一種高純度梓樹酸及其酯和鹽等系列產(chǎn)品的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及應(yīng)用化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種高純度梓樹酸及其酯和鹽等系列產(chǎn)品的制備方法，具體涉及從從梓樹(Catalpa ovata)籽中提取制備高純度梓樹酸(catalpicacid)及其酯和鹽的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]共軛脂肪酸是一類含有兩個(gè)以上共軛雙鍵體系的脂肪酸，最常見的共軛脂肪酸是十八碳二烯酸和十八碳三烯酸，即共軛亞油酸(CLA)和共軛亞麻酸(CLNA)，其中CLA是亞油酸的共軛形式，而CLNA是α-亞麻酸的共軛形式。CLA和CLNA因雙鍵的位置和構(gòu)型不同而有不同的異構(gòu)體，9順，11反-共軛亞油酸(cis9, trasll-18:2)、10反，12順-共輒亞油酸(traslO, cisl2-18:2)和石槽酸(cis9, trasll, cisl3-18:3) > α_ 酮酸(c9, trasll, trasl3-18:3)、梓樹酸(tras9, trasll, cisl3_18:3)分別是研究最為廣泛的CLA和CLNA異構(gòu)體。
[0003]梓樹酸(Catalpicacid, trans9, transll, cisl3-18:3)為天然存在于梓樹籽中的一種重要共軛亞麻酸，梓樹酸為9，11，13位雙鍵共軛，9位和11位雙鍵構(gòu)型為反式，13位雙鍵構(gòu)型為順式的共軛亞麻酸(trans9, transll, cis 13-CLNA)。梓樹酸與cis9, transll-CLA(9, 11位雙鍵共軛)的相似之處在于他們的脂肪酸鏈第9位和第11位都是不飽和的雙鍵。cis9, transll-CLA和translO, cisl2_CLA為CLA最主要的兩種異構(gòu)體，天然存在的CLA主要為cis9，transll-CLA,占CLA90%以上，也是目前在歐美國(guó)家應(yīng)用最為廣泛的CLA的活性形式。
[0004]梓樹酸與cis9, transll-CLA的重要不同之處在于梓樹酸的第三個(gè)不飽和的雙鍵，梓樹酸在脂肪酸鏈的第13位有一個(gè)反式的雙鍵，所以梓樹酸具有“多不飽和脂肪酸”的特征。多不飽和脂肪酸具有重要的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值，對(duì)人和動(dòng)物體內(nèi)甘油三酯和膽固醇具有有益的作用，能降低心腦血管疾病的危險(xiǎn)，促進(jìn)生長(zhǎng)和發(fā)育。目前，多不飽和脂肪酸廣泛用于添加到嬰兒食品中來(lái)促進(jìn)嬰兒的生長(zhǎng)發(fā)育和智力的發(fā)展。
[0005]共軛脂肪酸具有與常規(guī)的多不飽和脂肪酸不同的特殊生理功能。據(jù)報(bào)道，CLNA具有抗癌、抗動(dòng)脈粥樣硬化、改善血脂、提高免疫力、降低體脂含量、改善瘦體質(zhì)和提高胰島素抵抗等很多有利的生理功能，如美國(guó)專利N07，834，058公開了利用梓樹酸治療高胰島素血癥，美國(guó)專利N07，687，544公開了利用梓樹酸治療2型糖尿病以及其相關(guān)綜合癥。另一方面，CLA已經(jīng)在全世界，尤其是歐美國(guó)家作為減肥、降血脂等功能食品和保健品而得到廣泛應(yīng)用。研究發(fā)現(xiàn)CLA天然存在于反芻動(dòng)物食物制品如牛肉、羊肉及其奶制品中，然而CLA在這些食物中含量只有約1% (Sehat等，1998)，使得不可能用天然存在的CLA來(lái)作為含CLA的、促進(jìn)健康的食品或藥品的來(lái)源。因此商業(yè)上應(yīng)用的CLA主要是通過把富含亞油酸的油脂進(jìn)一步異構(gòu)化而得到的，這種異構(gòu)化產(chǎn)物通常包含等摩爾的cis9，transll-CLA和translO, cisl2_CLA (Pariza等,2001)以及其他異構(gòu)體。然而，不僅消費(fèi)者對(duì)工業(yè)化制備的CLA存在安全等方面的考慮，而且CLA的工業(yè)化本身也存在很多問題，如:CLA工業(yè)化生產(chǎn)價(jià)格成本較高；工業(yè)化制備的CLA有多種異構(gòu)體形式，而并不是每種異構(gòu)體都具有對(duì)人體有益的功能，其中cis9, transll-CLA為安全性較高的活性異構(gòu)體。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)而提供一種從梓樹籽中提取和制備高純度梓樹酸及其系列產(chǎn)品(梓樹酸酯、梓樹酸鹽)的制備方法。
