固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及可通過加成反應(yīng)而固化的聚有機(jī)硅氧烷組合物，尤其涉及固化后可帶 來適于光學(xué)元件的粘接劑和/或反射材料等的固化物的聚有機(jī)硅氧烷組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為用于將發(fā)光二極管（LED)等光學(xué)元件固定于基板的粘接劑，或者作為光學(xué)元 件發(fā)出的光的反射材料，要求白色且反射率高。
[0003] 專利文獻(xiàn)1中公開了一種用作芯片粘接材料的半導(dǎo)體元件用有機(jī)硅粘接劑，其隱 蔽性高，有效反射LED射出的光，并且芯片的安穩(wěn)性良好，粘接力也高，耐久性優(yōu)異。
[0004] 專利文獻(xiàn)2中公開了光半導(dǎo)體殼體形成用白色熱固性硅樹脂組合物以及由該組 合物的固化物構(gòu)成的LED用等的光半導(dǎo)體殼體，該組合物使用利用氧化鋁或利用二氧化硅 和氧化鋁進(jìn)行了表面處理并且單元晶格具有銳鈦型結(jié)構(gòu)的二氧化鈦?zhàn)鳛榘咨伭?，由此?波長350~400nm處維持高的光反射率。
[0005] 專利文獻(xiàn)3中公開了一種加成固化型硅樹脂組合物，其固化物保持白色性、耐熱 性、耐光性，成型加工性、尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異，長期使用帶來的熱劣化和UV劣化導(dǎo)致的發(fā)黃 少，光反射性高。
[0006] 專利文獻(xiàn)4中公開了一種光半導(dǎo)體殼體形成用白色熱固性硅樹脂組合物和由該 組合物的固化物構(gòu)成的LED用等的光半導(dǎo)體殼體，該組合物保持白色性、耐熱性、耐光性， 均勻且發(fā)黃少，并且在波長350~400nm范圍內(nèi)的反射率為80%以上。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2009-256400號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2011-54902號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2011-140550號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開2010-21533號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]
[0014] 發(fā)明要解決的問題
[0015] 以往，在光學(xué)元件用的粘接劑等中，為了著色成白色，使用二氧化硅、二氧化鈦、氧 化鋅、碳酸鈣、氧化鋁、二氧化鈦等白色顏料。然而，根據(jù)白色顏料的不同，在各波長下的光 的反射率不同，例如二氧化鈦和氧化鋅存在盡管較好地反射可見光區(qū)的光，但近紫外區(qū)的 光幾乎全部被吸收而不反射的問題。另外，二氧化硅和碳酸鈣存在盡管對(duì)近紫外區(qū)的光不 顯示出吸收，但在300~800nm的波長范圍內(nèi)反射率低的問題。
[0016] 另外，近年來，對(duì)于LED元件等光學(xué)元件，要求發(fā)出更短波長側(cè)的光、例如不是藍(lán) 色光而是紫色光、紫外光。然而，如果在這樣的光學(xué)元件用的粘接劑等中使用二氧化鈦、氧 化鋅，則產(chǎn)生短波長側(cè)的光被吸收或光的提取效率下降等問題。因此，要求能高效反射這種 短波長范圍的光的材料。
[0017] 專利文獻(xiàn)4中記載了平均粒徑為0. 1~3. 0ym的氧化鋁作為白色顏料發(fā)揮作用， 白色顏料的氧化鋁在反射光的效果方面尤其具有反射80%以上的400nm以下的范圍的波 長的效果，但將微細(xì)范圍的氧化鋁混配于組合物中時(shí)，引起顯著增粘，因此無法大量混配而 與氧化鎂合用。
[0018] 本發(fā)明的課題為提供高效地反射LED等光學(xué)元件發(fā)出的紫色和/或紫外光的波長 范圍的光的材料。
[0019] 用于解決問題的手段
[0020] 本發(fā)明人為了解決上述課題反復(fù)進(jìn)行了深入研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，混配有特定量的特 定粒徑的氧化鋁的固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物在寬波長范圍內(nèi)表現(xiàn)良好的反射性，從而完 成了本發(fā)明。
[0021] 即，本發(fā)明涉及一種固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其含有：
[0022] (A) 1分子中具有至少2個(gè)鍵合于硅原子的烯基的含烯基聚有機(jī)硅氧烷；
[0023] (B) 1分子中具有數(shù)量超過2個(gè)的鍵合于硅原子的氫原子的聚有機(jī)氫硅氧烷；
[0024] (C)由式（II)表示的聚有機(jī)硅氧烷；
[0025] Wt-Ys-SiR4r (OR4)3-r (II)
[0026][式（II)中，W獨(dú)立地表示由下述通式（II'）表示的聚有機(jī)硅氧烷基；
[0027]【化1】
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其含有： (A) 1分子中具有至少2個(gè)鍵合于硅原子的烯基的含烯基聚有機(jī)硅氧烷； (B) 1分子中具有數(shù)量超過2個(gè)的鍵合于硅原子的氫原子的聚有機(jī)氫硅氧烷； (C) 由式（II)表示的聚有機(jī)硅氧烷， Wt-Ys-SiR4r (OR4) 3-r (II) 式（II)中，W獨(dú)立地表示由下述通式（II'）表示的聚有機(jī)硅氧烷基，
式（II'）中，儼為C 2-C6烯基或C「C6烷基，R 3b獨(dú)立地為C「C6烷基，L為C 2-C6亞烷基 鏈，m為5~400的數(shù)， 鍵公干砝暗芊的由下誄誦才（TTT)妄；的顧丨鏈的右和砝其.
