2作為縮合反應催化劑，并加入114克水合甲醛，之后反應1-3小時。
[0024] 4)中和，將所述奈磺酸甲醛縮合物溫度降至25-50 °C，加入氫氧化鈉固體進 行中和反應，調整pH值到7-9。
[0025] 5)制得成品，將中和產物0 -奈磺酸甲醛縮合物加熱蒸發(fā)，蒸去水分得到棕黃色 高聚合度萘磺酸鹽甲醛縮合物成品。
[0026] 實施例3 :用濃硫酸、萘、水合甲醛、AuL3(Au為+1價，L3 = (C0)C1,為含氧配體）、 氫氧化鈉，步驟如上所述； 實施例4 :用濃硫酸、萘、水合甲醛、AuL4(Au為+1價，L4 =C6H4NC02C12 (吡啶-2-甲羧 基），為含氮配體）、氫氧化鈉，步驟如上所述； 實施例5 :用濃硫酸、萘、水合甲醛、AuL5(Au為+1價，L5 =C1,為鹵素1)、氫氧化鈉，步 驟如上所述； 實施例6 :用濃硫酸、萘、水合甲醛、AuL6(Au為+1價，L6 =I，為鹵素2)、氫氧化鈉，步 驟如上所述； 實施例7 :用濃硫酸、萘、水合甲醛、AuL7(Au為+3價，L6 =C1,為鹵素1)、氫氧化鈉，步 驟如上所述； 實施例8 :用濃硫酸、萘、水合甲醛、AuLs(Au為+3價，Ls =Br,為鹵素3)、氫氧化鈉，步 驟如上所述； 實施例9 :用濃硫酸、萘、水合甲醛、不加縮合反應絡合催化劑、氫氧化鈉，步驟如上所 述； 實施例10 以本發(fā)明的高聚合度萘磺酸鹽甲醛縮合物分散劑，通過擠壓造粒法制備70%吡蟲啉WDG和80%敵草隆WDG，并與進同類產品D425 (AkzoNobel)對比，配方及檢測指標如下表 所示。
[0027] 表1 :70%吡蟲啉WDG配方
表2 :70%吡蟲啉WDG產品檢測指標
從上表2中可以看出，由本發(fā)明通過加入絡合金屬催化劑來制備高聚合度萘磺酸鹽甲 醛縮合物，用于70%吡蟲啉WDG，其制劑體系穩(wěn)定性、熱儲穩(wěn)定性、崩解速度等評價指標超過 未加入縮合反應催化劑所制的萘磺酸鹽甲醛縮合物，與市場同類進口產品D425相比，產品 性能均達到并有部分指標超過該進口產品。
[0028] 實施例11 以本發(fā)明的高聚合度萘磺酸鹽甲醛縮合物分散劑，通過擠壓造粒法制備80%敵草隆WDG，并與進同類產品D425 (AkzoNobel)對比，配方及檢測指標如下表所示。
[0029] 表3 :80%敵草隆WDG配方
表4 :80%敵草隆WDG產品檢測指標
從上表4中可以看出，由本發(fā)明通過加入絡合金屬催化劑來制備高聚合度萘磺酸鹽甲 醛縮合物，用于80%敵草隆WDG，其制劑體系穩(wěn)定性、熱儲穩(wěn)定性、崩解速度等評價指標超過 未加入縮合反應催化劑所制的萘磺酸鹽甲醛縮合物，與市場同類進口產品D425相比，產品 性能指標均超過該進口產品。
【主權項】
1. 一種金催化制備高萘核數萘磺酸鹽甲醛縮合物的方法，其特征在于，采用金絡合物 AuL作為催化劑。2. 根據權利要求1所述的一種金催化制備高萘核數萘磺酸鹽甲醛縮合物的方法，其特 征在于，所述金絡合物中的金(Au)是+1價金或者是+3價金，配體L是鹵素、含膦配體、含 氮配體或含氧配體。3. 根據權利要求2所述的一種金催化制備高萘核數萘磺酸鹽甲醛縮合物的方法，其特 征在于，所述 AuL 為 AuPPh3Cl、iBuXPhosAuNTf2、JohnPhosAuNTf2或 IPrAuNTf 2。4. 根據權利要求1所述的一種金催化制備高萘核數萘磺酸鹽甲醛縮合物的方法，其特 征在于，按照以下步驟進行： 1) 磺化：當含萘核化合物在磺化劑中分散均勻后，將溫度升高到150 -180 °C，并在此 溫度下反應3-5小時； 2) 水解吹萘：將所述的磺化物降溫到120-150 °C，加入水將少量的a -萘磺酸類化合 物吹出，產物為P-奈磺酸類化合物； 3) 縮合：將所述(6-奈磺酸化合物溫度調整到120-140 °C，加入金絡合物催化劑，并加 入水合甲醛，之后反應1-3小時； 4) 中和：將所述P -奈磺酸類甲醛縮合物溫度降至25-50 °C，加入堿金屬氫氧化物或 氧化物進行中和反應； 5) 制得成品，將所述中和產物P _奈磺酸甲醛縮合物干燥，蒸去水分得到棕色固體產 品。5. 根據權利要求4所述的一種金催化制備高萘核數萘磺酸鹽甲醛縮合物的方法，其特 征在于，所述含萘核化合物為萘或烷基萘，也可是其混合物，烷基碳數n為1~10。6. 根據權利要求5所述的一種金催化制備高萘核數萘磺酸鹽甲醛縮合物的方法，其特 征在于，所述烷基碳數n優(yōu)選1、3、4。7. 根據權利要求4所述的一種金催化制備高萘核數萘磺酸鹽甲醛縮合物的方法，其特 征在于，所述的磺化劑為98%濃硫酸。8. 根據權利要求4所述的一種金催化制備高萘核數萘磺酸鹽甲醛縮合物的方法，其特 征在于，所述磺化劑、含萘核化合物、甲醛的摩爾比為0. 8-1. 2: 1-1. 2: 0. 6-0. 8,金絡合物 (AuL) 0. 5-100毫克/每千克含萘核化合物，所得產品萘核數大于15。9. 一種高萘核數萘磺酸鹽甲醛縮合物的應用，其特征在于，用于農藥制劑中可作為水 懸浮劑、水分散粒劑、干懸浮劑、可濕性粉劑。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種金催化制備高萘核數萘磺酸鹽甲醛縮合物的方法，其特征在于：采用磺化劑對含萘核的化合物進行磺化，磺化溫度在150？-180？oC，在溫度120-150？oC進行水解吹萘，在縮合催化劑金絡合物(AuL)存在下，與甲醛縮合，然后冷卻中和，干燥得到產物。用本發(fā)明方法制備的萘核數大于15的萘磺酸鹽甲醛縮合物，產品分子量大，分子量分布窄(<1.5)，作為分散劑應用于農藥水分散粒劑或可濕性粉劑中，制劑具有較高的懸浮率（>95%）、長時間貯存懸浮率不變化等優(yōu)點。
【IPC分類】C07C309/52, A01N25/04, C07C303/32, A01N25/30, A01N25/14
【公開號】CN105037220
【申請?zhí)枴緾N201510383725
【發(fā)明人】張小祥, 茅丹, 杜國濤, 王克樂, 劉偉
【申請人】江蘇擎宇化工科技有限公司
【公開日】2015年11月11日
【申請日】2015年7月3日