包含有機(jī)硅涂層的纖維載體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及包含至少一個(gè)由至少兩個(gè)相繼層涂覆的纖維載體表面的制品，所述至少兩個(gè)相繼層包括：與纖維載體接觸的內(nèi)層，其是由有機(jī)硅彈性體、聚氨酯或有機(jī)硅?聚氨酯構(gòu)成的涂層；以及與內(nèi)層接觸的頂層外層，其是通過(guò)使本發(fā)明組合物交聯(lián)而獲得的涂層。與纖維載體接觸的第一層是基于交聯(lián)的有機(jī)硅彈性體、聚氨酯或有機(jī)硅?聚氨酯組合物的層；與該第一層接觸的第二層是通過(guò)根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行交聯(lián)獲得的層。
【專利說(shuō)明】
包含有機(jī)硅涂層的纖維載體
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及包含至少一個(gè)由至少兩個(gè)相繼層涂覆的纖維載體表面的制品，所述至 少兩個(gè)相繼層包括：
[0002] -與纖維載體接觸的至少一個(gè)內(nèi)層（1)，其是由有機(jī)硅彈性體、聚氨酯或有機(jī)硅-聚 氨酯構(gòu)成的涂層；以及
[0003] -與內(nèi)層(1)接觸的頂層外層(2)，其是通過(guò)使本發(fā)明組合物交聯(lián)而獲得的涂層。
[0004] 與纖維載體接觸的第一層是基于交聯(lián)的有機(jī)硅彈性體、聚氨酯或有機(jī)硅-聚氨酯 組合物的層。與該第一層接觸的第二層是通過(guò)根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行交聯(lián)獲得的層。
【背景技術(shù)】
[0005] 本發(fā)明的一般領(lǐng)域是有機(jī)硅組合物的使用的領(lǐng)域，所述有機(jī)硅組合物尤其是雙組 份或多組份類(lèi)型的，其可通過(guò)聚加成反應(yīng)交聯(lián)而產(chǎn)生薄膜形式的彈性體作為用于各種纖維 載體的涂層，所述纖維載體例如是織造、針織或非織造纖維載體。
[0006] 這類(lèi)有機(jī)硅涂層通常通過(guò)如下方式獲得:對(duì)纖維載體進(jìn)行涂覆，然后固化，這通過(guò) 將聚有機(jī)硅氧烷的不飽和基團(tuán)（烯基，例如Si-乙烯基)聚加成到另一聚有機(jī)硅氧烷的氫上 來(lái)進(jìn)行。
[0007] 對(duì)于許多纖維載體來(lái)說(shuō)，例如尤其是對(duì)于氣囊、柔性密封套管、衣服或建筑織物的 領(lǐng)域中的纖維載體來(lái)說(shuō)，均需要經(jīng)由有機(jī)硅涂層賦予所述纖維載體以密封性能和低摩擦系 數(shù)二者，以使得所述載體的表面不是粗糙和觸感摩擦性的。除了這些性能之外還需要獲得 具有其它所需性能的有機(jī)硅涂層，所述其它所需性能涉及機(jī)械性能如內(nèi)聚性、柔韌性、柔軟 性、耐磨損性(resistance to fraying)、撕裂強(qiáng)度以及折皺性。
[0008] 在這些應(yīng)用中，常常難以獲得這些性能之間的良好折衷。
[0009] 目前，許多機(jī)動(dòng)車(chē)輛配備有測(cè)量車(chē)輛減速的加速傳感器。當(dāng)超過(guò)減速參考值時(shí)，爆 炸丸粒啟動(dòng)補(bǔ)充載料的燃燒，然后是固體燃料的燃燒;這種固體燃料被轉(zhuǎn)化成氣體并且使 氣墊膨脹。關(guān)于這些個(gè)體（individual)氣囊或可膨脹氣墊的更多細(xì)節(jié)，尤其可參考法國(guó)專 利FR-A-2 668 106。
[0010]后者通常由合成纖維(如聚酰胺）的布形成，在其至少一個(gè)面上覆蓋著有機(jī)硅組合 物的層。這些有機(jī)硅組合物因而在用于生產(chǎn)車(chē)輛乘員用個(gè)體氣囊的柔性(織造、針織或非織 造)材料的涂層中找到了重要的出路。
[0011] 前座氣囊可以是調(diào)適性的并且可與沖擊的猛烈程度成比例地展開(kāi)。簡(jiǎn)單切割和縫 制的氣囊常用于機(jī)動(dòng)車(chē)輛的前排和側(cè)邊的乘客保護(hù)。保護(hù)系統(tǒng)目前正在通過(guò)側(cè)邊氣囊或氣 墊不斷完善。對(duì)于這種類(lèi)型的氣囊，重要的是所述氣囊盡可能長(zhǎng)時(shí)地保護(hù)膨脹，尤其是當(dāng)機(jī) 動(dòng)車(chē)輛經(jīng)歷沖擊而使其經(jīng)歷一系列的翻滾時(shí)。因而重要的是，這些氣囊從這個(gè)觀點(diǎn)來(lái)看是 完全氣密性的。
