專利名稱：用非均相催化作用制備n－羥烷基取代的氨基炔的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種使用非均相銅催化劑通過非均相催化作用制備N-羥烷基取代的氨基炔的方法。
N-羥烷基取代的氨基炔是許多用途的重要工業(yè)中間體。其中一些用作制造藥物的前體，而且它們也用于電鍍，或用作腐蝕抑制劑。
N-羥烷基取代的氨基炔的制備方法已經(jīng)知道多時，并已在工業(yè)上應(yīng)用。它通常需要適宜的取代炔烴、羰基化合物和胺類在曼尼期類型綜合反應(yīng)中用均相或非均相催化作用進(jìn)行反應(yīng)。
這類使用均相催化作用的方法被廣泛使用，并被多次描述。例如，CH-A-669192公開了在使用銅鹽和鋅鹽如CuCl或ZnCl2的均相催化反應(yīng)中制備有藥理學(xué)活性的N-芳烷基取代的氯基炔。
US-A3496232公開了通過曼尼斯反應(yīng)由乙炔制備炔丙基胺。所公開的催化劑是第IB或IIB族金屬的鹽，如銅的氯化物、乙酸鹽和甲酸鹽，它們也可為負(fù)載催化劑。但是，該反應(yīng)優(yōu)選用CuCl2通過均相催化作用進(jìn)行。這一方法的缺點是，它必需以工業(yè)上復(fù)雜的方式，用液化的乙炔在高壓下進(jìn)行(25-70大氣壓)，并且產(chǎn)物的產(chǎn)率不能令人滿意。
在用乙炔和均相銅催化劑操作中的一個共同問題是，生成易于爆炸分解的催化活性的銅乙炔化物，它難以用過濾的方法從反應(yīng)溶液中除去，而且它催化聚炔(一種乙炔聚合的產(chǎn)物)的生成。
為了易于處理銅乙炔化物，可將它們涂覆到惰性載體上，并與鉍化合物混合，以便使聚炔的生成量減少。但是，為了得到可接受的時空產(chǎn)率，這樣的已知催化劑用于炔烴的氨烷基化(炔烴在反應(yīng)條件下為氣態(tài)的)需要高的炔烴分壓。當(dāng)使用乙炔時，(乙炔是一種熱穩(wěn)定性差的氣體，甚至在常壓下也易于爆炸)，對于所需的壓力范圍來說，在反應(yīng)器設(shè)計中需要有相當(dāng)?shù)陌踩胧?，從而使這些方法在經(jīng)濟(jì)上不合理。
例如，EP-A-0080794公開了一種用非均相催化作用制備N，N-二(烷基，芳基)取代的丙炔基胺的方法，使用摻雜有氧化鉍的銅乙炔化物/硅酸鎂載體作為優(yōu)選的催化劑。反應(yīng)例如在使用懸浮催化劑的攪拌高壓釜中或在固定床中進(jìn)行。這一方法的缺點是，由于使用的負(fù)載催化劑的銅含量低(約5至35％)，它沒有令人滿意的活性。在這種情況下，乙炔的反應(yīng)需要高達(dá)20大氣壓或更高的分壓。
US-A3650985公開了通式(CuC2)w(CH2O)x(C2H2)y(H2O)z的未負(fù)載的銅乙炔化物的制備方法，其中1≤W、X、Y＜100、優(yōu)選W＝4、X＝0.24-4、Y＝0.24-4和Z＝0.67-2.8。這些催化劑還可含有鉍化合物，可通過甲醛和乙炔同時作用到顆粒狀水不溶性銅化合物上來制備，優(yōu)選堿性碳酸銅、如合成孔雀石。對于炔屬烴類的乙炔化來說，催化劑可作為催化劑的水懸浮液使用。類似的孔雀石催化劑在US-A3560576中公開。
US-A4127734公開了鉍改性的球形孔雀石的制備，以及它們與乙炔和甲醛反應(yīng)，制得未負(fù)載的乙炔化催化劑。
但是，US-A3650985和US-A4127734都未提及這些特定的催化劑用于其他反應(yīng)。特別是，未涉及使用這些催化劑在非水介質(zhì)中制備氨基炔的任何可能性。
而且，熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員未發(fā)現(xiàn)任何有關(guān)制備羥烷基取代的，特別是N-羥烷基取代的氨基炔的文獻(xiàn)。
