專利名稱：有機(jī)發(fā)光材料以及使用該有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)發(fā)光材料以及一種使用該有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)發(fā)光器件，更具體地涉及一種能夠提高有機(jī)發(fā)光器件的光效(發(fā)光效率)并且降低驅(qū)動(dòng)電壓的有機(jī)發(fā)光材料，以及一種使用該有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)發(fā)光器件。

背景技術(shù)：
近來，由于已開發(fā)出將聚對苯乙炔(PPV)用作共軛聚合物的有機(jī)發(fā)光器件，因而人們已經(jīng)在積極地開展對于諸如共軛聚合物的具有傳導(dǎo)性的有機(jī)物質(zhì)的研究。而且，人們也正在開展對于將那些有機(jī)物質(zhì)應(yīng)用到薄膜晶體管、傳感器、激光器、光電器件等的研究。此外，人們正在非常積極地開展對于有機(jī)發(fā)光器件的研究。
對于由含磷無機(jī)物質(zhì)所形成的電致發(fā)光器件來說，需要超過200V的交流驅(qū)動(dòng)電壓，并且通過真空電鍍來執(zhí)行該器件的制造工藝。因此，其存在造價(jià)高以及難于實(shí)現(xiàn)較大器件等諸多不足，特別是存在難于發(fā)藍(lán)光的不足。然而，由于除了發(fā)光效率極好、有利于制造較大器件、簡化工藝、特別是有利于藍(lán)光發(fā)射等以外還可實(shí)現(xiàn)柔性發(fā)光器件的開發(fā)，因而由有機(jī)物質(zhì)所形成的發(fā)光器件作為下一代顯示器件而受到關(guān)注。
在現(xiàn)有技術(shù)中，是將在聯(lián)苯上具有胺分枝的化合物(如化學(xué)式1所示)開發(fā)作為用于有機(jī)發(fā)光器件，特別是藍(lán)色有機(jī)發(fā)光器件的有機(jī)發(fā)光材料。在該有機(jī)發(fā)光器件中，由于高的內(nèi)量子效率而僅確保了材料的高發(fā)光效率，但在該情形下，出現(xiàn)了難于獲得具有高純度的藍(lán)光的問題。
化學(xué)式1

美國專利No.6,455,720公開了作為藍(lán)色有機(jī)發(fā)光材料的2，3-(二芳基)乙烯基膦。韓國早期公開專利No.2002-0070333公開了一種藍(lán)色發(fā)光化合物，其具有二苯基蒽結(jié)構(gòu)的中央部分以及末端取代的芳基。
然而，即使在使用該藍(lán)色發(fā)光化合物的情形下，仍然出現(xiàn)了發(fā)光效率和亮度不足的問題。即，對于將該藍(lán)色發(fā)光化合物用作藍(lán)色有機(jī)發(fā)光器件來說，低的藍(lán)色純度使其難于表現(xiàn)深藍(lán)色，這相應(yīng)地引起了表現(xiàn)全自然色方面的困難。


發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種可實(shí)現(xiàn)獨(dú)創(chuàng)的深藍(lán)色且可表現(xiàn)全色的有機(jī)發(fā)光材料，以及一種使用該有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)發(fā)光器件。
為了實(shí)現(xiàn)這些和其它優(yōu)點(diǎn)并且根據(jù)本發(fā)明的目的，如在本發(fā)明中體現(xiàn)且廣泛描述地，本發(fā)明提供了一種具有如下定義的化學(xué)式的有機(jī)發(fā)光材料，
其中，R1、R2、R3和R4為選自于具有6至24個(gè)碳原子(C6-C24)的芳基群組中的材料，該群組獨(dú)立地被取代或未取代，R1＝R3且R2＝R4，或者R1＝R2＝R3＝R4。
在本發(fā)明中，所述芳基群組可包括苯基、聯(lián)苯基、萘基、菲以及三聯(lián)苯基。當(dāng)R1、R2、R3和R4被取代時(shí)，R1、R2、R3和R4的取代基可選自于由苯基、聯(lián)苯基、萘基、菲、三聯(lián)苯基及其取代基所組成的群組中。
在本發(fā)明的另一方面中，本發(fā)明提供了一種具有如下所示的化學(xué)式的有機(jī)發(fā)光材料，
其中，R1和R2選自于獨(dú)立地被取代或未取代的具有6至24個(gè)碳原子(C6-C24)的芳基群組中。
本發(fā)明通過開發(fā)出加入主材料中的新型摻雜劑，可提高亮度且使驅(qū)動(dòng)電壓達(dá)到最小化。
從與附圖結(jié)合的本發(fā)明下述詳細(xì)描述中，本發(fā)明的前述和其它目的、特征、方面以及優(yōu)點(diǎn)會變得更加清晰可見。



所包括的提供了對本發(fā)明的進(jìn)一步理解并且并入構(gòu)成說明書一部分的附圖，圖解了本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方式，并且與說明書一起用于解釋本發(fā)明的精神。
在附圖中圖1為示出了根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)的視圖； 其中，18陰極15電子傳輸層 14有機(jī)發(fā)光層13空穴傳輸層 12空穴注入層11陽極 10基板。