[0012] 為了提高氣囊的氣密性，可使用織造氣囊的特定技術(shù)，一片式織造技術(shù)(OPW)，例 如在申請(qǐng)GB 2383304和GB 2397805中所述。這種OPW氣囊的實(shí)例也可見(jiàn)于以下美國(guó)專利和 專利公開(kāi)：'^.5.卩&1:.1^〇.5,685,347，題為"〇;[1'(3111&1厶;^13&8]\^(16〇;1^丁￥〇 Simultaneously Woven Fabric"，于 1997年 11 月11 日授予Graham等人；2005/0161919,題為 "Airbag and Method of Producing an Airbag"，由Berger 等人發(fā)明；以及 2002/0140218， 題為 "One-Piece Woven Airbag"，由Beasley，Jr.發(fā)明。
[0013] 所獲得的氣囊然后在其外表面上覆蓋足夠大量的有機(jī)硅組合物以確保良好的不 透氣性。
[0014] 但是，這種量的有機(jī)硅組合物向氣囊表面的施加導(dǎo)致獲得粗糙且摩擦性的表面， 它具有"發(fā)粘"的感覺(jué)和高摩擦系數(shù)。這種表面在氣囊折疊的過(guò)程中然后在其膨脹的過(guò)程中 會(huì)帶來(lái)許多問(wèn)題，導(dǎo)致在展開(kāi)過(guò)程中不希望的展開(kāi)困難或優(yōu)先取向，與機(jī)動(dòng)車(chē)輛的部件(如 側(cè)窗的玻璃)的過(guò)度摩擦，以及對(duì)頭部和肢體與展開(kāi)的氣囊摩擦的乘客造成損傷的風(fēng)險(xiǎn)。
[0015] 因而需要開(kāi)發(fā)一種有機(jī)硅涂層，其使得能夠?yàn)槔w維載體、尤其是用于氣囊的纖維 載體提供必要的氣密性，其不是粗糙和摩擦性的并且具有更軟的感覺(jué)和低摩擦系數(shù)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016]
【申請(qǐng)人】已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了能夠克服上述缺陷的用于纖維載體的有機(jī)硅頂層(topcoat)。
[0017] 本發(fā)明因而涉及包含至少一個(gè)由至少兩個(gè)相繼層涂覆的纖維載體表面的制品，所 述至少兩個(gè)相繼層包括：
[0018] -與纖維載體接觸的至少一個(gè)內(nèi)層（1)，其是由有機(jī)硅彈性體、聚氨酯或有機(jī)硅-聚 氨酯構(gòu)成的涂層；以及
[0019] -與內(nèi)層（1)接觸的頂層外層(2)，其是通過(guò)使組合物交聯(lián)而獲得的涂層，所述組合 物由以下物質(zhì)構(gòu)成：
[0020] (A)相對(duì)于所述組合物總重量計(jì)至少25%重量的至少一種線性聚有機(jī)硅氧烷A，其 每分子具有：
[0021] a)至少兩個(gè)乙烯基二甲基硅氧烷末端單元MVi，
[0022] b)至少一個(gè)乙烯基甲基硅氧烷單元Dvi，以及
[0023] c)超過(guò)150的聚合度"DP"，其是聚合物中的重復(fù)Si-O-Si單元的數(shù)目；并且最優(yōu)選 150〈DP〈180;
[0024] (B)至少一種在每個(gè)鏈端由乙烯基二甲基硅氧烷單元封端的聚有機(jī)硅氧烷B;
[0025] (C)至少一種每分子具有至少兩個(gè)結(jié)合到硅的氫原子的聚有機(jī)硅氧烷C;
[0026] (D)至少一種鉑基交聯(lián)催化劑D;
[0027] (E)相對(duì)于所述組合物總重量計(jì)至少35 %重量的滑石E;
[0028] (F)相對(duì)于所述組合物總重量計(jì)最高達(dá)15%重量的至少一種包含至少一個(gè)烯基基 團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷樹(shù)脂F(xiàn);
[0029] (G)至少一種交聯(lián)抑制劑G;
[0030] (H)相對(duì)于所述組合物總重量計(jì)最高達(dá)5 %重量的至少一種粘合促進(jìn)劑H，其是包 含至少一個(gè)環(huán)氧基的有機(jī)基硅化合物；
[0031 ] (I)任選地，相對(duì)于所述組合物總重量計(jì)最高達(dá)10%重量的填料I;以及 [0032] (J)任選地，至少一種添加劑J。
[0033]所獲得的有機(jī)硅涂層適用于賦予纖維載體以優(yōu)異的機(jī)械品質(zhì)，例如內(nèi)聚性，柔韌 性，柔軟性，耐磨損性，撕裂強(qiáng)度和梳理強(qiáng)度，以及折皺性，同時(shí)獲得關(guān)于以下性能的優(yōu)異折 衷:氣密性(gastightness)(尤其是不透氣性(airtightness))性能以及抗磨損性性能(擦 洗試驗(yàn)）以及代表了低摩擦系數(shù)的摩擦系數(shù)性能。本發(fā)明的解決方案還使得能夠獲得還具 有其它預(yù)期的且所需的性能如良好的耐火性和耐溫性的纖維載體。