DE-A2637425公開了在曼尼期縮合反應(yīng)中，通過甲醛、二烷基胺和炔醇反應(yīng)來制備二烷基氨基-2-炔-4-醇。但是，為了得到滿意的產(chǎn)率，必需使用特定的工藝條件必需使用酸性溶液、優(yōu)選pH值為5；特定的催化劑體系，即溴化物、碘化物或碘的組合，在反應(yīng)混合物中是可溶的；以及可溶性銅(II)化合物。未提及在中性或堿性pH值范圍內(nèi)進(jìn)行非均相催化作用反應(yīng)是可能的變通方案。
DE-B1100617同樣公開了用銅的硫酸鹽、乙酸鹽、硝酸鹽或鹽酸鹽的均相催化作用，通過甲醛、二烷基胺和炔醇在酸性水溶液中，在pH值5-6下反應(yīng)來制備二烷基氨基-2-炔-4-醇。
在最后提到的兩篇專利中都未涉及到制備N-羥烷基取代的氨基炔。
GB-A839289公開了炔屬乙醇胺及其制備方法。這一方法通過至少有一個活性氫原子的乙炔化合物與下式的噁唑烷反應(yīng)來實現(xiàn)
式中，R1、R2、R4、R5、R6和R7相同或不同的，為氫、烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，條件是R1或R2為氫；以及R3為烷基、羥烷基、芳基、烷芳基或芳烷基。
反應(yīng)在以下條件下進(jìn)行沒有溶劑或在適合的溶劑中、優(yōu)選二噁烷或二甲基甲酰胺，0-30℃，在加壓或減壓下，優(yōu)選加壓，在惰性氣體存在下或沒有惰性氣體。所用的催化劑為均相的銅催化劑，如鹽類，如硫酸銅或氯化銅，它們?nèi)苡诜磻?yīng)混合物中，并與乙炔生成催化活性的配合物。反應(yīng)完成后，用以下步驟從反應(yīng)混合物中除去催化劑首先過濾出沉淀的銅乙炔化物配合物，然后用硫化氫使仍存在于溶液中的銅離子沉淀，在加或不加活性炭的條件下過濾出生成的沉淀。在用現(xiàn)在執(zhí)行的安全標(biāo)準(zhǔn)有可接受的費用下這一步驟可不再進(jìn)行。如上所述，US-A3496233公開了這些銅乙炔化物配合物有爆炸分解的傾向以及用過濾的方法難以從反應(yīng)溶液中除去它們。用硫化氫進(jìn)行沉淀現(xiàn)在不能經(jīng)濟(jì)上合理地實現(xiàn)；硫化氫是一種可燃性高毒性氣體，它有令人不愉快的氣味，甚至在很低濃度下，而且會使金屬嚴(yán)重腐蝕。由此生成的溶解性差的硫化銅必需用昂貴的方法處理或作為重金屬廢物處理。象文獻(xiàn)中描述的借助活性炭的過濾由于產(chǎn)物的吸附，使產(chǎn)率下降。
CH-A414594公開了在以下條件下通過噁唑烷或四氫-1，3-二噁嗪與乙炔化合物反應(yīng)來制備N-羥烷基取代的氨基鏈炔烷在銅離子源和溶劑優(yōu)選二噁烷或二甲基甲酰胺存在下，0-30℃，在常壓至超過大氣壓400mmHg下。在這種情況下，僅氯化銅(I)用作均相催化劑。處理完全類似GB-A839289中公開的方法，因此也同樣有上面討論的缺點。
Shostakovskii等人在J.Org.Chem.USSR(Engl.Trausl.)，6(1970)902中描述了在堿存在下，用3-溴丙炔取代N，N-二取代的氨基乙醇中的基團(tuán)來制備N-羥乙基取代的氨基丙炔。在這一方法中，不希望的副反應(yīng)是前體的消耗，生成2-乙烯基噁唑烷和其他有1，4-惡嗪骨架的不飽和化合物，以致在某些情況下產(chǎn)品的產(chǎn)率僅有約50％。
Kukharev等人在J.APPL.CHEM.USSR(Eugl.Transl.)EN，63，8.2，(1990)1736中描述了在二噁烷作為溶劑中，在摩爾比2∶1、19-24℃下，通過N-(2-羥乙基)噁唑烷與乙炔反應(yīng)來合成N，N，N’，N’-四(2-羥乙基)-1，4-二氨基-2-丁炔。氯化銅用作均相催化劑。但是，最高產(chǎn)率僅45％，并且還總是得到噁唑烷與乙炔的單縮合產(chǎn)物。使用氯化銅作為均相催化劑所涉及到的上述問題同樣在這一方法中可出現(xiàn)。
本發(fā)明的一個目的是提供這樣一種制備N-羥烷基取代的氨基炔的方法，這一方法不再有先有技術(shù)中已知的那些缺點。
