液0.06g、10g己酸了醋置于四口瓶中，裝置包括蒸饋冷凝器，攬拌器W及內(nèi)部 溫度計，升溫至120°C進(jìn)行反應(yīng)2小時，然后降溫至40°C，加入lOg丙締酸十八醋（A1)、 0. 2gl831、0. 4g平平加0-20W及47. 5g水，混合物在40°C下攬拌30分鐘，進(jìn)行自組裝反 應(yīng)。然后升溫至60°C，加入0.Olg過硫酸鐘反應(yīng)3小時。冷卻后得到超分子低表面能組合 物脫）。
[002引實施例3
[0030] 將4g含氨硅油（Mw= 10000、SiH%=0. 8%)、2. 4g的n-十八締、1%的六氯銷酸 異丙醇溶液〇.〇8g、12g己酸了醋置于四口瓶中，裝置包括蒸饋冷凝器，攬拌器W及內(nèi)部溫 度計，升溫至120°C進(jìn)行反應(yīng)2. 5小時，然后降溫至40°C，加入12g丙締酸十八醋（A1)、0. 5g 丙締酸哲己醋（A2)、0. 3gl831、0. 5g平平加0-20W及52. 5g水，混合物在40°C下攬拌40分 鐘，進(jìn)行自組裝反應(yīng)。然后升溫至60°C，加入0.02g過硫酸鐘反應(yīng)3小時。冷卻后得到超分 子低表面能組合物巧3)。
[0031] 實施例4
[00礎(chǔ)將3. 5g含氨硅油（Mw= 22000、SiH%= 1%)、2.8g的n-十八締、1%的六氯銷酸 異丙醇溶液0.08g、15g己酸了醋置于四口瓶中，裝置包括蒸饋冷凝器，攬拌器W及內(nèi)部溫 度計，升溫至120°C進(jìn)行反應(yīng)2小時，然后降溫至40°C，加入12g丙締酸十六醋（A1)、0. 5g 甲基丙締酸哲己醋（A2)、0. 3gl831、0. 4g平平加0-20W及59g水，混合物在40°C下攬拌40 分鐘，進(jìn)行自組裝反應(yīng)。然后升溫至60°C，加入0.02g過硫酸鐘反應(yīng)3小時。冷卻后得到超 分子低表面能組合物巧4)。
[003引 實施例5
[0034] 將3g含氨硅油（Mw= 5000、SiH% = 1 % )、6g的n-十八締、1 %的六氯銷酸異丙 醇溶液0.08g、15g己酸了醋置于四口瓶中，裝置包括蒸饋冷凝器，攬拌器W及內(nèi)部溫度計， 升溫至120°C進(jìn)行反應(yīng)3小時，然后降溫至40°C，加入16g丙締酸十八醋（A1)、Ig丙締酸哲 己醋（A2)、0. 3gl827、0. 6g平平加0-15W及7〇g水，混合物在40°C下攬拌30分鐘，進(jìn)行自 組裝反應(yīng)。然后升溫至60°C，加入0. 02g過硫酸鐘反應(yīng)3小時。冷卻后得到超分子低表面 能組合物巧5)。
[00巧]實施例6-20
[0036] 根據(jù)大致如實施例5中所述的工序來制備實施例6-20的超分子低表面能組合物 巧6-20)。組成成分列于表1中。
[0037] 表1.實例6-20中的超分子低表面能組合物的組成
[0038]
[0039]
[0040]
[00川根據(jù)AATCC測試標(biāo)準(zhǔn)對實施例1-20所得的超分子低表面能組合物進(jìn)行應(yīng)用性能 評價。評價結(jié)果列于表2中（W漆絕布為基底）。
[0042] 表2實施例1-20所得超分子低表面能組合物巧1-E20)評價結(jié)果
[0043]

[0044] 從上述數(shù)據(jù)可W看出，本發(fā)明實施例1-20所制備的超分子低表面能組合物可W 明顯降低漆絕布的表面能，而且所構(gòu)建的低表面能表面具有良好的耐久性。
[0045] 應(yīng)當(dāng)指出，W上具體實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍，凡是 依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實質(zhì)對W上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均落入本申 請所附權(quán)利要求所限定的范圍。
【主權(quán)項】
1. 一種超分子低表面能組合物，其按質(zhì)量百分比計的各組分為：含有長烷基側(cè)鏈的 聚硅氧烷4-15%，長鏈烷基丙烯酸酯單體10-30%，乳化劑0. 5-2%，溶劑5-15%，去離子水 66-74%，引發(fā)劑0. 01-0. 5% ;含有長烷基側(cè)鏈的聚硅氧烷與長鏈烷基丙烯酸酯單體通過疏 水相互作用以超分子的方式結(jié)合； 所述的長鏈烷基丙烯酸酯單體選自具有結(jié)構(gòu)通式（I)的化合物A1 :其中，&為C^6直鏈烷基或C3_26支鏈烷基； 或者化合物A1與化合物A2的組合，化合物A2的結(jié)構(gòu)通式（II):其中，R#H或者CH3，R3為CH3C5_14碳環(huán) 烷基或（CH2)nOH，其中n為1-6。