具體實(shí)施例方式 本發(fā)明提供了一種具有高色純度和高效率的藍(lán)色熒光摻雜劑。將根據(jù)本發(fā)明的摻雜劑加入主材料中，以形成藍(lán)色有機(jī)發(fā)光層。
圖1示出了根據(jù)本發(fā)明的、具有摻雜劑加入其中的有機(jī)發(fā)光層的有機(jī)發(fā)光器件的示意性結(jié)構(gòu)。
如圖1所示，在由諸如玻璃的透明材料所形成的基板10上形成由高功函的金屬所構(gòu)成的陽極11和由低功函的金屬所構(gòu)成的陰極18，并且在陽極11和陰極18之間插入有機(jī)發(fā)光層14。由此，將空穴從陽極11注入到有機(jī)發(fā)光層14，并且將電子從陰極18注入。
在將空穴和電子注入到有機(jī)發(fā)光層14中時(shí)，在有機(jī)發(fā)光層14內(nèi)產(chǎn)生激子。隨著激子發(fā)出光并且衰減，產(chǎn)生了與有機(jī)發(fā)光層14的分子最低未占軌道(LUMO)和分子最高占有軌道(HOMO)之間的能量差相對應(yīng)的光。
可將諸如透明氧化銦錫(ITO)的具有高功函的金屬氧化物用作陽極11，并且可將諸如Ca或Mg的具有低功函的金屬用作陰極18。在本發(fā)明中，由于這些金屬是不穩(wěn)定的，因而可優(yōu)選使用穩(wěn)定的Al。在本發(fā)明中，可在有機(jī)發(fā)光層14和由Al構(gòu)成的陰極18之間形成由LiF形成的能壘，以降低有機(jī)發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓并且有利于電子注入到有機(jī)發(fā)光層14中。
為了改善具有該結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光效率，在陽極11和有機(jī)發(fā)光層14之間形成空穴注入層12和空穴傳輸層13，并且在有機(jī)發(fā)光層14和陰極18之間形成電子傳輸層15。諸如空穴傳輸層13和電子傳輸層15的電荷傳輸層將載體有效地傳輸?shù)桨l(fā)光材料，以增大發(fā)光層內(nèi)的光耦合可能性，由此提高了有機(jī)發(fā)光層的發(fā)光效率。此外，由于電荷傳輸材料的HOMO或LUMO能級和有機(jī)發(fā)光層的HOMO或LUMO能級彼此不完全對應(yīng)，因而電荷傳輸層用作阻擋載體的運(yùn)動(dòng)。例如，電子傳輸層阻擋了在與發(fā)光層的交界處的空穴流動(dòng)，以增大其中的電場，由此改善了來自陰極的電子注入，導(dǎo)致發(fā)光效率的提高。
將具有如化學(xué)式2所表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)的銅酞氰(CuPu)用作空穴注入層12。將具有如化學(xué)式3所表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)的4，4′-二[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]-聯(lián)苯(NPD)用作空穴傳輸層13。
化學(xué)式2

化學(xué)式3

將具有化學(xué)式4的化學(xué)結(jié)構(gòu)的三(8-羥基喹啉)鋁(Alq3)用作電子傳輸層15。在本發(fā)明中，可在陰極18和電子傳輸層15之間形成電子注入層；然而，在本發(fā)明的結(jié)構(gòu)中，由于可通過LiF能壘來順利地注入電子并且還可通過Alq3來順利地傳輸電子，因而未形成電子注入層(或者說，也可形成電子注入層)。
化學(xué)式4

可由主體和摻雜劑來構(gòu)成有機(jī)發(fā)光層14。在本發(fā)明中，將具有如化學(xué)式5所定義的化學(xué)結(jié)構(gòu)的4，4′-二(2，2-二苯基乙烯基)-1，1′-聯(lián)苯(DPVBi)用作主材料。
化學(xué)式5

通過將摻雜劑加入該構(gòu)造的主材料(the structured host material)中來獲得有機(jī)發(fā)光層14。構(gòu)成摻雜劑的化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)可通過化學(xué)式6來定義。
化學(xué)式6

化學(xué)式6所定義的化合物為用于發(fā)藍(lán)光的藍(lán)色熒光化合物。在本發(fā)明中，將大約5％的上述結(jié)構(gòu)中的該構(gòu)造的藍(lán)色熒光化合物加入到主體DPVBi中，從而可從有機(jī)發(fā)光層14中發(fā)出具有提高的發(fā)光效率的藍(lán)光。在本發(fā)明中，R1＝R3且R2＝R4，或者R1＝R2＝R3＝R4。
在化學(xué)式6中，R1、R2、R3和R4可選自于獨(dú)立取代或未取代的芳基群組中，優(yōu)選地，選自于具有6至24個(gè)碳原子(C6-C24)的芳基群組中，所述群組包括三甲基硅烷(TMS)、CN、鹵素(F、Cl、Br)、具有1至4個(gè)碳原子(C1-C4)的烷基。而且，R1、R2、R3和R4可為選自于包括苯基、聯(lián)苯基、萘基、菲、三聯(lián)苯基的芳基群組中的材料。
在化學(xué)式6上取代或未取代的R1、R2、R3和R4的取代基也可選自于苯基、聯(lián)苯基、萘基、菲、三聯(lián)苯基及其取代基。
具有化學(xué)式6所定義的結(jié)構(gòu)的根據(jù)本發(fā)明的化合物的詳細(xì)示例可通過下述化學(xué)式7來表示。
化學(xué)式7





















