(2mmol)苯乙炔封端的含娃樹脂、3. 17g(12mmol)4,4'-聯(lián)苯二節(jié)疊氮、 20mL二氯甲烷加入50mL三口燒瓶中，磁力攪拌，室溫下攪拌30min。DSC分析（10°C/min， 氮氣）表明，樹脂可在100~200°C固化。將攪拌后的溶液脫除溶劑后在烘箱中按程序 100°C/2h+120°C/2h+140°C/4h+160°C/2h+180°C/2h固化，得到黑褐色堅硬固化產物。通 過DMA分析（雙懸臂法，5°C/min，空氣）測得1；為233°C;TGA分析（10°C/min，氮氣）測 得固化物氮氣中5 %失重溫度（Td5)為340 °C。
[0041] 實施例2
[0042]PATB-2 的制備
[0043]將3. 54g(2mmol)苯乙炔封端的含娃樹脂、3. 70g(14mmol)4,4'-聯(lián)苯二節(jié)疊氮、 20mL二氯甲烷加入50mL三口燒瓶中，磁力攪拌，室溫下攪拌30min。DSC分析（10°C/min， 氮氣）表明，樹脂可在100~200°C固化。將攪拌后的溶液脫除溶劑后在烘箱中按程序 100°C/2h+120°C/2h+140°C/4h+160°C/2h+180°C/2h固化，得到黑褐色堅硬固化產物。通 過DMA分析（雙懸臂法，5°C/min，空氣）測得1；為267°C;TGA分析（10°C/min，氮氣）測 得固化物氮氣中5 %失重溫度（Td5)為342 °C。
[0044] 實施例3
[0045]PATB-3 的制備
[0046] 將3. 54g(2mmol)苯乙炔封端的含娃樹脂、3. 96g(15mmol)4,4'-聯(lián)苯二節(jié)疊氮、 20mL二氯甲烷加入50mL三口燒瓶中，磁力攪拌，室溫下攪拌30min。DSC分析（10°C/min， 氮氣）表明，樹脂可在100~200°C固化。將攪拌后的溶液脫除溶劑后在烘箱中按程序 100°C/2h+120°C/2h+140°C/4h+160°C/2h+180°C/2h固化，得到黑褐色堅硬固化產物。通 過DMA分析（雙懸臂法，5°C/min，空氣）測得1；為284°C;TGA分析（10°C/min，氮氣）測 得固化物氮氣中5 %失重溫度（Td5)為341°C。
[0047] 實施例4
[0048]PATB-4 的制備
[0049] 將3. 54g(2mmol)苯乙炔封端的含娃樹脂、4. 22g(16mmol)4,4'-聯(lián)苯二節(jié)疊氮、 20mL二氯甲烷加入50mL三口燒瓶中，磁力攪拌，室溫下攪拌30min。DSC分析（10°C/min， 氮氣）表明，樹脂可在100~200°C固化。將攪拌后的溶液脫除溶劑后在烘箱中按程序 100°C/2h+120°C/2h+140°C/4h+160°C/2h+180°C/2h固化，得到黑褐色堅硬固化產物。通 過DMA分析（雙懸臂法，5°C/min，空氣）測得1；為289°C;TGA分析（10°C/min，氮氣）測 得固化物氮氣中5 %失重溫度（Td5)為341°C。
[0050] 實施例5
[0051]PATB-5 的制備
[0052] 3. 54g(2mmol)苯乙炔封端的含娃樹脂、3. 01g(16mmol)對二節(jié)疊氮、20mL二氯甲 烷加入50mL三口燒瓶中，磁力攪拌，室溫下攪拌30min。DSC分析（10°C/min，氮氣）表明， 樹脂可在100~200°C固化。將攪拌后的溶液脫除溶劑后在烘箱中按程序100°C/2h+120 °C/2h+140°C/4h+160°C/2h+180°C/2h固化，得到黑褐色堅硬固化產物。通過DMA分析（雙 懸臂法，5°C/min，空氣）測得Tg為261°C;TGA分析（10°C/min，氮氣）測得固化物氮氣中 5%失重溫度（1^5)為340°(：。
[0053] 實施例6
[0054] PATB-6的制備
[0055] 將3. 54g(2mmol)苯乙炔封端的含娃樹脂、4. 56g(16mmol) 1，3, 5-三疊氮甲基-2， 4,6-三甲基苯、20mL二氯甲烷加入50mL三口燒瓶中，磁力攪拌，室溫下攪拌30min。DSC分 析（10°C/min，氮氣）表明，樹脂可在100~200°C固化。將攪拌后的溶液脫除溶劑后在烘 箱中按程序l〇〇°C/2h+120°C/2h+140°C/4h+160°C/2h+180°C/2h固化，得到黑褐色堅硬固 化產物。通過DMA分析（雙懸臂法，5°C/min，空氣）測得Tg大于320°C;TGA分析（10°C/ 11^11，氮氣）測得固化物氮氣中5%失重溫度（1^5)為348°(：。
[0056] 實施例7
[0057] PATB-4/碳纖維布復合材料的制備