我們已發(fā)現(xiàn)這一目的的可通過這樣一種方法來實現(xiàn)，其中通過含有第IB或IIB族金屬化合物催化劑的非均相催化作用，使炔與1-氧雜-3-氮雜雜環(huán)烷烴反應(yīng)。令人吃驚的是，我們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在反應(yīng)條件下為氣態(tài)的炔烴如乙炔被使用時，本發(fā)明的方法可在低壓下進(jìn)行。
因此，本發(fā)明涉及一種制備通式I的N-羥烷基取代的氨基炔的方法
式中，R1為氫、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、芳基、烷氧基、烷氧基烷基、羥烷基或-CR2R3-NR4-A-OH；R2和R3各自獨立為氫、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、芳基、烷氧基、烷氧基烷基或羥烷基；R4為氫、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、芳基、烷氧基、烷氧基烷基或羥烷基；A為C2-C5亞烷基，它是未取代的或被烷基、鹵代烷基、芳基、烷氧基、羥基和羥烷基進(jìn)行一次或多次取代的；該法包括通過使用含有IB或IIB族金屬化合物的催化劑的非均相催化作用使通式II的炔烴混合物和通式III的1-氧雜-3-氮雜雜環(huán)烷烴反應(yīng)，R1-C≡C-H(II)式中，R1有上述含義，
式中R2、R3、R4和A有上述含義。
對于本發(fā)明來說，鹵素為氟、氯、溴和碘，特別是氯和溴。
術(shù)語“烷基”包括直鏈和支鏈烷基。其中優(yōu)選直鏈的或支鏈的C1-C12烷基、特別優(yōu)選C1-C6烷基。烷基的例子特別是甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1，1-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基、癸基和十二烷基。
鹵代烷基為被一個或多個鹵素原子特別是氯和溴鹵代的上面定義的烷基，部分鹵化或完全鹵化，優(yōu)選用1-3個鹵素原子鹵化。
上述涉及的烷基適用于烷氧基、烷氧基烷基和羥烷基中的烷基。
環(huán)烷基優(yōu)選C3-C8環(huán)烷基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基，或環(huán)戊基甲基、環(huán)戊基乙基和環(huán)己基甲基和環(huán)己基乙基。
芳基優(yōu)選為苯基或萘基。
非均相催化作用用于本發(fā)明的方法是可能的，負(fù)載和未負(fù)載的催化劑也用于乙炔化反應(yīng)。
這類負(fù)載催化劑在先有技術(shù)中是已知的，例如在US-A4119790和EP-A80794中公開，在這里作為參考并入。
優(yōu)選用于本發(fā)明方法的是負(fù)載在惰性載體上的周期表第IB或IIB族金屬的化合物，特別是負(fù)載的銅乙炔化物催化劑，它由含有10-20％(重量)氧化銅、1-5％(重量)氧化鉍和氧化硅作為載體材料的前體來制備。特別優(yōu)選使用的銅乙炔化物由含有約14至15％(重量)氧化銅、約4％(重量)Bi2O3和約80％SiO2的前體制備。
適合的未負(fù)載催化劑含有銅乙炔化物配合物，此外還含有鉍化合物，如(BiO)2CO3、Bi(NO3)3或BiO(NO3)。優(yōu)選的催化劑含有約40至70％(重量)Cu和約0.1至10％(重量)Bi。
這類催化劑在先有技術(shù)中是已知的，例如在US-A3650985、US-A3560576和US-A4127734中公開。這些專利的公開內(nèi)容在這里作為參考并入。
在本發(fā)明一優(yōu)選的實施方案中，所用的催化劑含有至少一種通式IV的銅乙炔化物配合物(CuC2)w(CH2O)x(C2H2)y(H2O)2(IV)其中1≤W，X，Y，Z＜100，以及含有鉍化合物。