將具有上述化學(xué)結(jié)構(gòu)之一的化合物添加到由4，4′-二(2，2-二苯基乙烯基)-1，1′-聯(lián)苯)(DPVBi)中，由此形成藍(lán)色有機(jī)發(fā)光層。
同時(shí)，本發(fā)明中所提出的具有不同結(jié)構(gòu)的摻雜劑將通過化學(xué)式8來定義。
化學(xué)式8

其中，R1和R2可選自于獨(dú)立取代或未取代的具有6至24個(gè)碳原子(C6-C24)的芳基群組中，優(yōu)選地，選自于具有6至24個(gè)碳原子(C6-C24)的芳基群組中，所述群組包括三甲基硅烷(TMS)、CN、鹵素(F、Cl、Br)、具有1至4個(gè)碳原子(C1-C4)的烷基基團(tuán)。特別是，在本發(fā)明中，R1可由選自于具有6至24個(gè)碳原子(C6-C24)的芳基群組中的材料所取代，所述芳基群組包括苯基、聯(lián)苯基、萘基、菲以及三聯(lián)苯基。R2可為選自于具有6至24個(gè)碳原子(C6-C24)的芳基群組、雜環(huán)基團(tuán)、脂肪族基團(tuán)以及碳取代芘系中的不同材料，其中所述芳基群組包括苯基、聯(lián)苯、萘基、菲以及三聯(lián)苯基。
更具體地，R1和R2的取代基可選自于由苯基、聯(lián)苯基、萘基、菲和三聯(lián)苯基及其取代基所組成的群組中，所述的苯基、聯(lián)苯基、萘基、菲和三聯(lián)苯基均為取代或未取代的。
由化學(xué)式8所定義的根據(jù)本發(fā)明的化合物的詳細(xì)示例將通過化學(xué)式9來表示。
化學(xué)式9

















將具有上述化學(xué)結(jié)構(gòu)之一的化合物添加入由4，4′-二(2，2-二苯基乙烯基)-1，1′-聯(lián)苯(DPVBi)所構(gòu)成的主材料中，由此形成藍(lán)色有機(jī)發(fā)光層。
以下，將描述根據(jù)本發(fā)明的用于制造具有摻雜劑加入其中的藍(lán)色有機(jī)發(fā)光層的有機(jī)發(fā)光器件的方法。在本發(fā)明中，所述有機(jī)發(fā)光器件具有如圖1所示的結(jié)構(gòu)。然而，有機(jī)發(fā)光器件的具體結(jié)構(gòu)和具體制造方法僅是說明性的，因而不應(yīng)當(dāng)將它們理解為對本發(fā)明的限制。實(shí)際制造的有機(jī)發(fā)光器件會具有比圖1中所示出的結(jié)構(gòu)更加復(fù)雜的結(jié)構(gòu)，但是為了清楚解釋將描述相對簡單的結(jié)構(gòu)。
以下，將描述根據(jù)本發(fā)明所創(chuàng)造的化合物的合成實(shí)施例以及使用那些化合物來制造有機(jī)發(fā)光器件的實(shí)施方式。在本發(fā)明中，為了說明，將分別描述結(jié)構(gòu)如化學(xué)式6所定義的材料以及結(jié)構(gòu)如化學(xué)式8所定義的材料。
首先，以下將描述化學(xué)式6所表示的材料的合成實(shí)施例以及實(shí)施方式。
化學(xué)式6的化合物的合成實(shí)施例和實(shí)施方式 實(shí)施例1、化學(xué)式7中的BD-101的制造 (1)1，6-二苯基芘的合成
將1，6-二溴芘(2g，5.56mmol)和苯基硼酸(1.40g，11.16mmol)置于裝有80ml無水四氫呋喃的雙頸圓底燒瓶中并且攪拌。將四(三苯基膦)鈀(0.30g，5mol％)，20g碳酸鉀和80ml蒸餾水加入同一燒瓶中，然后在100℃的溫度下回流24小時(shí)。在完成該反應(yīng)之后，去除四氫呋喃并且過濾由此產(chǎn)生的固體。用二氯甲烷和乙醇來重結(jié)晶該濾過的固體，由此合成出1，6-二苯基芘(1.81g，92％)。