[0058] 將實施例4制備得到的PATB-4溶解于四氫呋喃中，配制成固含量50wt%的樹脂 膠液。將T300碳纖維布充分浸膠后晾干，并鋪疊至一定厚度置于壓機中壓制成板材。壓制 工藝：80°C脫氣后加壓固化。成型溫度：100°C/2h+120°C/2h+140°C/4h+160°C/2h+180°C/ 2h，成型壓力：2MPa。DMA(三點彎曲法，5°C/min，氮氣）測得制備的PATB-4/碳纖維布復合 材料的!；為278°C;層間剪切強度為23.IMPa;常溫下彎曲強度400MPa;高溫（200°C)下彎 曲強度為280MPa，高溫（200°C)保留率為70. 0% ;高溫（250°C)下彎曲強度為190MPa，高 溫（250°C)保留率為47.5% ;
[0059] 實施例8
[0060] PATB-4樹脂貯存期測試
[0061] 將實施例4制備得到的PATB-4溶解于四氫呋喃中，配制成固含量50wt%的樹脂膠 液。放置在35°C的恒溫水浴槽中，定期取樣在80°C利用平板小刀法進行樹脂凝膠時間的測 試。凝膠時間隨恒溫時間的關系列于下表，
[0062]
[0063] 可以看出，樹脂恒溫20天后，依舊有較長的凝膠時間，相比之前的樹脂，在此條件 下只能存放7天，說明該樹脂有良好的貯存穩(wěn)定性。
[0064] 以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應當指出，對于本技術領域的普通技術人 員，在不脫離本發(fā)明構思的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為 本發(fā)明的保護范圍內。
【主權項】
1. 一種苯乙烘封端的含娃聚Ξ挫樹脂，其特征在于，其分子結構式為：2. -種苯乙烘封端的含娃聚Ξ挫樹脂的制備方法，其特征在于，其具體步驟為：首先 是二乙烘基苯，苯乙烘與二甲基二氯硅烷反應制備苯乙烘封端的含娃樹脂，再與疊氮化合 物進行反應形成交聯(lián)網絡。3. 如權利要求2所述的一種苯乙烘封端的含娃聚Ξ挫樹脂的制備方法，其特征在于， (1)苯乙烘封端的含娃芳烘化合物的制備 第一步：在裝有攬拌器、回流冷凝器、恒壓漏斗和通氣口的250mL四口燒瓶中，稱取并 加入儀粉0. 12~0. 20mol，通氮氣保護，于室溫下緩慢滴加漠乙燒0. 10~0. 15mol與30mL THF的混合溶液，滴加完畢后加熱回流化后，冷卻至室溫；稱取0.045mol二乙烘基苯（[間 位]/[對位]=1 : 1~3 : 1)，并加入30mLTHF形成溶液，在冰水浴冷卻下緩慢滴入反 應燒瓶中，滴加完后回流化，冷卻至室溫；冰水浴冷卻下繼續(xù)往燒瓶中滴加二甲基二氯娃 燒0. 05~0.lOmol的30血THF稀釋溶液，滴加完后反應地，冷卻至室溫后備用；制備出氯 硅烷封端的含娃芳烘初產物； 第二步：在裝有攬拌器、回流冷凝器、恒壓漏斗和通氣口的250mL四口燒瓶中，稱取并 加入儀粉0. 05~0.lOmol，通氮氣保護，于室溫下緩慢滴加漠乙燒0. 05~0.lOmol與30血 THF的混合溶液，滴加完畢后加熱回流化后，冷卻至室溫；稱取0. 06~0.Imol苯乙烘，并 加入30mLTHF形成溶液，在冰水浴冷卻下緩慢滴入反應燒瓶中，滴加完后加熱回流化，冷 卻至室溫；將第一步制備出的氯硅烷封端的含娃芳烘初產物產物緩慢滴入反應燒瓶中，滴 加完畢后回流4h;蒸饋除去THF;在冰水浴冷卻下向反應燒瓶加入冰醋酸lOmL和甲苯50mL 的混合溶液，再滴加2. 0%稀鹽酸溶液lOOmU將溶液倒入500mL分液漏斗，加入甲苯萃取， 用去離子水將溶液水洗至中性，分離出上層有機油相，加入無水Na2S〇4干燥，過濾，減壓蒸 饋去除溶劑，得澄棟色粘稠狀樹脂；制備出苯乙烘封端的含娃芳烘化合物； (2)苯乙烘封端的含娃聚Ξ挫樹脂PATB的制備 疊氮化合物與苯乙烘封端的含娃芳烘樹脂按基團摩爾比[疊氮基團]/[烘基基團]= 1.0 : 1.0~1.0 : 1.5在有機溶劑中進行混合，固體總質量占溶液質量20~80%;反應 溫度為20~50°C，反應時間為0~比；反應結束后，反應物冷卻至室溫；制備出苯乙烘封端 的含娃聚Ξ挫樹脂。4.如權利要求3所述的一種苯乙烘封端的含娃聚Ξ挫樹脂的制備方法，其特征在于， 所述的有機溶劑選自氯仿、THF、DMS0或者DMF中的一種。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種新型苯乙炔封端的含硅聚三唑樹脂及其制備方法，即利用二乙炔基苯，苯乙炔，二甲基二氯硅烷制備苯乙炔封端的含硅芳炔化合物，再與疊氮化合物通過1，3-偶極環(huán)加成反應來制備新型苯乙炔封端的含硅聚三唑樹脂。發(fā)明的一系列新型苯乙炔封端的含硅聚三唑樹脂具有優(yōu)良的耐高溫性能，加工性能，力學性能以及貯存性能。有望作為航空航天結構材料等的樹脂基體而獲得廣泛應用。
【IPC分類】C08G77/52
【公開號】CN105237772
【申請?zhí)枴緾N201510646837
【發(fā)明人】杜磊, 黃發(fā)榮, 萬里強, 劉榮鵬, 梨迎春
【申請人】華東理工大學
【公開日】2016年1月13日
【申請日】2015年10月8日