式（III)中，Q1表示在硅原子與酯鍵之間形成具有2個(gè)以上碳原子的碳鏈的直鏈狀或 支鏈狀亞烷基，Q2表示在氧原子與側(cè)鏈：SiR\(OR4)3I的硅原子之間形成具有3個(gè)以上碳原 子的碳鏈的直鏈狀或支鏈狀亞烷基， R4獨(dú)立地表示碳數(shù)為1~6的非取代或取代的烷基， t為1、2或3，s為0或1，其中s為0時(shí)，t為1、W鍵合于側(cè)鏈：SiR4,(0R4) 3_,的硅原子， s為1時(shí)，t為1、2或3、W獨(dú)立地鍵合于Y的硅原子， r為0或1 ; (D) 平均粒徑為5 μπι以下的氧化鋁；以及 (E) 鉑族金屬化合物， 在此，相對(duì)于（A)、（B)和（C)成分的合計(jì)100重量份，（D)成分為50~1000重量份。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其中，在（C)中，R3a是選自乙烯 基、烯丙基、3- 丁烯基和5-己烯基中的C2-C6烯基，R 3b獨(dú)立地表示選自甲基、乙基和丙基中 的C1-C6烷基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其中，在（C)中，R3a為乙烯 基，儼為甲基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其中，在（C)中， s為1，Y為具有鍵合于硅原子的由上述式（III)表示的側(cè)鏈的硅原子數(shù)為2~50個(gè)的有 機(jī)硅氧烷低聚物殘基，Q1表示亞乙基、亞丙基、2-甲基亞乙基或亞丁基，Q 2表示亞丙基、2-甲 基亞丙基或亞丁基，R4獨(dú)立地表示甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基或2-甲氧基乙基。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其中，在（C)中， s為1，Y為具有鍵合于硅原子的由上述式（III)表示的側(cè)鏈的硅原子數(shù)為4~20個(gè)的有 機(jī)硅氧烷低聚物殘基，Q1表示亞乙基或2-甲基亞乙基，Q 2表示亞丙基，R4獨(dú)立地表示甲基 或乙基。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其中，相對(duì)于 (A)、⑶和（C)的合計(jì)100重量份，（D)為75~750重量份。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其中，（D)的平均 粒徑為〇· 1~3 μπι。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其中，（D)的形狀 為球狀。
9. 一種粘接劑，其含有權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物。
10. -種半導(dǎo)體·電子設(shè)備裝置，其中，利用權(quán)利要求9所述的粘接劑使光學(xué)元件粘接 于基板。
11. 一種固化物，其是使權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物固 化而得到的。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的固化物，其是反射材料。
13. -種半導(dǎo)體·電子設(shè)備裝置，其具備權(quán)利要求12所述的反射材料。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種固化后高效地反射LED等光學(xué)元件發(fā)出的紫色和/或紫外的波長范圍的光的材料。本發(fā)明涉及一種固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其含有：(A)1分子中具有至少2個(gè)鍵合于硅原子的烯基的含烯基聚有機(jī)硅氧烷；(B)1分子中具有數(shù)量超過2個(gè)的鍵合于硅原子的氫原子的聚有機(jī)氫硅氧烷；(C)由式(II)表示的聚有機(jī)硅氧烷；[式(II)中，W獨(dú)立地表示由通式(II’)表示的聚有機(jī)硅氧烷基；(式(II’)中，R3a獨(dú)立地為C2-C6烯基或C1-C6烷基，R3b獨(dú)立地表示C1-C6烷基，L為C2-C6亞烷基鏈，m為5～400的數(shù))Y是具有鍵合于硅原子的由通式(III)表示的側(cè)鏈的有機(jī)硅基；(式(III)中，Q1表示在硅原子與酯鍵之間形成具有2個(gè)以上碳原子的碳鏈的直鏈狀或支鏈狀亞烷基，Q2表示在氧原子與側(cè)鏈：SiR4r(OR4)3-r的硅原子之間形成具有3個(gè)以上碳原子的碳鏈的直鏈狀或支鏈狀亞烷基)R4獨(dú)立地為碳原子數(shù)為1～6的非取代或取代的烷基；t為1、2或3，s為0或1，其中s為0時(shí)，t為1、W鍵合于側(cè)鏈：SiR4r(OR4)3-r的硅原子，s為1時(shí)，t為1、2或3、W獨(dú)立地鍵合于Y的硅原子；r為0或1]；(D)平均粒徑為5μm以下的氧化鋁；以及(E)鉑族金屬化合物，在此，相對(duì)于(A)、(B)和(C)成分的合計(jì)100重量份，(D)成分為50～1000重量份。
【IPC分類】C09J183-05, C08L83-07, C08L83-14, C09J11-04, C08G77-38, C08L83-05, C08K3-22, C09J183-07, C09J183-06
【公開號(hào)】CN104870568
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380067804
【發(fā)明人】高梨正則, 巖渕達(dá)留
【申請(qǐng)人】邁圖高新材料日本合同公司
【公開日】2015年8月26日
【申請(qǐng)日】2013年12月25日
【公告號(hào)】WO2014104080A1