[0034]由于以上所指出的性能和特性，因而可以由以上所指出的稀松組織織物(尤其是 聚酰胺或聚酯織物)生產(chǎn)用于車(chē)輛乘員的個(gè)體氣囊，所述織物一旦被涂覆則具有良好的摩 擦系數(shù)和良好的梳理強(qiáng)度及撕裂強(qiáng)度，還具有最佳的性能，尤其是不滲透性，防熱性，多孔 性，可折疊性以及耐火性的性能。這使得能夠生產(chǎn)比利用現(xiàn)有技術(shù)的涂覆織物生產(chǎn)的氣囊 具有更高性能和更低成本的氣囊。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明的解決方案還能夠更好地控制纖維載體上的有機(jī)硅涂層的希望厚度， 因而確保在不滲透性和觸摸特性方面盡可能最佳的性能。
[0036] 本發(fā)明因而涉及包含至少一個(gè)由至少兩個(gè)相繼層涂覆的纖維載體表面的制品，所 述至少兩個(gè)相繼層包括：
[0037] -與纖維載體接觸的至少一個(gè)內(nèi)層（1)，其是由有機(jī)硅彈性體、聚氨酯或有機(jī)硅-聚 氨酯構(gòu)成的涂層；以及
[0038] -與內(nèi)層（1)接觸的頂層外層(2)，其是通過(guò)使組合物交聯(lián)而獲得的涂層，所述組合 物由以下物質(zhì)構(gòu)成：
[0039] (A)相對(duì)于所述組合物總重量計(jì)至少25%重量的至少一種線性聚有機(jī)硅氧烷A，其 每分子具有：
[0040] a)至少兩個(gè)乙烯基二甲基硅氧烷末端單元MVi，
[0041] b)至少一個(gè)乙烯基甲基硅氧烷單元Dvi，以及
[0042] c)超過(guò)150的聚合度"DP"，其是聚合物中的重復(fù)Si-O-Si單 [0043] 元的數(shù)目；并且最優(yōu)選150〈DP〈180;
[0044] (B)至少一種在每個(gè)鏈端由乙烯基二甲基硅氧烷單元封端的聚有機(jī)硅氧烷B;
[0045] (C)至少一種每分子具有至少兩個(gè)結(jié)合到硅的氫原子的聚有機(jī)硅氧烷C;
[0046] (D)至少一種鉑基交聯(lián)催化劑D;
[0047] (E)相對(duì)于所述組合物總重量計(jì)至少35%重量的滑石E;并且最優(yōu)選相對(duì)于所述組 合物總重量計(jì)35 %重量至60 %重量，
[0048] (F)相對(duì)于所述組合物總重量計(jì)最高達(dá)15 %重量的至少一種包含至少一個(gè)烯基基 團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷樹(shù)脂F(xiàn);
[0049] (G)至少一種交聯(lián)抑制劑G;
[0050] (H)相對(duì)于所述組合物總重量計(jì)最高達(dá)5 %重量的至少一種粘合促進(jìn)劑H，其是包 含至少一個(gè)環(huán)氧基的有機(jī)基硅化合物；
[0051 ] (I)任選地，相對(duì)于所述組合物總重量計(jì)最高達(dá)10%重量的填料I;以及 [0052] (J)任選地，至少一種添加劑J。
[0053]本發(fā)明的目標(biāo)在于能夠通過(guò)在纖維載體上沉積上述有機(jī)硅層而獲得的任何產(chǎn)品。 作為實(shí)例可以提及用于保護(hù)車(chē)輛乘員的氣囊，玻璃編織物，如用于電線的熱和介電保護(hù)的 玻璃纖維護(hù)套，傳送帶，耐火織物，熱絕緣物，補(bǔ)償器，例如用于管道工程的柔性密封套管， 衣服或者旨在用于內(nèi)部或外部紡織結(jié)構(gòu)中的柔性材料，例如防水帆布罩，帳篷，支架和大帳
[0054]旨在被涂覆的纖維載體可例如是織造、非織造或針織織物，或者更一般地是選自 包括以下的材料的任何纖維載體:玻璃，二氧化硅，金屬，陶瓷，碳化硅，碳，硼，天然纖維如 棉，羊毛，大麻，亞麻，人造纖維如纖維膠，或者纖維素纖維，合成纖維如聚酯，聚酰胺，聚丙 烯酸系，含氯纖維，聚烯烴，聚酰亞胺，合成橡膠，聚乙烯醇，芳族聚酰胺，含氟纖維，酚醛塑 料等。
[0055]在本發(fā)明的上下文中優(yōu)選使用的氣囊是一片式織造氣囊，例如在申請(qǐng)GB 2383304 和GB 2397805中所提及的。這些氣囊可基于各種纖維材料如聚酰胺或聚酯。其它合適的OPW 氣囊也可見(jiàn)于以下的美國(guó)專利和專利申請(qǐng)中：U.S.Pat.No.5，685，347，題為"Circular Air Bag Made of Two Simultaneously Woven Fabric"，于 1997年 11 月11 日授予Graham等人； 2005/0161919,題為 "Airbag and Method of Producing an Airbag"，由Berger 等人發(fā)明； 以及 2002/0140218,題為 "One-Piece Woven Airbag"，由Beasley，Jr 發(fā)明。