在這里下標(biāo)優(yōu)選有以下數(shù)值W 2～6，特別是4，X 0.24-4.00，Y 0.24-2.40，Z 0.67-2.8。
制備這些可能的雙摻雜的銅乙炔化物配合物的方法同樣在US-A3650985和US-A4127734中公開。用作本發(fā)明未負(fù)載非均相催化劑的銅乙炔化物配合物通常通過以下步驟制備選自氧化銅、硅酸銅、磷酸銅、氫氧化銅和堿性碳酸銅(如天然的、優(yōu)選合成的孔雀石)的銅化合物，在選自碳酸氧化鉍和硝酸鉍的鉍化合物存在下，在有堿金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽存在或沒有堿金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽存在下，與甲醛和乙炔同時反應(yīng)。
本發(fā)明的方法可在攪拌反應(yīng)器、管式反應(yīng)器或環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行，為連續(xù)過程或間歇過程。反應(yīng)通常在0-200℃下進(jìn)行，優(yōu)選20-150℃、特別優(yōu)選40-120℃。
反應(yīng)的pH值由反應(yīng)物確定，pH值在中性或堿性pH值范圍內(nèi)。
反應(yīng)可在無溶劑條件下進(jìn)行或在對反應(yīng)物是惰性的有機(jī)溶劑存在下進(jìn)行。適合溶劑的例子是飽和環(huán)醚，如四氫呋喃和二噁烷。
在本發(fā)明方法的一優(yōu)選實施方案中，式II的炔烴被反應(yīng)，其中R1為氫、烷基或羥烷基。
本發(fā)明的方法特別適用于在特定的反應(yīng)溫度下為氣態(tài)的式II的炔烴反應(yīng)，如乙炔、丙炔、1-丁炔等。乙炔是優(yōu)選使用的。
如果式II的化合物是乙炔，在本方法的第一個變通方案中，在有或沒有溶劑的條件下，將通式III的1-氧雜-3-氮雜雜環(huán)烷烴和催化劑一起送入高壓釜。注入乙炔，一直到最初壓力達(dá)到約2至8巴，如約5巴，隨后將高壓釜加熱到反應(yīng)溫度。再次將乙炔注入，一直到達(dá)到恒定壓力約15至25巴，如約20巴。
在反應(yīng)條件下為氣態(tài)的炔烴的反應(yīng)優(yōu)選通過本方法的第二個變通方案在低于先有技術(shù)方法的壓力下進(jìn)行，即在至多3巴下、優(yōu)選至多2巴下、特別優(yōu)選常壓下進(jìn)行。
如果在本方法的第二變通方案中乙炔用作式II的炔烴，那么對于該反應(yīng)來說，優(yōu)選既不壓縮也不液化。在有或沒有溶劑的條件下，將式III的1-氧雜-3-氮雜雜環(huán)烷烴與催化劑一起送入裝有混合設(shè)備的反應(yīng)器。對于熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員來說，適合的反應(yīng)器是已知的。它們包括在加壓下反應(yīng)的容器，在Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie，第3版，第1卷，第117頁及以下數(shù)頁和769頁及以下數(shù)頁(1951)中描述的。優(yōu)選將炔烴在液體反應(yīng)混合物的下方加入，如用滴管或盤管，它有面向或背向反應(yīng)混合物流方向的銳孔。加入速率由上述要保持的壓力范圍限制。一種上述未負(fù)載的非均相催化劑優(yōu)選用于本方法的第二變通方案。
在一優(yōu)選的實施方案中，式III的化合物為式IIIa或IIIb的1-氧雜-3-氮雜雜環(huán)烷烴
式中，R2、R3和R4有上述含義，R5、R6、R7、R8、R9和R10各自獨立為氫、烷基、鹵代烷基、芳基、烷氧基、羥基或羥烷基。
