自二氧化娃、氧化鈦、氧化鋯以及活性碳中的1種或2 種以上，更加優(yōu)選為活性碳。
[0039] 〈6>如〈1>~〈5>中任一項所述的烯烴的制造方法，其中，在載體上擔(dān)載有Pd化合 物的催化劑是通過在載體中滲透Pd化合物從而在載體上擔(dān)載有Pd化合物的催化劑。
[0040] 〈7>如〈1>~〈6>中任一項所述的烯烴的制造方法，其中，Pd化合物的擔(dān)載量相對 于載體優(yōu)選為〇. 1質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為3質(zhì)量％以上，進(jìn) 一步更優(yōu)選為4質(zhì)量％以上，另外，優(yōu)選為50質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為15質(zhì)量％以下，更 加優(yōu)選為8質(zhì)量％以下，進(jìn)一步更優(yōu)選為6質(zhì)量％以下。
[0041] 〈8>如〈1>~〈7>中任一項所述的烯烴的制造方法，其中，Pd化合物擔(dān)載催化劑 的使用量相對于1摩爾的具有0氫原子的羧酸或其衍生物，作為鈀化合物優(yōu)選為〇. 00001 摩爾以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 0001摩爾以上，更加優(yōu)選為0. 001摩爾以上，進(jìn)一步更優(yōu)選為 0. 005摩爾以上，進(jìn)一步更優(yōu)選為0. 01摩爾以上，進(jìn)一步更優(yōu)選為0. 02摩爾以上，另外，優(yōu) 選為〇. 5摩爾以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1摩爾以下，更加優(yōu)選為0. 05摩爾以下，進(jìn)一步更優(yōu)選 為0.03摩爾以下。
[0042] 〈9>如〈1>~〈8>中任一項所述的烯烴的制造方法，其中，脫羰基反應(yīng)的溫度優(yōu)選 為100°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為150°C以上，更加優(yōu)選為200°C以上，進(jìn)一步更優(yōu)選為220°C以 上，進(jìn)一步更優(yōu)選為225°C以上，另外，優(yōu)選為400°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為350°C以下，更加優(yōu) 選為300°C以下，進(jìn)一步更優(yōu)選為290°C以下，進(jìn)一步更優(yōu)選為280°C以下。
[0043] 〈10>如〈1>~〈8>中任一項所述的烯烴的制造方法，其中，脫羰基反應(yīng)的溫度優(yōu) 選為100°C以上且400°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為150°C以上且350°C以下，更加優(yōu)選為200°C以 上且300°C以下，進(jìn)一步更優(yōu)選為220°C以上且290°C以下，進(jìn)一步更優(yōu)選為225°C以上且 280°C以下。
[0044] 〈11>如〈1>~〈10>中任一項所述的烯烴的制造方法，其中，脫羰基反應(yīng)的反應(yīng)壓 力以絕對壓力計優(yōu)選為10kPa以上，進(jìn)一步優(yōu)選為20kPa以上，而且，優(yōu)選為200kPa以下， 進(jìn)一步優(yōu)選為160kPa以下，更加優(yōu)選為llOkPa以下，進(jìn)一步更優(yōu)選為70kPa以下，進(jìn)一步 更優(yōu)選為40kPa以下。
[0045] 〈12>如〈1>~〈11>中任一項所述的烯烴的制造方法，其中，具有0氫原子的羧 酸或其衍生物是羧酸或羧酸殘基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3以上，進(jìn)一步優(yōu)選為8以上，更加優(yōu)選 為12以上，進(jìn)一步更優(yōu)選為16以上，另外，優(yōu)選為22以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20以下，更加優(yōu) 選為18以下的具有0氫原子的羧酸或其衍生物。
[0046] 〈13>如〈1>~〈12>中任一項所述的烯烴的制造方法，其中，具有0氫原子的羧酸 或其衍生物優(yōu)選為羧酸、羧酸酐、羧酸酯、羧酸鹵化物、以及羧酸酰胺，進(jìn)一步優(yōu)選為選自羧 酸以及羧酸酐中的1種或2種以上，更加優(yōu)選為羧酸或羧酸酐，進(jìn)一步更優(yōu)選為羧酸。