(2)1，6-二苯基-3，8-二溴芘的制備
將1，6-二苯基芘(2g，5.64mmol)和50ml氯仿置于雙頸圓底燒瓶中并且攪拌。將溴(2.25g，14.10mmol)在30分鐘內(nèi)緩慢滴入燒瓶中，然后在70℃的溫度下回流8小時(shí)。在將溫度降低到室溫之后，將100ml的蒸餾水傾入回流后的混合物中，然后進(jìn)行攪拌。在過濾所產(chǎn)生的固體之后，用50ml蒸餾水和50ml乙醇來洗滌該濾過的固體，由此制備出1，6-二苯基-3，8-二溴芘(2.46g，85％)。
(3)1，6-二(4-聯(lián)苯)-3，8-二苯基芘(BD-101)的制備
將1，6-二苯基-3，8-二溴芘(2g，3.90mmol)、4-聯(lián)苯基硼酸(1.62g，8.20mmol)和80ml無水四氫呋喃置于雙頸圓底燒瓶中并且攪拌。將四(三苯基膦)鈀(0.23g，5mol％)、20g碳酸鉀和80ml蒸餾水加入同一燒瓶中，然后在100℃的溫度下回流24小時(shí)。在完成反應(yīng)之后，去除四氫呋喃并且過濾由此產(chǎn)生的固體。用二氯甲烷和乙醇來重結(jié)晶該濾過的固體，由此合成出1，6-二(4-聯(lián)苯)-3，8-二苯基芘(2.18g，85％)。
合成實(shí)施例2、化學(xué)式7中的BD-128的制備 (1)1，3，6，8-四溴芘的制備
將芘(10g，50mmol)和100ml硝基苯置于雙頸圓底燒瓶中并且攪拌，將溴(35.6g，200mmol)在30分鐘內(nèi)緩慢滴入其中。然后將該混合物在130℃的溫度下回流12小時(shí)。在將溫度降低至室溫之后，將200ml蒸餾水傾入該回流后的混合物中，然后進(jìn)行攪拌，由此產(chǎn)生固體。在過濾所產(chǎn)生的固體之后，用100ml蒸餾水和100ml乙醇來洗滌該濾過的固體，由此制備出1，3，6，8-四溴芘(24g，95％)。
(2)1，3，6，8-四聯(lián)苯基芘
將1，3，6，8-四溴芘(2g，3.86mmol)、4-聯(lián)苯基硼酸(3.29g，16.60mmol)和80ml無水四氫呋喃置于雙頸圓底燒瓶中并且進(jìn)行攪拌。將四(三苯基膦)鈀(0.23g，5mol％)、20g碳酸鉀和80ml蒸餾水加入同一燒瓶中，然后在100℃的溫度下回流24小時(shí)。在完成反應(yīng)之后，去除四氫呋喃并且過濾由此產(chǎn)生的固體。用二氯甲烷和乙醇來重結(jié)晶該濾過的固體，由此合成出1，3，6，8-四聯(lián)苯基芘(2.63g，84％)。
以下將描述使用結(jié)構(gòu)如化學(xué)式6所定義的化合物的有機(jī)發(fā)光器件及其制造方法。根據(jù)以下實(shí)施方式所制造的有機(jī)發(fā)光器件具有如圖1所表示的結(jié)構(gòu)。然而，該有機(jī)發(fā)光器件的特定結(jié)構(gòu)不可限制本發(fā)明，而是幫助理解對本發(fā)明的描述。即，以下實(shí)施方式對于本發(fā)明來說僅是解釋性的。
在下列描述中所說明的諸如層厚度等的條件僅是示例性的，用于幫助理解對本發(fā)明的描述。
實(shí)施方式1、使用具有化學(xué)式6的結(jié)構(gòu)的化合物 在尺寸為3×3mm的基板上對ITO進(jìn)行構(gòu)圖并且進(jìn)行清洗。將清洗過的基板附接到真空室上，此后，使該真空室處于具有1×10-托基礎(chǔ)壓力的真空狀態(tài)中。然后，將