特別優(yōu)選的是，R2和R3各自獨立為氫或烷基。R2和R3特別優(yōu)選都為氫。R4優(yōu)選為氫、烷基或羥烷基。
在一優(yōu)選實施方案中，R5、R6、R7、R8、R9和R10各自獨立為氫或烷基。在這種情況下，R5、R6、R7、R8、R9和R10中的一個、二個或三個優(yōu)選為烷基。
對于熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員來說，制備式IIIa的噁唑烷和式IIIb的四氫噁嗪的方法是已知的。例如，GB-A839289公開了通過乙醇胺與醛或酮縮合來制備噁唑烷。
CH-A414594公開了用類似的方法由未取代的或未取代的乙醇胺和丙醇胺與適合的醛合成噁唑烷和四氫-1，3-噁嗪。這些專利在這里作為參考并入。
本發(fā)明用以下非限制性實施例說明。
實施例1N-甲基-N-(2-羥丙基)-3-氨基丙炔的制備(R1、R2、R3＝H；R4＝CH3；A＝-CH2-CH(CH3)-)將10.1克(0.1摩爾)3，5-二甲基噁唑烷送入100毫升三頸燒瓶中，然后加入50毫升THF。將1.5克乙炔活化的未負(fù)載的銅催化劑(54％銅和5％鉍)加到該溶液中；在室溫下以6升/小時的速率將乙炔通入懸浮液12小時。用蒸餾法分離單加成物，產(chǎn)率為85％(按雜環(huán)化合物計)。
實施例2N，N-雙(2-羥乙基)-3-氨基丙炔(R1、R2、R3＝H；R4＝C2H4OH；A＝-(CH2)2)將5.85克(0.05摩爾)N-羥乙基-1，3-噁唑烷送入60毫升高壓釜中，然后加入30毫升THF。將5克乙炔活化的負(fù)載銅催化劑(14-15％CuO、4％Bi2O3、80％SiO2)加到該溶液中。隨后將5巴乙炔注入，并將溶液加熱到50℃。再注入另外的乙炔，一直到達(dá)到恒定的壓力20巴為止。用蒸餾法分離N，N-二羥乙基-1，3-氨基丙炔，產(chǎn)率為80％(按雜環(huán)化合物計)。作為副產(chǎn)物，分離出18％N，N，N’，N’-四(2-羥乙基)-1，4-二氨基-2-丁炔。
實施例3N-甲基-N-(3-羥丙基)-3-氨基丙炔的制備(R1、R2、R3＝H；R4＝CH3，A＝-(CH2)3-)將10.1克(0.1摩爾)N-甲基-1，3-四氫噁嗪送入50毫升二頸燒瓶，然后加入50毫升THF。將1.5克乙炔活化的未負(fù)載銅催化劑(54％銅和5％鉍)加到該溶液中，然后以6升/小時的速率將乙炔通入該懸浮液12小時。用蒸餾法分離單加成物，產(chǎn)率為78％(按雜環(huán)化合物計)。
實施例4N，N-雙(2-羥乙基)-3-氨基丙炔的制備(R1、R2、R3＝H；R4＝C2H4OH；A＝-(CH2)3-)將11.7克(0.1摩爾)N-羥乙基-1，3-噁唑烷送入100毫升三頸燒瓶中，然后加入50毫升THF。將1.5克乙炔活化的未負(fù)載銅催化劑(54％銅和5％鉍)加到該溶液中，以6升/小時的速率將乙炔送入懸浮液12小時。用蒸餾法分離單加成物，產(chǎn)率為82％(按雜環(huán)化合物計)。
權(quán)利要求
1.一種制備通式I的N-羥烷基取代的氨基炔的方法
式中，R1為氫、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、芳基、烷氧基、烷氧基烷基、羥烷基或-CR2R3-NR4-A-OH；R2和R3各自獨立為氫、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、芳基、烷氧基、烷氧基烷基或羥烷基；R4為氫、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、芳基、烷氧基、烷氧基烷基或羥烷基；A為C2-C5亞烷基，它為未取代的或被烷基、鹵代烷基、芳基、烷氧基、羥基和羥烷基進(jìn)行一次或多次取代的；該法包括用含有第IB和IIB族金屬化合物的催化劑非均相催化作用使通式II的炔烴混合物R1-C≡C-H(II)式中R1有上述含義，與通式III的1-氧雜-3-氮雜雜環(huán)烷烴反應(yīng)