[0056] 可使用各種類(lèi)型的雙組份或單組份有機(jī)聚硅氧烷組合物，所述組合物在環(huán)境溫度 下或在高溫下通過(guò)聚加成反應(yīng)，主要通過(guò)氫甲硅烷基基團(tuán)與烯基甲硅烷基基團(tuán)的反應(yīng)而交 聯(lián)，通常在金屬催化劑(優(yōu)選鉑催化劑）的存在下進(jìn)行。這些組合物例如描述于專利US-A-3 220 972,3 284 406,3 436 366,3 697 473和4 340 709 中。
[0057] 根據(jù)另一種實(shí)施方案，該線性聚有機(jī)硅氧燒A每分子具有：
[0058] a)至少兩個(gè)乙烯基二甲基硅氧烷末端單元MVi，
[0059] b)至少一個(gè)乙烯基甲基硅氧烷單元DVi，
[0060] c)至少140個(gè)二甲基硅氧烷單元D，以及
[0061] d)超過(guò)150的聚合度"DP"，其是聚合物中的重復(fù)Si-O-Si單元的數(shù)目；并且最優(yōu)選 150〈DP〈180。
[0062] 線性聚有機(jī)硅氧燒A的在25°C的動(dòng)態(tài)粘度通常為300mPa. s至600mPa. s。
[0063]在本文件中所考慮的所有粘度均對(duì)應(yīng)于在25°C下利用Brookfield類(lèi)型的裝置以 本身已知的方式測(cè)量的動(dòng)態(tài)粘度值。
[0064] 根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方案，線性聚有機(jī)硅氧燒A具有下式：
[0065] Mvi Dx Dviy Mvi
[0066] 其中：Vi =乙烯基基團(tuán)，
[0067] Mvi=(Vi)(CH3)2SiOiz2,
[0068] Dx=(CH3)2Si02/2 并且 X 是整數(shù)，
[0069] 0^=以丨）（013)3丨02/2并且7是整數(shù)，
[0070] 并且 x+y>150 并且最優(yōu)選 150〈x+y〈180。
[0071] 在每個(gè)鏈端由乙烯基二甲基硅氧烷單元Mvi封端的聚有機(jī)硅氧烷B可具有下式的其 它單元：
[0072] (R)2SiO2Z2
[0073] 其中符號(hào)R是相同或不同的并且表示選自以下的有機(jī)基團(tuán)：甲基，乙基，丙基，異丙 基，丁基，異丁基，正戊基，叔丁基，氯甲基，二氯甲基，α-氯乙基，α，β_二氯乙基，氟甲基，二 氟甲基，α，β-二氟乙基，3,3,3-三氟丙基，三氟環(huán)丙基，4,4,4-三氟丁基，3,3,4,4,5,5-六氟 戊基，β-氰基乙基，β-氰基丙基，苯基，對(duì)氯苯基，間氯苯基，3，5-二氯苯基，三氯苯基四氯苯 基，鄰甲苯基，對(duì)甲苯基或間甲苯基，α，α，α-三氟甲苯基以及二甲苯基基團(tuán)如2,3_二甲基苯 基或3,4_二甲基苯基基團(tuán)。
[0074]線性聚有機(jī)硅氧烷B的在25°C下的動(dòng)態(tài)粘度通常當(dāng)其為有機(jī)硅油時(shí)為IOOmPa. s至 600 OOOmPa.s并且當(dāng)其為有機(jī)硅膠時(shí)為超過(guò)600 OOOmPa.s至最高達(dá)3百萬(wàn)mPa.s。
[0075] 聚有機(jī)硅氧烷C通常包含下式的甲硅烷氧基單元：
[0077] 其中：
[0078] -基團(tuán)L可以相同或不同，各自表示包含端值在內(nèi)的1-8個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，有利 地選自甲基，乙基，丙基和3,3,3_三氟丙基基團(tuán)，或者芳基基團(tuán)，有利地選自二甲苯基，甲苯 基或苯基，
[0079] -d是1或2，e是0、1或2，d+e之和等于1、2或3，并且
[0080] -任選地，至少一些其它單元，所述單元是具有以下平均式的單元：
[0082] 其中：
[0083] -基團(tuán)L可以相同或不同，各自表示包含端值在內(nèi)的1-8個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，有利 地選自甲基，乙基，丙基和3,3,3_三氟丙基基團(tuán)，或者芳基基團(tuán)，有利地選自二甲苯基，甲苯 基或苯基，并且g等于〇、1、2或3。
[0084] 這種聚有機(jī)硅氧烷C的在25°C下的動(dòng)態(tài)粘度至少等于IOmPa. s并且優(yōu)選20_ 1 OOOmPa. s。聚有機(jī)硅氧烷C可僅由式(C-I)的單元形成或者還可包含式(C-2)的單元。聚有 機(jī)硅氧烷C可具有線性、支化、環(huán)狀或網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