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的超分子低表面能組合物，其特征在于，所述的化合物A1中，R: 為C12_2(l直鏈或支鏈烷基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的超分子低表面能組合物，其特征在于，所述的化合物A2中，R3 為CH3、或（CH2)nOH，其中n為2或3。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的超分子低表面能組合物，其特征在于，含有長鏈烷基側(cè)鏈的 聚硅氧烷，其側(cè)鏈為C6_26直鏈或支鏈烷基。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的超分子低表面能組合物，其特征在于，含有長鏈烷基側(cè)鏈的 聚硅氧烷，其側(cè)鏈為C12_22直鏈或支鏈烷基。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的超分子低表面能組合物，其特征在于，所述的乳化劑為季銨 鹽類陽離子表面活性劑、烷基聚乙二醇醚系列非離子表面活性劑、烷基醇與環(huán)氧乙烷或環(huán) 氧丙烷所生成加成物系列非離子表面活性劑中的一種或任意組合；所述的溶劑選自烷類、 醇類及醚類中的一種或任意組合；所述的引發(fā)劑為水溶性無機類過硫酸鹽氧化物、油溶性 有機過氧化物、偶氮類化合物中的一種或任意組合。7. 權(quán)利要求1-6任一項所述超分子低表面能組合物的制備方法，其包括以下步驟： 1) 制備含有長烷基側(cè)鏈的聚硅氧烷； 2) 加入長鏈烷基丙烯酸酯單體、溶劑、乳化劑和去離子水進(jìn)行自組裝，獲得超分子組裝 體； 3) 加入引發(fā)劑進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，制得超分子低表面能組合物。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的超分子低表面能組合物的制備方法，其特征在于，步驟1) 中，含長烷基側(cè)鏈的聚硅氧烷是由含氫硅油、烯烴化合物及適量溶劑在氯鉑酸的催 化下反應(yīng)制得，含氫硅油：a-烯烴化合物的質(zhì)量比為1 :〇. 1-2 ;含氫硅油的分子量為 1000-25000,硅氫鍵的質(zhì)量百分比為0. 1~1. 8% ;a-烯烴化合物為C8_3Q直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)； 反應(yīng)溫度為120_150°C，反應(yīng)時間為5-8小時。9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的超分子低表面能組合物的制備方法，其特征在于，步驟2)中， 自組裝反應(yīng)的溫度為30-50°C，反應(yīng)時間為10-80分鐘。10. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的超分子低表面能組合物的制備方法，其特征在于，步驟3) 中，自由基聚合反應(yīng)的溫度為50-80°C，反應(yīng)時間為2-5小時。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種超分子低表面能組合物及其制備方法。目前具有低表面能的組合物，其使用氟化合物，且在底物上所構(gòu)建低表面能表面的耐久性差。本發(fā)明的超分子低表面能組合物，其按質(zhì)量百分比計的各組分為：含有長烷基側(cè)鏈的聚硅氧烷4-15％，長鏈烷基丙烯酸酯單體10-30％，乳化劑0.5-2％，溶劑5-15％，去離子水66-74％，引發(fā)劑0.01-0.5％；含有長烷基側(cè)鏈的聚硅氧烷與長鏈烷基丙烯酸酯單體通過疏水相互作用以超分子的方式結(jié)合。這種超分子低表面能組合物避免了氟化物的使用，并能提高所構(gòu)建低表面能表面的耐久性。本發(fā)明制備過程簡單，所得超分子低表面能組合物可以有效降低玻璃、織物纖維等基材的表面能。
【IPC分類】C08L33/08, C08F220/28, C08L33/14, C08F220/14, C08F220/18, C08L83/05, C08L33/12
【公開號】CN104987728
【申請?zhí)枴緾N201510431833
【發(fā)明人】陳正堅, 宋金星, 王勝鵬, 王洪清, 施洪坤, 陸林光, 吳彬, 陳八斤, 杜蓉蓉
【申請人】浙江傳化股份有限公司, 杭州傳化精細(xì)化工有限公司
【公開日】2015年10月21日
【申請日】2015年7月22日