 3-四氟丙烯或其前體2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷。
[0128] 進(jìn)而，在本發(fā)明中，關(guān)于對2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯加成氟化氫而得到 2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷后，進(jìn)行脫氯化氫反應(yīng)制造2, 3, 3, 3-四氟丙烯的方法，也可以降 低能源成本和設(shè)備成本、通過經(jīng)濟(jì)且有利的方法來實(shí)施。
【附圖說明】
[0129] 圖1是比較例1中使用的以1，1，1，2, 3-五氯丙烷為原料制造2, 3, 3, 3-四氟丙烯 的通常的反應(yīng)工藝的流程圖。
[0130] 圖2是實(shí)施例1~3中的反應(yīng)工藝的流程圖。
[0131] 圖3是實(shí)施例4、5中的反應(yīng)工藝的流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0132] 下面，舉出實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)地進(jìn)行說明。
[0133] 實(shí)施例1
[0134] 按照圖2所示的流程圖，以1，1，1，2, 3-五氯丙烷為原料，使用包括三氟丙烯化工 序和四氟丙烯化工序（一步法）的工藝，制造2, 3, 3, 3-四氟丙烯。
[0135] 使用容積I. 5L的哈斯特洛伊耐蝕鎳基合金制反應(yīng)器作為三氟丙烯化工序的反應(yīng) 器（反應(yīng)器1)，填充以CrO2為主成分的氧化鉻I. 3kg作為催化劑。使用容積9L的哈斯特 洛伊耐蝕鎳基合金制反應(yīng)器作為四氟丙烯化工序的反應(yīng)器（反應(yīng)器2)，填充以CrO 2為主成 分的氧化鉻7. 7kg作為催化劑。
[0136] 作為將這些催化劑用于各反應(yīng)的預(yù)處理，使氮稀釋的無水氟化氫流通，將反應(yīng)器 的溫度設(shè)為200°C~360°C進(jìn)行氟化處理。經(jīng)過氟化的催化劑無需取出直接用于反應(yīng)。
[0137] -邊使氮在反應(yīng)器內(nèi)流動(dòng)，一邊利用電爐加熱反應(yīng)器和預(yù)熱器，達(dá)到規(guī)定的溫度 后，開始圖2所示的工藝的運(yùn)轉(zhuǎn)。
[0138] 三氟丙烯化反應(yīng)工序的反應(yīng)器（反應(yīng)器1)的運(yùn)轉(zhuǎn)條件：壓力0· IMPa，溫度300°C; 四氟丙烯化反應(yīng)工序的反應(yīng)器（反應(yīng)器2)的運(yùn)轉(zhuǎn)條件：壓力0.1 MPa，溫度365°C。蒸餾塔 I (HC1分離工序）的運(yùn)轉(zhuǎn)條件：壓力0· 75MPa、塔頂溫度-13°C、塔底溫度92°C。進(jìn)而，作為 粗精工序，使用蒸餾塔2,在壓力0. 75MPa、塔頂溫度87 °C、塔底溫度90 °C下進(jìn)行蒸餾操作。
[0139] 工藝的運(yùn)轉(zhuǎn)開始后，經(jīng)過50小時(shí)后，使用氣相色譜對反應(yīng)工藝的各階段的成分的 組成進(jìn)行分析。將反應(yīng)工藝的各階段的運(yùn)轉(zhuǎn)條件示于下述表1，將分析結(jié)果示于下述表2。 表中的數(shù)值對應(yīng)于圖2所示的反應(yīng)工藝的各階段的數(shù)值。
[0140] 各生成物的結(jié)構(gòu)如下：
[0149] 由表2可以確認(rèn)到將來自三氟丙烯化反應(yīng)工序的反應(yīng)器（反應(yīng)器1)的出口成分 和來自四氟丙烯化反應(yīng)工序的反應(yīng)器（反應(yīng)器2)的出口成分供給于同一蒸餾器進(jìn)行蒸餾 操作，由此可以使用單一蒸餾裝置進(jìn)行從生成物中分離氯化氫和回收2, 3, 3, 3-四氟丙烯。 進(jìn)而，判定將不含氯化氫的餾分供給于粗精（蒸餾）操作，由此可以有效地利用未反應(yīng)原 料、中間體、氟化氫等。
[0150] 實(shí)施例2
[0151] 按照圖2所示的流程圖，以2, 3-二氯-1，1，1-三氟丙烷（HCFC-243db)為原料，使 用包括三氟丙烯化工序和四氟丙烯化工序（一步法）的工藝，制造2, 3, 3, 3-四氟丙烯。
[0152] 使用容積I. 3L的哈斯特洛伊耐蝕鎳基合金制反應(yīng)器作為三氟丙烯化工序的反應(yīng) 器（反應(yīng)器1)，填充以CrO2為主成分的氧化鉻I. Ikg作為催化劑。使用容積12L的哈斯特 洛伊耐蝕鎳基合金制反應(yīng)器作為四氟丙烯化工序的反應(yīng)器（反應(yīng)器2)，填充以CrO 2為主成 分的氧化鉻IOkg作為催化劑。
[0153] 與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行反應(yīng)前的催化劑的氟化處理和反應(yīng)器的加熱后，在下述表 3所示的運(yùn)轉(zhuǎn)條件下開始工藝的運(yùn)轉(zhuǎn)。與實(shí)施例1同樣地使用氣相色譜，對反應(yīng)工藝的各階 段的成分的組成進(jìn)行分析，將結(jié)果示于下述表4。