[0085]式(C-I)的單元的實(shí)例是 H(CH3)2SiOv2，H(CH3)Si0 2/2 以及 H(C6H5)Si02/2。
[0086] 式(C-2)的單元的實(shí)例是(CH3)3SiOv2，（CH3) 2Si02/2 以及(CH3) (C6H5)Si02/2。
[0087] 聚有機(jī)硅氧烷C的實(shí)例是線性和環(huán)狀化合物，例如：
[0088]-包含氫基二甲基甲硅烷基末端基團(tuán)的二甲基聚硅氧烷，
[0089]-包括含有三甲基甲硅烷基末端基團(tuán)的（二甲基）（氫基甲基)聚硅氧烷的共聚物，
[0090] -包括含有氫基二甲基甲硅烷基末端基團(tuán)的（二甲基）（氫基甲基)聚硅氧烷的共聚 物，
[0091] -包含三甲基甲硅烷基末端基團(tuán)的氫基甲基聚硅氧烷，或者
[0092] -環(huán)狀氫基甲基聚硅氧烷。
[0093] 聚有機(jī)硅氧烷C可任選地是包含氫基二甲基甲硅烷基末端基團(tuán)的二甲基聚硅氧烷 與包含至少三個(gè)氫基甲硅烷氧基基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷的混合物。
[0094] 在聚有機(jī)硅氧烷C中與硅連接的氫原子的數(shù)目與聚有機(jī)硅氧烷A、B和F的包含烯基 不飽和度的基團(tuán)的總數(shù)目的比率為0.4至10并且優(yōu)選0.6至5。
[0095] 尤其是，優(yōu)選對(duì)應(yīng)于在每個(gè)鏈端由（CH3)2HSiOv2單元(M h)封端的聚(二甲基）（氫甲 基)硅氧烷油的聚有機(jī)硅氧烷C。
[0096] 由來(lái)自鉑族的至少一種金屬或化合物構(gòu)成的催化劑D是眾所周知的。鉑族金屬是 以鉑系(platinoids)的名稱而為人所知的那些，該術(shù)語(yǔ)除了鉑之外還涵蓋了釕，銠，鈀，鋨 和銥。優(yōu)選地，使用鉑和銠化合物?？梢蕴貏e使用在專利US-A-3 159 601、US-A-3 159 602、 US-A-3 220 972和歐洲專利EP-A-O 057 459、ΕΡ-Α-0 188 978和EP-A-O 190 530中所述的 有機(jī)產(chǎn)品和鉑的配合物，在專利US-A-3 419 593，US-A-3 715 334，US-A-3 377 432和1^-A-3 814 730中所述的乙烯基有機(jī)硅氧烷和鉬的(Karstedt)配合物。通常優(yōu)選的催化劑是 鉑。在這種情況下，通過(guò)鉑金屬重量計(jì)算的催化劑D的重量含量通常是2-400ppm，優(yōu)選5-200ppm，基于聚有機(jī)硅氧燒A、B和F的總重量。
[0097] 滑石E是具有片狀硅酸鹽結(jié)構(gòu)的天然礦物。它具有片狀形態(tài)?；蔷哂谢瘜W(xué)式 Mg3Si4O1Q(OH)2的水合鎂覆蓋的二氧化硅。它是白色、蘋(píng)果綠、灰色的粉末，具有珍珠或油脂 狀的光澤，并且莫氏硬度為1至1.5。
[0098] 包含至少一個(gè)烯基基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷樹(shù)脂F(xiàn)是包含至少一個(gè)優(yōu)選至少兩個(gè)烯基 的聚有機(jī)硅氧烷樹(shù)脂。這些有機(jī)硅樹(shù)脂是支化POS聚合物，它們是眾所周知的并且可商業(yè)獲 得。它們每分子具有至少兩個(gè)不同的選自具有下式的單元的單元jSSiOvdM單元）， RSsif^MD單元），R1SiOsMT單元)和Si〇4/2(Q單元）?；鶊F(tuán)R1是相同或不同的并且選自線性 或支化烷基基團(tuán)，乙烯基，苯基和/或3,3,3_三氟丙基基團(tuán)。至少一些基團(tuán)R 1是乙烯基基團(tuán) (Vi )，其中Vi的重量含量尤其是0.1-2 %。優(yōu)選地，該烷基基團(tuán)具有包含端值在內(nèi)的1-6個(gè)碳 原子。更特別地，作為烷基基團(tuán)R1，可以提及甲基，乙基，異丙基，叔丁基和正己基。乙烯基基 團(tuán)由M、D或T單元攜帶。作為實(shí)例，可以提及乙烯基MDQ樹(shù)脂，例如MD viQ，或者M(jìn)MviQ樹(shù)脂(Dvi由 式(R12SiO 272)表示，對(duì)于其來(lái)說(shuō)一個(gè)基團(tuán)R1對(duì)應(yīng)于乙烯基殘基;Mvi由式R13SiOv 2表示，對(duì)于 其來(lái)說(shuō)一個(gè)基團(tuán)R1對(duì)應(yīng)于乙烯基殘基）。
[0099] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚有機(jī)硅氧烷樹(shù)脂F(xiàn)選自：
[0100] a)MDViQ 樹(shù)脂，其中
