乙烯/α-烯烴互聚物組合物的制作方法
【專利說明】乙烯/a-烯烴互聚物組合物
[0001] 相關(guān)申請(qǐng)的參考
[0002] 本申請(qǐng)要求2013年3月28日提交的美國臨時(shí)申請(qǐng)第61/806, 103號(hào)的權(quán)益。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本發(fā)明涉及一種適合于吹塑膜應(yīng)用的乙烯/a-烯烴互聚物組合物和由其制成的 吹塑膜。
【背景技術(shù)】
[0004] 如聚乙烯的聚合材料形成適合于包裝應(yīng)用的膜的用途一般來說是已知的。此類膜 可以是經(jīng)由任何常規(guī)膜工藝（例如吹塑膜工藝）形成的單層或多層膜。
[0005] 然而，需要提供改進(jìn)的可加工性和光學(xué)特性、同時(shí)維持可接受的氧氣透過率以及 濕蒸氣透過率水平的聚乙烯組合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明提供一種適合于吹塑膜應(yīng)用的乙烯/a_烯烴互聚物組合物和由其制成的 吹塑膜。
[0007] 在一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種適合于吹塑膜應(yīng)用的乙烯/a-烯烴互聚物組 合物，其包含大于80重量％的衍生自乙烯的單元和20重量％或更少的衍生自一種或多種 a稀經(jīng)共聚單體的單元，其中所述乙稀/a-稀經(jīng)互聚物的密度在〇. 910到0. 918g/cm3范 圍內(nèi)，熔融指數(shù)12在〇. 5到1. 1克/10分鐘范圍內(nèi)，熔體流動(dòng)比率I1(]/12在8到10范圍內(nèi)， 熔體強(qiáng)度在3到6cN范圍內(nèi)，通過CEF測定的最高溫度分率（fraction)在11%到14%范 圍內(nèi)，通過CEF得到的最高峰值溫度級(jí)分（fraction)在96°C到100°C范圍內(nèi)，并且來自CEF 的最低溫度分率在2%到5%范圍內(nèi)，并且其DSC加熱曲線具有三個(gè)熔融峰，其中最高溫度 熔融峰在120°C到124°C范圍內(nèi)，并且結(jié)晶度在40%到50%范圍內(nèi)。
[0008] 在另一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明進(jìn)一步提供一種吹塑膜，其包含本發(fā)明乙烯/ a-烯烴互聚物組合物。
[0009] 在一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施例中任一者的吹塑膜，除了所 述吹塑膜的特征在于其總混濁度在小于20,例如小于15的范圍內(nèi)之外；其中所述膜具有1 密耳厚度，并且所述聚烯烴組合物可以進(jìn)一步包含一種或多種抗結(jié)塊劑和/或一種或多種 增滑劑，并且其中所述膜經(jīng)由吹塑膜工藝來產(chǎn)生，所述吹塑膜工藝的產(chǎn)生速率相對(duì)于一種 或多種特性超出所述乙烯/a_烯烴互聚物組合物的所需特性范圍的另一種基于乙烯的聚 合物增加至少10%。
[0010] 在一個(gè)替代性實(shí)施例中，本發(fā)明根據(jù)前述實(shí)施例中任一者的吹塑膜，除了所述基 于乙烯的聚合物的熔融指數(shù)超出所述乙烯/a-烯烴互聚物組合物的所需熔融指數(shù)范圍之 外。
【附圖說明】
[0011] 出于說明本發(fā)明的目的，在附圖中展示例示性形式；然而，應(yīng)理解，本發(fā)明不限于 所展示的精確布置和說明。
[0012] 圖1是圖解說明比較性組合物1和本發(fā)明組合物1的通過DSC得到的加熱曲線 (以w/g為單位的熱流對(duì)比以°c為單位的溫度）的圖。
[0013] 圖2是圖解說明比較性組合物1和本發(fā)明組合物1的通過DSC得到的冷卻曲線 (以W/g為單位的熱流對(duì)比以°C為單位的溫度）的圖。
[0014] 圖3是圖解說明比較性組合物1和本發(fā)明組合物1在190°C下的動(dòng)態(tài)力學(xué)譜法粘 度數(shù)據(jù)（以Pa-s為單位的復(fù)數(shù)粘度（complexviscosity)對(duì)比以rad/s為單位的頻率） 的圖。
[0015] 圖4是圖解說明比較性組合物1和本發(fā)明組合物1在190 °C下的熔體強(qiáng)度（以cN 為單位的熔體強(qiáng)度對(duì)比以mm/s為單位的速度）的圖。
[0016] 圖5是圖解說明比較性組合物1和本發(fā)明組合物1的凝膠滲透色譜法曲線（dWf/ dLogM對(duì)比通過GPC得到的Log分子量）的圖。