有機(jī)發(fā)光材料、

Alq3、

LiF和

Al順序地沉積在ITO上，其中，所述有機(jī)發(fā)光材料具有5％的作為摻雜劑的化學(xué)式7中的BD-2，該摻雜劑被加入到由CuPC

、NPD

和DPVBi所組成的主材料中，由此在陽極上順序地形成空穴注入層、空穴傳輸層、有機(jī)發(fā)光層、電子傳輸層以及陰極。
對于該結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件來說，當(dāng)施加0.9mA的電流時(shí)，亮度(cd/m2)為616cd/m2，驅(qū)動(dòng)電壓(V)為4.36V，色坐標(biāo)(CIE)為x＝0.145和y＝0.143。
實(shí)施方式2、使用具有化學(xué)式6的結(jié)構(gòu)的化合物 根據(jù)實(shí)施方式2制成的有機(jī)發(fā)光器件除了將5％的化學(xué)式7中的BD-25作為摻雜劑加入到主材料中以外，其它均與實(shí)施方式1中的有機(jī)發(fā)光器件相同。
對于該結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件來說，當(dāng)施加0.9mA的電流時(shí)，亮度(cd/m2)為482cd/m2，驅(qū)動(dòng)電壓(V)為4.38V，色坐標(biāo)(CIE)為x＝0.146和y＝0.141。
實(shí)施方式3、使用具有化學(xué)式6的結(jié)構(gòu)的化合物 根據(jù)實(shí)施方式3制成的有機(jī)發(fā)光器件除了將5％的化學(xué)式7中的BD-52作為摻雜劑加入到主材料中以外，其它均與實(shí)施方式1中的有機(jī)發(fā)光器件相同。
對于該結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件來說，當(dāng)施加0.9mA的電流時(shí)，亮度(cd/m2)為585cd/m2，驅(qū)動(dòng)電壓(V)為4.54V，色坐標(biāo)(CIE)為x＝0.146和y＝0.141。
實(shí)施方式4、使用具有化學(xué)式6的結(jié)構(gòu)的化合物 根據(jù)實(shí)施方式4制成的有機(jī)發(fā)光器件除了將5％的化學(xué)式7中的BD-58作為摻雜劑加入到主材料中以外，其它均與實(shí)施方式1中的有機(jī)發(fā)光器件相同。
對于該結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件來說，當(dāng)施加0.9mA的電流時(shí)，亮度(cd/m2)為572cd/m2，驅(qū)動(dòng)電壓(V)為4.63V，色坐標(biāo)(CIE)為x＝0.151和y＝0.148。
實(shí)施方式5、使用具有化學(xué)式6的結(jié)構(gòu)的化合物 根據(jù)實(shí)施方式5制成的有機(jī)發(fā)光器件除了將5％的化學(xué)式7中的BD-66作為摻雜劑加入到主材料中以外，其它均與實(shí)施方式1中的有機(jī)發(fā)光器件相同。
對于該結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件來說，當(dāng)施加0.9mA的電流時(shí)，亮度(cd/m2)為594cd/m2，驅(qū)動(dòng)電壓(V)為4.67V，色坐標(biāo)(CIE)為x＝0.151和y＝0.149。
實(shí)施方式6、使用具有化學(xué)式6的結(jié)構(gòu)的化合物 根據(jù)實(shí)施方式6制成的有機(jī)發(fā)光器件除了將5％的化學(xué)式7中的BD-68作為摻雜劑加入到主材料中以外，其它均與實(shí)施方式1中的有機(jī)發(fā)光器件相同。
對于該結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件來說，當(dāng)施加0.9mA的電流時(shí)，亮度(cd/m2)為512cd/m2，驅(qū)動(dòng)電壓(V)為4.92V，色坐標(biāo)(CIE)為x＝0.147和y＝0.158。
實(shí)施方式7、使用具有化學(xué)式6的結(jié)構(gòu)的化合物 根據(jù)實(shí)施方式7制成的有機(jī)發(fā)光器件除了將5％的化學(xué)式7中的BD-85作為摻雜劑加入到主材料中以外，其它均與實(shí)施方式1中的有機(jī)發(fā)光器件相同。
對于該結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件來說，當(dāng)施加0.9mA的電流時(shí)，亮度(cd/m2)為623cd/m2，驅(qū)動(dòng)電壓(V)為4.41V，色坐標(biāo)(CIE)為x＝0.147和y＝0.148。
實(shí)施方式8、使用具有化學(xué)式6的結(jié)構(gòu)的化合物 根據(jù)實(shí)施方式8制成的有機(jī)發(fā)光器件除了將5％的化學(xué)式7中的BD-128作為摻雜劑加入到主材料中以外，其它均與實(shí)施方式1中的有機(jī)發(fā)光器件相同。