[0101] -M= (CH3)3SiOv2，
[0102] -Dvi= (CH3) (R1)SiO2A并且
[0103] -Q = Si〇4/2 ；
[0104] b)MMViQ 樹(shù)脂，其中
[0105] -M= (CH3)3SiOv2，
[0106] -Mvi= (CH3)2(R1)SiOv2,并且
[0107] -Q = Si〇4/2 ；
[0108] 其中R1對(duì)應(yīng)于乙烯基基團(tuán)。
[0109] 任選地，所述聚有機(jī)硅氧烷樹(shù)脂F(xiàn)可以是在每個(gè)鏈端由（CH3)2ViSiOv2單元封端的 聚二甲基硅氧烷油中的溶液的形式。
[0110] 對(duì)于交聯(lián)抑制劑G來(lái)說(shuō)，可使用在有機(jī)硅領(lǐng)域中在聚加成交聯(lián)反應(yīng)中傳統(tǒng)上采用 的那些。它們可尤其選自以下的化合物：
[0111] -由至少一個(gè)烯基取代的聚有機(jī)硅氧烷，其可任選地以環(huán)狀形式存在，特別優(yōu)選四 甲基乙烯基四硅氧烷；
[0112]-有機(jī)膦和亞磷酸酯；
[0113]-不飽和酰胺；
[0114] -烷基化馬來(lái)酸酯；以及
[0115] -炔屬醇。
[0116] 作為在對(duì)于氫化硅烷化反應(yīng)的優(yōu)選阻熱劑當(dāng)中的炔屬醇(參見(jiàn)FR-B-I 528 464和 FR-A-2 372 874)，尤其可以選擇1-乙炔基-1-環(huán)己醇，3-甲基-1-十二炔-3-醇，3,7，11_三 甲基-1-十二炔-3-醇，I，1-二苯基-2-丙炔-1-醇，3-乙基-6-乙基-1-壬炔-3-醇，2-甲基-3-丁炔-2-醇，3-甲基-1-十五炔-3-醇，馬來(lái)酸二烯丙酯或者馬來(lái)酸二烯丙酯的混合物。
[0117] 這種抑制劑可相對(duì)于聚有機(jī)硅氧烷A、B和F的總重量計(jì)以至多3000ppm的量，優(yōu)選 100-1000ppm的量存在。
[0118] 粘合促進(jìn)劑H是包含至少一個(gè)環(huán)氧基的有機(jī)基硅化合物。
[0119] 關(guān)于粘合促進(jìn)劑H，根據(jù)本發(fā)明可考慮選擇：
[0120] a)要么，對(duì)應(yīng)于以下通式的產(chǎn)品（IV.2a):
[0122] 在該式中：
[0123] -R6^PR7^Ci-C4^S,
[0124] -y等于〇、1、2或3,并且
[0125] -X由下式定義：
[0127] 其中：
[0128] -E和D是相同或不同的，選自線性或支化C1-C4烷基，
[0129] -Z 等于OS1,
[0130] -R8，R9和R1t3是相同或不同的基團(tuán)，表示氫或C1-C 4烷基，以及
[0131] b)要么，由包含以下單元的環(huán)氧官能的聚二有機(jī)硅氧烷構(gòu)成的產(chǎn)品（IV.2b):
[0132] (i)至少一種下式的甲硅烷氧基單元：
[0134] 在該式中：
[0135] -X是如上針對(duì)(IV. 2a)限定的基團(tuán)，
[0136] -G是包含端值在內(nèi)的1-8個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，任選地被至少一個(gè)鹵素原子取代， 或者芳基基團(tuán)，
[0137] -p = l 或2，
[0138] -q = 〇、l 或2，
[0139] -p+q = l、2或 3,以及
[0140] (2i)任選地，至少一種下式的甲硅烷氧基單元：
[0142] 在該式中G具有與以上相同的含義并且r等于0、1、2或3。
[0143] 最優(yōu)選的粘合促進(jìn)劑H是3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)。
[0144] 作為填料I，可使用具有至少50m2/g的BET比表面積的二氧化硅。所述填料有利地 通過(guò)利用通常用于此目的的各種有機(jī)基硅化合物的處理來(lái)加工。因而，這些有機(jī)基硅化合 物可以是有機(jī)氯硅烷，二有機(jī)環(huán)聚硅氧烷，六有機(jī)二硅氧烷，六有機(jī)二硅氮烷或者二有機(jī)環(huán) 聚硅氮烷（法國(guó)專利FR-A-I 126 884，F(xiàn)R-A-1 136 885和FR-A-I 236 505,以及英國(guó)專利 GB-A-I 024 234)〇
[0145] 根據(jù)本發(fā)明，該組合物還可包含作為填料I的標(biāo)準(zhǔn)半增強(qiáng)或填充填料如硅藻土，研 磨石英，炭黑，二氧化鈦，氧化鋁，水合氧化鋁，膨脹蛭石，非膨脹蛭石，可經(jīng)歷增容處理的碳 酸鈣，氧化鋅，云母，氧化鐵，硫酸鋇，熟石灰等。最優(yōu)選任選地通過(guò)已知試劑（例如硬脂酸 等)表面處理的碳酸鈣。