[0017] 圖6是圖解說明比較性組合物1和本發(fā)明組合物1的結(jié)晶洗脫分級(jí)分離 (crystallizationelutionfractionation)數(shù)據(jù)（質(zhì)量或dWf/dT和LogMw(其中Mw以 g/mol為單位）對(duì)比以°C為單位的溫度）的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 本發(fā)明提供一種適合于吹塑膜應(yīng)用的乙烯/a_烯烴互聚物組合物和由其制成的 吹塑膜。所述適合于吹塑膜應(yīng)用的乙烯/a_烯烴互聚物組合物包含大于80重量％的衍生 自乙烯的單元和20重量％或更少的衍生自一種或多種a烯烴共聚單體的單元，其中所述 乙烯/a-烯烴互聚物組合物的密度在0. 910到0. 918g/cm3范圍內(nèi)，熔融指數(shù)I2在0. 5到 1. 1克/1〇分鐘范圍內(nèi)，熔體流動(dòng)比率11￡1/12在8到10范圍內(nèi)，熔體強(qiáng)度在3到6cN范圍內(nèi)， 通過CEF測定的最高溫度分率在11 %到14%范圍內(nèi)，通過CEF得到的最高峰值溫度級(jí)分在 96°(：到100°(：范圍內(nèi)，并且來自0￡?的最低溫度分率在2%到5%范圍內(nèi)，并且其05(：加熱 曲線具有三個(gè)熔融峰，其中最高溫度熔融峰在120°C到124°C范圍內(nèi)，并且結(jié)晶度在40%到 50%范圍內(nèi)。
[0019] 乙M/a-燔烴互聚物組合物
[0020] 乙烯/a-烯烴互聚物組合物包含（a)小于或等于100重量％，例如至少80重量％ 或至少90重量％的衍生自乙烯的單元；和（b)小于20重量％，例如小于15重量％或小于 10重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元。術(shù)語"乙烯/a-烯烴互聚物組 合物"是指含有超過50摩爾％聚合乙烯單體（按可聚合單體的總量計(jì)）并且任選地可以含 有至少一種共聚單體的聚合物。
[0021] a-烯烴共聚單體通常具有不超過20個(gè)碳原子。舉例來說，a-烯烴共聚單體可 以優(yōu)選地具有3到10個(gè)碳原子，并且更優(yōu)選地具有3到8個(gè)碳原子。例示性a-烯烴共聚 單體包括（但不限于）丙稀、1- 丁稀、1-戊稀、1-己稀、1-庚稀、1-辛稀、1-壬稀、1-癸稀 以及4-甲基-1-戊烯。所述一種或多種a-烯烴共聚單體可以例如選自由丙烯、1-丁烯、 1-己烯以及1-辛烯組成的群組；或在替代方案中，選自由1-己烯和1-辛烯組成的群組。
[0022] 乙烯/a-烯烴互聚物組合物的密度在〇. 910到0. 918g/cm3,例如0. 910到 0. 917g/cm3的范圍內(nèi)。舉例來說，密度可以是下限0. 910、0. 911或0. 912g/cm3到上限 0? 916、0. 917 或 0? 918g/cm3。
[0023] 乙烯/a-烯烴互聚物組合物的分子量分布（Mw/Mn)在3. 0到5. 0范圍內(nèi)。舉例來 說，分子量分布（Mw/Mn)可以是下限3. 0、3. 1或3. 2到上限4. 0、4. 5或5. 0。
[0024] 乙烯/a-烯烴互聚物組合物的熔融指數(shù)（在190°C/2. 16kg下的12)在0? 1到 2.0克/10分鐘，例如0.5到1.5克/10分鐘或0.5到1. 1克/10分鐘的范圍內(nèi)。舉例來 說，熔融指數(shù)（在190°C/2. 16kg下的12)可以是下限0. 1、0. 5、0. 6或0. 7克/10分鐘到上 限 1. 1、1.6、1.7、1.8、1.9 或 2.0 克/10 分鐘。
[0025] 乙烯/a-烯烴互聚物組合物的熔體流動(dòng)比率110/12在8到10,例如8到9. 5,或 在替代方案中8. 2到9. 4的范圍內(nèi)。
[0026] 乙烯/a-烯烴互聚物組合物的熔體強(qiáng)度在2到8cN，例如3到6cN、4到5cN的范 圍內(nèi)。
[0027]乙烯/a-烯烴互聚物組合物的通過CEF測定的最高溫度分率在例如6%到15%， 例如10%到15,或在替代方案中11 %到14%，或在替代方案中8. 4%到13. 3%的范圍內(nèi)。
[0028] 乙烯/a-烯烴互聚物組合物通過CEF得到的最高峰值溫度級(jí)分在95°C到105°C， 例如96°C到100°C的范圍內(nèi)。
[0029] 乙烯/a-烯烴互聚物組合物來自CEF的最低溫度分率在1 %到5 % ;例如2 %到 5%，或在替代方案中2%到4%的范圍內(nèi)。
[0030] 乙烯/a-烯烴互聚物組合物的DSC加熱曲線具有三個(gè)熔融峰，其中最高溫度熔融 峰在120°C到124°C，例如121°C到123°C的范圍內(nèi)。
[0031] 乙烯/a-烯烴互聚物組合物的結(jié)晶度在40 %到50% ;例如42 %到47%，或在替 代方案中43%到46%的范圍內(nèi)。
[0032] 乙烯/a_烯烴互聚物組合物可以進(jìn)一步包含額外組分，如一種或多種添加劑。此 類添加劑包括（但不限于）抗靜電劑、增色劑、染料、潤滑劑、填充劑（如Ti02SCaC03)、遮 光劑、成核劑、加工助劑、顏料、主要抗氧化劑、次要抗氧化劑、加工助劑、UV穩(wěn)定劑、抗結(jié)塊 劑、增滑劑、增粘劑、阻燃劑、抗微生物劑、減氣味劑、抗真菌劑以及其組合。按包括此類添加 劑的基于乙烯的聚合物組合物重量計(jì)，基于乙烯的聚合物組合物可以含有約0. 05到約10 組合重量百分比的此類添加劑。
[0033] 乙烯/a-烯烴互聚物組合物可以進(jìn)一步與一種或多種聚合材料摻合，例如一種 低密度聚乙烯（LDPE)或另一種線性低密度聚乙烯（LLDPE)。此類LLDPE可以商品名稱 DOWLEX、ELITE、ELITEAT以及ATTANE從陶氏化學(xué)公司（TheDowChemicalCompany)購得。 通常，此類LLDPE密度在0. 900到0. 950g/cm3范圍內(nèi)，并且熔融指數(shù)12在0. 5到1