[0007]本發(fā)明解決上述技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案為:1、一種高純度梓樹酸及其酯和鹽等系列產(chǎn)品的制備方法，其特征在于包括以下步驟:
[0008](I)預(yù)處理:將梓樹籽清洗、浙干，40?60°C下干燥；
[0009](2)梓樹酸甘油三酯提取:干燥后的梓樹籽粉碎后得干粉，干粉經(jīng)溶劑萃取超臨界萃取或直接冷壓壓榨得梓樹酸甘油三酯粗提物，梓樹酸甘油三酯粗提物經(jīng)脫膠、脫酸、脫色、脫臭、脫臘后精煉制得梓樹酸甘油三酯；
[0010](3)梓樹酸的制備:將所述步驟(2)中制得的梓樹酸甘油三酯經(jīng)皂化、酸化后得到梓樹酸；
[0011](4)梓樹酸酯的制備:將所述步驟(3)中制得的梓樹酸酯化得梓樹酸酯，或者將所述步驟(2)中制得的梓樹酸甘油三酯酯化得梓樹酸酯；
[0012](5)純化:將步驟(3)和步驟(4)獲得的梓樹酸和梓樹酸酯溶解在有機(jī)溶劑中，由兩步冷凍結(jié)晶法分離得到純度分別為95?98%的梓樹酸和梓樹酸酯；
[0013](6)梓樹酸酯的制備:將純度為95?98 %的梓樹酸和梓樹酸酯皂化，得到純度為95?98%的梓樹酸鹽。
[0014]上述干燥方法包括自然風(fēng)干、低溫烘干、真空干燥以及冷凍干燥等。
[0015]作為優(yōu)選，所述兩步結(jié)晶法包括第一步結(jié)晶和第二步結(jié)晶，該第一步結(jié)晶的結(jié)晶溫度為4°C，結(jié)晶時(shí)間為8-16h，結(jié)晶壓力為常壓；第二步結(jié)晶的結(jié)晶溫度為_20°C?_70°C，結(jié)晶次數(shù)為3-5次，每次結(jié)晶時(shí)間為8-16h，結(jié)晶壓力為常壓，利用不同飽和度的脂肪酸在不同溫度條件下特異性的冷凍結(jié)晶，其中在零下20°C到零下70°C的溫度條件下梓樹酸及其酯和鹽特異性的結(jié)晶而制備高純度的梓樹酸及其酯，其回收率和純度較高，是大規(guī)模提純的有效方法。
[0016]作為優(yōu)選，所述步驟(6)中的有機(jī)溶劑為丙酮、甲醇、乙醇、庚烷、石油醚、正已烷、乙醚、環(huán)已烷中的一種或幾種混合物。
[0017]作為優(yōu)選，所述步驟⑵中的萃取溶劑為正己烷、石油醚、乙醚、乙醇、甲醇、氯仿、正丁醇、丙酮、環(huán)己烷中的一種或幾種混合物。
[0018]上述方案中的產(chǎn)品可以是固體、半固體和液體的形式，可以經(jīng)口服、腸道外或注射等方式使用，可以按常規(guī)工藝制成各種劑型，包括口服液、酏劑、膠囊劑、小膠囊、微膠囊、片劑、顆粒劑、粉劑、沖劑、糖漿劑、混懸劑、滴丸、微丸、飲料和注射劑型，各種劑型可以包含一種或多種調(diào)味劑或者著色劑。
[0019]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:本發(fā)明利用梓樹籽為原料制備梓樹酸及其酯和鹽等系列產(chǎn)品，梓樹籽來(lái)源豐富，食用安全性高，且采用兩步冷凍結(jié)晶法進(jìn)行純化，利用在零下20°C到零下70°C的溫度條件下梓樹酸及其酯和鹽特異性的結(jié)晶而制備高純度的梓樹酸及其酯，使得制得的梓樹酸及其酯和鹽的純度高達(dá)95?98%，是大規(guī)模提純的有效方法?？傊?，本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，成本較低，獲得的梓樹酸及其酯和鹽的純度高，具有廣闊的應(yīng)用前景。
【具體實(shí)施方式】
[0020]以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作