[0146] 以本身已知的方式，根據(jù)本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步包含添加劑J，例如溶劑如十四 碳烯，穩(wěn)定劑如在聚二甲基硅氧烷中的偏磷酸衍生物，著色劑，阻燃劑，殺菌劑，礦物或有機(jī) 顏料并且還有用于改善耐火性的那些，例如包含利用(仲或叔)氨基取代的苯基基團(tuán)的化合 物。這種添加劑的實(shí)例見(jiàn)于文獻(xiàn)US 5 516 938中。這種添加劑的可用量通常為0.01-1重量 份，相對(duì)于組合物的總重量計(jì)。
[0147] 根據(jù)本發(fā)明的組合物使得能夠獲得利用薄有機(jī)硅彈性體拒水層涂覆的織物，其具 有良好的柔軟度、撕裂強(qiáng)度和耐磨損性的機(jī)械性能并且其在燃燒的情況下釋放很少的熱。
[0148] 與纖維載體接觸的內(nèi)層（1)是由有機(jī)硅彈性體、聚氨酯或有機(jī)硅-聚氨酯構(gòu)成的涂 層。各種類(lèi)型的這些組合物可被使用。
[0149] 可使用各種類(lèi)型的多組份、雙組份或單組份有機(jī)聚硅氧烷組合物，所述組合物在 環(huán)境溫度下或者在高溫下尤其經(jīng)由聚加成、氫化硅烷化或自由基反應(yīng)交聯(lián)而產(chǎn)生彈性體。 作為聚加成反應(yīng)，可尤其提及氫甲硅烷基基團(tuán)與烯基甲硅烷基基團(tuán)的反應(yīng)，通常在金屬催 化劑優(yōu)選鉑催化劑存在下進(jìn)行（例如參見(jiàn)專利US-A-3 220 972,3 284 406,3 436 366,3 697 473和4 340 709)。
[0150] 可尤其提及通過(guò)使聚有機(jī)硅氧烷混合物交聯(lián)獲得的有機(jī)硅彈性體組合物，所述聚 有機(jī)硅氧烷混合物能夠經(jīng)由聚加成反應(yīng)交聯(lián)，包含：
[0151 ]--種每分子具有至少兩個(gè)結(jié)合到硅的&-〇5烯基基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷；
[0152] --種每分子具有至少兩個(gè)結(jié)合到硅的氫原子的聚有機(jī)硅氧烷;并且
[0153] -在有效量的鉑基交聯(lián)催化劑的存在下進(jìn)行。
[0154] 這些聚有機(jī)硅氧烷可以與以上針對(duì)外層（2)所述的那些相同。該組合物還可包含 用于形成外層(2)的各種添加劑。
[0155] 有機(jī)硅彈性體組合物優(yōu)選包含增強(qiáng)填料，如以上所述的那些，尤其是聚有機(jī)硅氧 烷樹(shù)脂，和/或優(yōu)選已被處理的二氧化硅，更優(yōu)選以內(nèi)層的5-50%的比例。
[0156] 本發(fā)明的另一目標(biāo)在于用于涂覆纖維載體的方法，其中：
[0157] -在纖維載體的表面上沉積可通過(guò)聚加成、氫化硅烷化或自由基反應(yīng)交聯(lián)的有機(jī) 硅彈性體組合物;并且其任選地進(jìn)行交聯(lián)以形成內(nèi)層（1)，并且
[0158] -在內(nèi)層（1)上沉積如上所述的根據(jù)本發(fā)明的組合物，所述組合物可通過(guò)如上所述 的聚加成反應(yīng)交聯(lián)，并且其交聯(lián)以形成外層(2)。
[0159]沉積步驟有利地通過(guò)涂覆來(lái)進(jìn)行。涂覆步驟可尤其使用刮刀尤其是輥襯刀、浮刀 或帶襯刀(knife-over-blanket)，通過(guò)轉(zhuǎn)印，通過(guò)襯墊(padding)，也即通過(guò)兩個(gè)輯之間的 擠壓，或者通過(guò)舐液輥、旋轉(zhuǎn)機(jī)器、反轉(zhuǎn)輥來(lái)進(jìn)行。對(duì)于外層的施加，雕刻輥或轉(zhuǎn)印輥是特別 有用的。
[0160] 接下來(lái)進(jìn)行交聯(lián)，優(yōu)選通過(guò)熱空氣或者電磁輻射，例如紅外輻射，尤其是持續(xù)10秒 至5分鐘，優(yōu)選10-60秒，在不超過(guò)纖維載體的降解溫度的交聯(lián)溫度下進(jìn)行。
[0161] 應(yīng)當(dāng)指出，在沉積用于外層（2)的組合物之前可以交聯(lián)或者不交聯(lián)所施加的用于 形成內(nèi)層（1)的組合物。在其中所施加的用于形成內(nèi)層（1)的組合物未交聯(lián)的情況下，其交 聯(lián)將在進(jìn)行用于形成外層(2)的組合物的交聯(lián)時(shí)進(jìn)行。
[0162] 所施加的有機(jī)硅彈性體組合物的量使得其能夠形成表面密度為10-200g/m2、優(yōu)選 40_120g/m 2的內(nèi)層（1)。通常目的在于30-70μηι的交聯(lián)之后的最終沉積厚度。