對于該結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件來說，當(dāng)施加0.9mA的電流時(shí)，亮度(cd/m2)為583cd/m2，驅(qū)動(dòng)電壓(V)為4.40V，色坐標(biāo)(CIE)為x＝0.147和y＝0.150。
實(shí)施方式9、使用具有化學(xué)式6的結(jié)構(gòu)的化合物 根據(jù)實(shí)施方式9制成的有機(jī)發(fā)光器件除了將5％的化學(xué)式7中的BD-173作為摻雜劑加入到主材料中以外，其它均與實(shí)施方式1中的有機(jī)發(fā)光器件相同。
對于該結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件來說，當(dāng)施加0.9mA的電流時(shí)，亮度(cd/m2)為526cd/m2，驅(qū)動(dòng)電壓(V)為4.41V，色坐標(biāo)(CIE)為x＝0.144和y＝0.147。
比較實(shí)施例 根據(jù)比較實(shí)施例制成的有機(jī)發(fā)光器件除了將1％的具有化學(xué)式1的結(jié)構(gòu)的摻雜劑加入到主材料中以外，其它均與實(shí)施方式1中的有機(jī)發(fā)光器件相同。
對于該結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件來說，當(dāng)施加0.9mA的電流時(shí)，亮度(cd/m2)為576cd/m2，驅(qū)動(dòng)電壓(V)為6.7V，色坐標(biāo)(CIE)為x＝0.136和y＝0.188。
在表1中示出了根據(jù)實(shí)施方式1至9制成的有機(jī)發(fā)光器件以及根據(jù)比較實(shí)施例制成的有機(jī)發(fā)光器件的器件測量結(jié)果。
表1
如表1所示，可注意到，與現(xiàn)有技術(shù)的有機(jī)發(fā)光器件相比較，根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件通過加入化學(xué)式7所定義的摻雜劑來形成有機(jī)發(fā)光層，提高了亮度和色純度，并且降低了其驅(qū)動(dòng)電壓(降低約1.5-2.5V)。即，其可顯示出，與現(xiàn)有技術(shù)的有機(jī)發(fā)光器件相比較，除了根據(jù)實(shí)施方式2和6所制成的有機(jī)發(fā)光器件之外，亮度增大且驅(qū)動(dòng)電壓降低。而且，表1還示出，色坐標(biāo)從x＝0.136、y＝0.188改變成x＝0.144-0.151、y＝0.141-0.158，這表明了色純度的提高。
以下，將描述結(jié)構(gòu)由化學(xué)式8所定義的材料的合成實(shí)施例以及實(shí)施方式。
化學(xué)式8中的化合物的合成實(shí)施例和實(shí)施方式 合成實(shí)施例3、化學(xué)式9中的BD-11的制備 (1)1-苯基芘的合成
將1-溴芘(2g，7.11mmol)和苯基硼酸(1.40g，14.30mmol)置于裝有80ml無水四氫呋喃的雙頸燒瓶中并且進(jìn)行攪拌。將四(三苯基膦)鈀(0.41g，5mol％)、20g碳酸鉀和80ml蒸餾水加入同一燒瓶中，然后在100℃的溫度下回流24小時(shí)。在完成該反應(yīng)之后，去除四氫呋喃并且過濾由此產(chǎn)生的固體。用二氯甲烷和乙醇來重結(jié)晶該濾過的固體，由此合成出1-苯基芘(1.84g，93％)。
(2)1-苯基-3，6，8-三溴芘的制備
將1-苯基芘(2g，7.19mmol)和50ml氯仿置于雙頸圓底燒瓶中并且攪拌。將溴(4.02g，25.17mmol)在30分鐘內(nèi)緩慢滴入燒瓶中，然后在70℃的溫度下回流8小時(shí)。在將溫度降低到室溫之后，將100ml的蒸餾水傾入回流后的混合物中，然后進(jìn)行攪拌。在過濾所產(chǎn)生的固體之后，用50ml蒸餾水和50ml乙醇來洗滌該濾過的固體，由此制備出1-苯基-3，6，8-三溴芘(2.96g，80％)。
(3)1-苯基-3，6，8-三苯基芘(BD-11)的制備
將1-苯基-3，6，8-三溴芘(2g，3.88mmol)、4-聯(lián)苯基硼酸(2.34g，11.83mmol)和80ml無水四氫呋喃置于雙頸圓底燒瓶中并且攪拌。將四(三苯基膦)鈀(0.22g，5mol％)、20g碳酸鉀和80ml蒸餾水加入同一燒瓶中，然后在100℃的溫度下回流24小時(shí)。在完成反應(yīng)之后，去除四氫呋喃并且過濾由此產(chǎn)生的固體。用二氯甲烷和乙醇來重結(jié)晶該濾過的固體，由此合成出1-苯基-3，6，8-三苯基芘(2.37g，83％)。
以下將描述使用結(jié)構(gòu)如化學(xué)式8所定義的化合物的有機(jī)發(fā)光器件及其制造方法。根據(jù)以下實(shí)施方式所制造的有機(jī)發(fā)光器件具有如圖1所表示的結(jié)構(gòu)。
實(shí)施方式10、使用具有化學(xué)式8的結(jié)構(gòu)的化合物 在尺寸為3×3mm的基板上對ITO進(jìn)行構(gòu)圖并且進(jìn)行清洗。將清洗過的基板附接到真空室上，此后，使該真空室處于具有1×10-托基礎(chǔ)壓力的真空狀態(tài)中。然后，將