[0158] 由表4可以確認(rèn)到在以2, 3-二氯-1，1，1-三氟丙烷為原料的情況下，也將來自三 氟丙烯化反應(yīng)工序的反應(yīng)器（反應(yīng)器1)的出口成分和來自四氟丙烯化反應(yīng)工序的反應(yīng)器 (反應(yīng)器2)的出口成分供給于同一蒸餾器，進(jìn)行蒸餾操作，由此可以使用單一蒸餾裝置進(jìn) 行從生成物中分離氯化氫和回收2, 3, 3, 3-四氟丙烯。進(jìn)而，判定將不含氯化氫的餾分供給 于粗精（蒸餾）操作，由此可以有效地利用未反應(yīng)原料、中間體、氟化氫等。
[0159] 實(shí)施例3
[0160] 按照圖2所示的流程圖，以1，1，2, 3-四氯丙烯為原料，使用包括三氟丙烯化工序 和四氟丙烯化工序（一步法）的工藝，制造2, 3, 3, 3-四氟丙烯。
[0161] 使用容積I. 3L的哈斯特洛伊耐蝕鎳基合金制反應(yīng)器作為三氟丙烯化工序的反應(yīng) 器（反應(yīng)器1)，填充以CrO2為主成分的氧化鉻I. Ikg作為催化劑。使用容積7. 7L的哈斯 特洛伊耐蝕鎳基合金制反應(yīng)器作為四氟丙烯化工序的反應(yīng)器（反應(yīng)器2)，填充以CrO2為主 成分的氧化鉻6. 4kg作為催化劑。
[0162] 與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行反應(yīng)前的催化劑的氟化處理和反應(yīng)器的加熱后，在下述表 5所示的運(yùn)轉(zhuǎn)條件下開始工藝的運(yùn)轉(zhuǎn)。與實(shí)施例1同樣地使用氣相色譜，對反應(yīng)工藝的各階 段的成分的組成進(jìn)行分析，將結(jié)果示于下述表6。
[0167] 由表6可以確認(rèn)到在以1，1，2, 3-四氯丙烯為原料的情況下，也將來自三氟丙烯化 反應(yīng)工序的反應(yīng)器（反應(yīng)器1)的出口成分和來自四氟丙烯化反應(yīng)工序的反應(yīng)器（反應(yīng)器 2)的出口成分供給于同一蒸餾器進(jìn)行蒸餾操作，由此可以使用單一蒸餾裝置進(jìn)行從生成物 中分離氯化氫和回收2, 3, 3, 3-四氟丙烯。進(jìn)而，判定將不含氯化氫的餾分供給于粗精（蒸 餾）操作，由此可以有效地利用未反應(yīng)原料、中間體、氟化氫等。
[0168] 實(shí)施例4
[0169] 按照圖3所示的流程圖，使用包括以1，1，2, 3-四氯丙烯為原料得到 2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯的三氟丙烯化工序、和由對三氟丙烯化工序中所得到的 2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯加成氟化氫而得到2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷后進(jìn)行脫氯化氫反應(yīng) 制造2, 3, 3, 3-四氟丙烯的兩步反應(yīng)構(gòu)成的四氟丙烯化工序的工藝，制造2, 3, 3, 3-四氟丙 稀。
[0170] 使用容積0. 5L的哈斯特洛伊耐蝕鎳基合金制反應(yīng)器作為三氟丙烯化工序的反應(yīng) 器（反應(yīng)器1)，填充以CrO2為主成分的氧化鉻0. 4kg作為催化劑。使用容積2. 5L的哈斯特 洛伊耐蝕鎳基合金制反應(yīng)器作為2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯的氟化氫加成工序的反應(yīng)器（反 應(yīng)器2)，填充以CrO2為主成分的氧化鉻2. Ikg作為催化劑。使用容積2. OL的哈斯特洛伊 耐蝕鎳基合金制反應(yīng)器作為2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的脫氯化氫反應(yīng)工序的反應(yīng)器（反 應(yīng)器3)，填充以CrO 2為主成分的氧化鉻I. 6kg作為催化劑。
[0171] 與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行反應(yīng)前的催化劑的氟化處理和反應(yīng)器的加熱后，在下述表 7所示的運(yùn)轉(zhuǎn)條件下開始工藝的運(yùn)轉(zhuǎn)。與實(shí)施例1同樣地使用氣相色譜，對反應(yīng)工藝的各階 段的成分的組成進(jìn)行分析，將結(jié)果示于下述表8。

[0176] 由表8可以確認(rèn)到在將四氟丙烯化反應(yīng)工序設(shè)為兩步法的包括三工序的方法中， 也將來自三氟丙烯化反應(yīng)工序的反應(yīng)器（反應(yīng)器1)的出口成分、來自2-氯-3, 3, 3-三氟 丙烯的氟化氫加成工序的反應(yīng)器（反應(yīng)器2)的出口成分和來自2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷 的脫氯化氫反應(yīng)工序（反應(yīng)器3)的出口成分供給于同一蒸餾器，進(jìn)行蒸餾操作，由此可以 使用單一蒸餾裝置進(jìn)行從生成物中分離氯化氫和回收2, 3, 3, 3-四氟丙烯。進(jìn)而，判定將不 含氯化氫的餾分供給于粗精（蒸餾）操作，由此可以有效地利用未反應(yīng)原料、中間體、氟化 氫等。
[0177] 實(shí)施例5
[0178] 按照圖3所示的流程圖，以2, 3-二氯-1，1，1-三氟丙烷為原料，制造2, 3, 3, 3-四 氟丙烯。關(guān)于四氟丙烯化工序，與實(shí)施例4同樣地以對三氟丙烯化工序中所得到的 2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯加成氟化氫而得到2-氯-1