[0047] 〈14>如〈1>~〈13>中任一項所述的烯烴的制造方法，其中，具有0氫原子的羧酸 或其衍生物是碳原子數(shù)優(yōu)選為3以上，進(jìn)一步優(yōu)選為8以上，更加優(yōu)選為12以上，進(jìn)一步更 優(yōu)選為16以上，另外，優(yōu)選為22以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20以下，更加優(yōu)選為18以下的具有0 氫原子的羧酸或者至少1個羧酸殘基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3以上，進(jìn)一步優(yōu)選為8以上，更加 優(yōu)選為12以上，進(jìn)一步更優(yōu)選為16以上，另外，優(yōu)選為22以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20以下，更 加優(yōu)選為18以下的羧酸酐。
[0048] 實施例
[0049] 以下通過實施例和比較例來進(jìn)一步說明本發(fā)明。實施例是對本發(fā)明的例示進(jìn)行說 明，不是用于限定本發(fā)明。
[0050] 實施例1
[0051] (催化劑的調(diào)制）
[0052] 將0.34g(1.5mmol)Pd(0Ac)2(和光純藥工業(yè)株式會社制造）溶解于85.0g甲 醇（KISHIDACHEMICALCo.，Ltd?制造）中之后，添加 10.8gSi02CARiACTQ-50(FUJI SILYSIACHEMICALLTD.)作為載體，進(jìn)行攪拌0. 5小時，使之滲透于載體中。接著，用0. 5小 時滴加預(yù)先由甲醇溶液（KISHIDACHEMICALCo.，Ltd.制造）和KI(SIGMAALDRICH公司制 造）調(diào)制的1質(zhì)量％KI甲醇溶液52.Og(作為KI為3. 15mmol)。在室溫下攪拌4小時之 后，用0. 2ym特氟隆制膜過濾器進(jìn)行過濾。將得到的固體用甲醇和離子交換水充分清洗之 后，在氮氣氛下在110°C、20kPa下干燥1天。得到的催化劑的質(zhì)量比Pdl2/Si02 = 5/100。
[0053] 得到的催化劑的Pd的含量使用ICP發(fā)光分光分析裝置 0ptima5300DV(PerkinElmer Co.，Ltd?制造）通過高頻電感親合等離子體發(fā)光分光分析法 (ICP-AEP)而求得。得到的催化劑的碘原子與鈀原子的摩爾比使用X射線光電子分光分析 裝置 PHI Quantera SXM(ULVAC-PHI, INCORPORATED.制造）通過 X 射線光電子分光法（XPS) 而求得。
[0054] (烯烴的制造）
[0055] 在50mL前形燒瓶中加入攪拌子、4. 13g(7. 5mmol)硬脂酸酐（東京化成工業(yè)株式 會社制造）、1.44g (作為PdI2S〇. 19mmol)上述調(diào)制的5質(zhì)量％ Pdl2/Si02，進(jìn)行氮置換之 后，一邊維持30kPa -邊在225°C下進(jìn)行攪拌。2小時之后，停止加熱，加入33. 3mg苯甲醚 作為內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)，進(jìn)行反應(yīng)物的1H_NMR(Varian公司制造，MERCURY400)的測定?；谕ㄟ^比 較末端烯烴的乙烯基質(zhì)子、內(nèi)部烯烴的乙烯基質(zhì)子、以及作為內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)的苯甲醚的甲基的 積分比而求得的原料和生成物的定量值，算出原料轉(zhuǎn)化率、烯烴收率以及硬脂酸收率。硬脂 酸酐的轉(zhuǎn)化率為43摩爾％，將原料的硬脂酸酐作為基準(zhǔn)的烯烴收率為25摩爾％。
[0056] 實施例2~4、比較例1
[0057] 除了將載體的種類改變?yōu)楸?所示的載體以外，與實施例1同樣地調(diào)制催化劑， 制造烯烴進(jìn)行測定。另外，載體使用Zr02RC-100 (第一稀元素化學(xué)工業(yè)株式會社制造）、 Ti02SSP-M(堺化學(xué)工業(yè)株式會社制造）和活性碳CASP(Norit公司制造）。
[0058] 將實施例1~4以及比較例1的結(jié)果一并示于表1中。另外，比較例1的？(112直 接將Pdl2 (和光純藥工業(yè)株式會社制造）用作催化劑。
[0059] [表 1]
[0060]
[0061] 實施例5
[0062] (催化劑的調(diào)制）
[0063] 將0? 34g(l. 5mmol)Pd(0Ac)2(和光純藥工業(yè)株式會社制造）溶解于甲醇（KISHIDA CHEMICALCo.，Ltd.制造）（85. 0g)中之后，添加活性炭CASP(Norit公司制造）（10. 8g)作 為載體，進(jìn)行攪拌〇. 5小時，使之滲透于載體中。接著，用0. 5小時滴加預(yù)先由甲醇溶液 (KISHIDACHEMICALCo.，Ltd?制造）和KI(SIGMAALDRICH公司制造）調(diào)制的 1 質(zhì)量％KI 甲醇溶液52. 0g(作為KI為3. 15mmol)。在室溫下攪拌4小時之后，用0. 2ym特氟隆制膜 過濾器進(jìn)行過濾。將得到的固體用甲醇和離