有機(jī)發(fā)光材料、

Alq3、

LiF和

A1順序地沉積在ITO上，其中，所述有機(jī)發(fā)光材料具有5％的作為摻雜劑的化學(xué)式9中的BD-1，該摻雜劑被加入到由CuPC

、NPD

和DPVBi所組成的主材料中，由此在陽極上順序地形成空穴注入層、空穴傳輸層、有機(jī)發(fā)光層、電子傳輸層以及陰極。
對于該結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件來說，當(dāng)施加0.9mA的電流時(shí)，亮度(cd/m2)為621cd/m2，驅(qū)動(dòng)電壓(V)為4.42V，色坐標(biāo)(CIE)為x＝0.146和y＝0.143。
實(shí)施方式11、使用具有化學(xué)式8的結(jié)構(gòu)的化合物 根據(jù)實(shí)施方式11制成的有機(jī)發(fā)光器件除了將5％的化學(xué)式9中的BD-34作為摻雜劑加入到主材料中以外，其它均與實(shí)施方式10中的有機(jī)發(fā)光器件相同。
對于該結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件來說，當(dāng)施加0.9mA的電流時(shí)，亮度(cd/m2)為625cd/m2，驅(qū)動(dòng)電壓(V)為4.43V，色坐標(biāo)(CIE)為x＝0.141和y＝0.156。
實(shí)施方式12、使用具有化學(xué)式8的結(jié)構(gòu)的化合物 根據(jù)實(shí)施方式12制成的有機(jī)發(fā)光器件除了將5％的化學(xué)式9中的BD-75作為摻雜劑加入到主材料中以外，其它均與實(shí)施方式10中的有機(jī)發(fā)光器件相同。
對于該結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件來說，當(dāng)施加0.9mA的電流時(shí)，亮度(cd/m2)為512cd/m2，驅(qū)動(dòng)電壓(V)為5.20V，色坐標(biāo)(CIE)為x＝0.148和y＝0.156。
實(shí)施方式13、使用具有化學(xué)式8的結(jié)構(gòu)的化合物 根據(jù)實(shí)施方式13制成的有機(jī)發(fā)光器件除了將5％的化學(xué)式9中的BD-94作為摻雜劑加入到主材料中以外，其它均與實(shí)施方式10中的有機(jī)發(fā)光器件相同。
對于該結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件來說，當(dāng)施加0.9mA的電流時(shí)，亮度(cd/m2)為675cd/m2，驅(qū)動(dòng)電壓(V)為4.75V，色坐標(biāo)(CIE)為x＝0.144和y＝0.161。
在表2中示出根據(jù)實(shí)施方式10至13制成的有機(jī)發(fā)光器件以及根據(jù)比較實(shí)施例制成的有機(jī)發(fā)光器件的器件測量結(jié)果。
表2
如表2所示，可注意到，與現(xiàn)有技術(shù)的有機(jī)發(fā)光器件相比較，通過加入化學(xué)式9所定義的摻雜劑來形成有機(jī)發(fā)光層，提高了根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的亮度和色純度，并且降低了其驅(qū)動(dòng)電壓(降低約1.5-2.5V)。即，其可顯示出，與現(xiàn)有技術(shù)的有機(jī)發(fā)光器件相比較，除了根據(jù)實(shí)施方式12所制成的有機(jī)發(fā)光器件之外，亮度增大且驅(qū)動(dòng)電壓降低。而且，表2還示出，色坐標(biāo)從x＝0.136、y＝0.188改變成x＝0.144-0.151、y＝0.141-0.158，這表明了色純度的提高。
前述實(shí)施方式和優(yōu)點(diǎn)僅是示例性的，并不應(yīng)當(dāng)理解為對本發(fā)明的限制?？扇菀椎貙⒈窘虒?dǎo)應(yīng)用到其它類型的裝置中。本說明書意欲為解釋性的，并不會限制權(quán)利要求書的范圍。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，許多替換、修改和變型都會是清楚可見的?？砂凑詹煌姆绞絹斫Y(jié)合在此描述的示例性實(shí)施方式的特征、結(jié)構(gòu)、方法以及其它特點(diǎn)，以獲得另外的和/或替換的示例性實(shí)施方式。
由于可按照不偏離其特性的多種形式來體現(xiàn)這些特征，因而還應(yīng)當(dāng)理解除非另有說明，上述實(shí)施方式并不會由前面描述的任何細(xì)節(jié)所限制，而是應(yīng)當(dāng)在由其所附權(quán)利要求所限定的范圍內(nèi)進(jìn)行廣泛地解釋，因此，所附權(quán)利要求意欲包含在權(quán)利要求的界限和范圍內(nèi)的所有改變和修改或者這些界限和范圍的等價(jià)物。
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)發(fā)光材料，具有下列化學(xué)式，
其中，R1、R2、R3和R4表示選自于具有6至24個(gè)碳原子的芳基群組中的材料，所述芳基群組獨(dú)立地被取代或未取代，R1＝R3且R2＝R4，或者RI＝R2＝R3＝R4。
2.權(quán)利要求1所述的材料，其中，在所述化學(xué)式中，R1、R2、R3和R4包括選自于具有6至24個(gè)碳原子的芳基群組中的材料，所述芳基群組包括三甲基硅烷、CN、鹵素、以及具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。
3.權(quán)利要求1所述的材料，其中，所述芳基群組包括苯基、聯(lián)苯基、萘基、菲以及三聯(lián)苯基。
4.權(quán)利要求1所述的材料，其中，當(dāng)R1、R2、R3和R4被取代時(shí)，R1、R2、R3和R4的取代基為選自于由苯基、聯(lián)苯基、萘基、菲、三聯(lián)苯基以及其取代基所組成的群組中的材料。
5.權(quán)利要求1所述的材料，其中，具有所述化學(xué)式的化合物為以下化合物之一，
BD-1 BD-2 BD-3
BD-4 BD-5 BD-6
BD-7 BD-8 BD-9
BD-10 BD-11 BD-12
BD-13 BD-14 BD-15
BD-16 BD-17 BD-18
BD-19 BD-20 BD-21
BD-22 BD-23 BD-24
BD-25 BD-26 BD-27
BD-28BD-29 BD-30
BD-31 BD-32 BD-33
BD-34 BD-35 BD-36
BD-37 BD-38 BD-39
BD-40 BD-41BD-42
BD-43 BD-44BD-45
BD-46BD-47 BD-48
BD-49BD-50 BD-51
BD-52 BD-53 BD-54
BD-55BD-56 BD-57
BD-58BD-59 BD-60
BD-61 BD-62BD-63
BD-64BD-65 BD-66
BD-67BD-68 BD-69