式中R2、R3、R4和A有上述定義。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中非均相催化劑為銅催化劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中非均相銅催化劑為未負(fù)載的或負(fù)載的催化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中使用含鉍的催化劑，催化劑組合物和/或載體用鉍摻雜。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中催化劑組合物含有40-70％(重量)銅和0.1-10％(重量)鉍。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項的方法，其中銅催化劑由孔雀石制得。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中銅乙炔化物催化劑用作銅催化劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中催化劑含有至少一種通式IV的銅乙炔化物配合物(CuC2)w(CH2O)x(C2H2)y(H2O)z(IV)其中1≤W，X，Y，Z＜100。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中使用這樣一種式IV的配合物，其中W為2-6，X為0.24-4.00，Y為0.24-2.40，Z為0.67-2.8。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中這樣一種式II的炔烴被反應(yīng)，其中R1為氫、烷基或羥烷基。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中在反應(yīng)溫度下為氣態(tài)的炔烴用作式II的化合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中乙炔用作式II的化合物，反應(yīng)在至多約20巴乙炔分壓下進(jìn)行。
13.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所用的式III化合物為式IIIa或IIIb的1-氧雜-3-氮雜雜環(huán)烷烴
式中，R2、R2和R4有上述含義，R5、R6、R7、R8、R9和R10各自獨立為氫、烷基、鹵代烷基、芳基、烷氧基、羥基或羥烷基。
14.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中反應(yīng)在0-200℃、優(yōu)選20-150℃、特別優(yōu)選40-120℃下進(jìn)行。
15.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中反應(yīng)在中性或堿性pH值范圍內(nèi)進(jìn)行。
16.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中反應(yīng)在非水介質(zhì)中進(jìn)行或在沒有稀釋劑的條件下進(jìn)行。
全文摘要
用含有第IB或IIB族金屬化合物的催化劑的非均相催化作用,通過炔烴與1－氧雜－3－氮雜雜環(huán)烷烴反應(yīng)來制備式Ⅰ的N－羥烷基取代的氨基炔。
文檔編號C07C217/08GK1181375SQ9712044
公開日1998年5月13日 申請日期1997年10月14日 優(yōu)先權(quán)日1996年10月15日
發(fā)明者T·帕里斯, J·亨克爾曼, J·沃爾夫－多寧, S·斯圖茨, T·魯爾 申請人:巴斯福股份公司