BD-70 BD-71 BD-72
BD-73 BD-74 BD-75
BD-76 BD-77 BD-78
BD-79 BD-80BD-81
BD-82BD-83 BD-84
BD-85BD-86 BD-85
BD-86BD-87BD-88
BD-89 BD-90 BD-91
BD-92 BD-93 BD-94
BD-94 BD-95 BD-96
BD-97BD-98 BD-99
BD-100 BD-101BD-102
BD-103 BD-104BD-105
BD-106 BD-107 BD-108
BD-109 BD-110 BD-111
BD-112 BD-113 BD-114
BD-115 BD-116 BD-117
BD-118 BD-119 BD-120
BD-121 BD-122BD-123
BD-124 BD-125 BD-126
BD-127 BD-128 BD-129
BD-130 BD-131BD-132
BD-133 BD-134 BD-135
BD-136 BD-137 BD-138
BD-139 BD-140 BD-141
BD-142BD-143 BD-144
BD-145 BD-146BD-147
BD-148BD-149 BD-150
BD-151BD-152 BD-153
BD-154BD-155 BD-156
BD-157BD-158BD-159
BD-160 BD-161 BD-162
BD-163 BD-164 BD-165
BD-166 BD-167 BD-168
BD-169 BD-170 BD-171
BD-172 BD-173BD-174
BD-175 BD-176BD-177
BD-178 BD-179 BD-180
6.一種有機(jī)發(fā)光器件，包括
位于基板上的陽極；
位于所述陽極上的空穴注入層；
位于所述空穴注入層上的空穴傳輸層；
有機(jī)發(fā)光層，所述有機(jī)發(fā)光層具有由4，4′-二(2，2-二苯基乙烯基)-1，1′-聯(lián)苯所構(gòu)成的主材料以及通過以下化學(xué)式所限定的摻雜劑，將5％的所述摻雜劑添加到所述主材料中，
其中，R1、R2、R3和R4表示選自于具有6-24個(gè)碳原子的芳基群組中的材料，所述芳基群組獨(dú)立地被取代或未取代，R1＝R3且R2＝R4，或者R1＝R2＝R3＝R4；
形成在所述有機(jī)發(fā)光層上的電子傳輸層；以及
形成在所述電子傳輸層上的陰極。
7.一種有機(jī)發(fā)光材料，具有以下化學(xué)式，
其中，R1、R2、R3和R4表示選自于具有6-24個(gè)碳原子的芳基群組中的材料，所述芳基群組獨(dú)立地被取代或未取代。
8.權(quán)利要求7所述的材料，其中，在所述化學(xué)式中，R1、R2、R3和R4包括選自于具有6至24個(gè)碳原子的芳基群組中的材料，所述芳基群組包括三甲基硅烷、CN、鹵素、以及具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。
9.權(quán)利要求7所述的材料，其中，所述芳基群組包括苯基、聯(lián)苯基、萘基、菲以及三聯(lián)苯基。
10.權(quán)利要求7所述的材料，其中，當(dāng)R1、R2、R3和R4被取代時(shí)，R1、R2、R3和R4的取代基為選自于由苯基、聯(lián)苯、萘基、菲、三聯(lián)苯基以及其取代基所組成的群組中的材料。
11.權(quán)利要求7所述的材料，其中，所述具有化學(xué)式的化合物為以下化合物之一，
BD-1 BD-2 BD-3
BD-4 BD-5 BD-6
BD-7 BD-8 BD-9
BD-10 BD-11 BD-12
BD-13 BD-14BD-15
BD-16BD-17BD-18
BD-19 BD-20BD-21
BD-22 BD-23 BD-24
BD-25 BD-26 BD-27
BD-28BD-29 BD-30
BD-31BD-32 BD-33
BD-34BD-35 BD-36
BD-37 BD-38 BD-39
BD-40BD-41 BD-42
BD-43 BD-44BD-45
BD-46BD-47 BD-48
BD-49BD-50 BD-51
BD-52BD-53 BD-54
BD-55 BD-56 BD-57
BD-58 BD-59 BD-60
BD-61 BD-62BD-63
BD-64BD-65 BD-66
BD-67 BD-68 BD-69
BD-70 BD-71 BD-72
BD-73BD-74 BD-75
BD-76 BD-77BD-78
BD-79BD-80BD-81
BD-82 BD-83 BD-84
BD-85BD-86BD-85
BD-86BD-87BD-88
BD-89 BD-90 BD-91
BD-92 BD-93 BD-94
BD-94 BD-95 BD-96
BD-97BD-98BD-99
BD-100 BD-101 BD-102
BD-103 BD-104 BD-105
BD-106 BD-107BD-108
BD-109 BD-110BD-111
BD-112 BD-113 BD-114
BD-115BD-116BD-117
BD-118 BD-119BD-120
BD-121BD-122BD-123
BD-124 BD-125 BD-126
BD-127BD-128 BD-129
BD-130 BD-131 BD-132
BD-133BD-134BD-135
BD-136 BD-137 BD-138
BD-139 BD-140 BD-141
BD-142 BD-143BD-144
12.一種有機(jī)發(fā)光器件，包括
位于基板上的陽極；
位于所述陽極上的空穴注入層；
位于所述空穴注入層上的空穴傳輸層；
有機(jī)發(fā)光層，所述有機(jī)發(fā)光層具有由4，4′-二(2，2-二苯基乙烯基)-1，1′-聯(lián)苯所構(gòu)成的主材料以及通過以下化學(xué)式所定義的摻雜劑，將5％的所述摻雜劑添加到所述主材料中，
其中，R1、R2、R3和R4表示選自于具有6-24個(gè)碳原子的芳基群組中的材料，所述芳基群組獨(dú)立地被取代或未取代；
形成在所述有機(jī)發(fā)光層上的電子傳輸層；以及
形成在所述電子傳輸層上的陰極。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種具有以下化學(xué)式的有機(jī)發(fā)光材料，以改善發(fā)光效率，其中，R1、R2、R3和R4表示選自于具有6-24個(gè)碳原子(C6-C24)的芳基群組中，所述芳基群組獨(dú)立地被取代或未取代，優(yōu)選地，選自于具有6-24個(gè)碳原子(C6-C24)的芳基群組中，所述芳基群組包括三甲基硅烷(TMS)、CN、鹵素(F、Cl、Br)、以及具有1至4個(gè)碳原子(C1-C4)的烷基基團(tuán)。
文檔編號C09K11/06GK101768436SQ20091026203
公開日2010年7月7日 申請日期2009年12月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月30日
發(fā)明者賓鐘官, 車淳旭, 李升宰, 宋寅范, 金重根, 金度漢, 樸春鍵, 趙南盛 申請人:樂金顯示有限公司