[0163] 所施加的可通過(guò)聚加成反應(yīng)交聯(lián)的本發(fā)明組合物的量使得其允許形成表面密度 為10-40g/m2、優(yōu)選10-35g/m 2的外層(2)。通常，交聯(lián)之后的最終沉積厚度為1-50μηι。
[0164] 在一片式織造氣囊的情況下，作為本發(fā)明主題的有機(jī)硅涂層在與用戶或者各種車(chē) 輛部件接觸的所述氣囊的外表面上形成。
[0165] 本發(fā)明的另一種實(shí)施方案涉及一種制品，其特征在于纖維載體是用于保護(hù)車(chē)輛乘 員的氣囊。
[0166] 最后，纖維載體是用于保護(hù)車(chē)輛乘員的一片式織造氣囊;并且其特征在于有機(jī)硅 彈性體涂層位于與用戶或者各種車(chē)輛部件接觸的所述氣囊的外表面上。
[0167] 在說(shuō)明書(shū)中使用特定的語(yǔ)言以利于理解本發(fā)明的原理。但要理解的是，使用這種 特定語(yǔ)言并不意味著對(duì)本發(fā)明范圍的限制。本領(lǐng)域技術(shù)人員基于其常識(shí)尤其可以預(yù)期進(jìn)行 變化、改進(jìn)和完善。
[0168] 術(shù)語(yǔ)"和/或"包括含義"和"、"或"以及與此術(shù)語(yǔ)有關(guān)的要素的所有其它可能的組 合。
【具體實(shí)施方式】
[0169] 根據(jù)以下僅為示例性的實(shí)施例，本發(fā)明的其它細(xì)節(jié)或優(yōu)點(diǎn)將變得更加明顯。
[0170] 實(shí)驗(yàn)部分
[0171] 在這些實(shí)施例中，在25°C下的動(dòng)態(tài)粘度使用Brookfield粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)量。
[0172] 根據(jù)本發(fā)明的組合物通過(guò)如下混合在表1中所述的雙組份RTV-2來(lái)制備:4重量份 的配制劑A和一重量份的配制劑XL。
[0173] 表1:雙組份RTV-2的組成
[0175] 實(shí)施例2:涂覆的織造織物的制備
[0176] 織造織物是PET織物。它利用由Bluestar Silicones銷(xiāo)售的RTV-2TCS 7750有機(jī)硅 的內(nèi)層（1)涂覆(涂覆重量:60g/m2;固化條件：150°C，15分鐘，通過(guò)壓力機(jī)來(lái)進(jìn)行，并且這重 復(fù)兩次）。
[0177] 表2:內(nèi)層（1)的物理性能
[0179]然后，在施加到涂覆的織造織物之前，在形成涂覆浴的過(guò)程中進(jìn)行在表1中指出的 交聯(lián)和催化制劑的量的混合。
[0180]利用Meyer棒將涂覆浴施加到已經(jīng)涂覆了有機(jī)娃內(nèi)層（1)的織物上（10-15g/m2)， 以形成外層(2)(頂層）。接著，涂覆的織造織物經(jīng)過(guò)通風(fēng)加熱室（固化條件：160°C，2分鐘，或 者 180°C，20秒）。
[0181] 頂層(外層(2))的物理性能被測(cè)量并且在表3中示出。（結(jié)果根據(jù)以下的ISO 8295: 2〇04 或 ASTM-Dl8M 獲得）
[0182] 表3:頂層(外層(2))的物理性能
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 包含至少一個(gè)由至少兩個(gè)相繼層涂覆的纖維載體表面的制品，所述至少兩個(gè)相繼層 包括： -與纖維載體接觸的至少一個(gè)內(nèi)層（1)，其是由有機(jī)硅彈性體、聚氨酯或有機(jī)硅-聚氨酯 構(gòu)成的涂層；以及 -與內(nèi)層（1)接觸的頂層外層(2)，其是通過(guò)使組合物交聯(lián)而獲得的涂層，所述組合物由 以下物質(zhì)構(gòu)成： (A) 相對(duì)于所述組合物總重量計(jì)至少25%重量的至少一種線性聚有機(jī)硅氧燒A，其每分 子具有： a) 至少兩個(gè)乙烯基二甲基硅氧烷末端單元MVi， b) 至少一個(gè)乙烯基甲基硅氧烷單元DVl，以及 c) 超過(guò)150的聚合度"DP"，其是聚合物中的重復(fù)Si-O-Si單元的數(shù)目；并且最優(yōu)選150〈 DP<180； (B) 至少一種在每個(gè)鏈端由乙烯基二甲基硅氧烷單元封端的聚有機(jī)硅氧烷B; (C) 至少一種每分子具有至少兩個(gè)結(jié)合到硅的氫原子的聚有機(jī)硅氧烷C; (D) 至少一種催化劑D，由來(lái)自鉑族的至少一種金屬或化合物構(gòu)成； (E) 相對(duì)于所述組合物總重量計(jì)至少35%重量的至少一種滑石E; (F) 相對(duì)于所述組合物總重量計(jì)最高達(dá)20%重量的至少一種包含至少一個(gè)烯基基團(tuán)的 聚有機(jī)硅氧烷樹(shù)脂F(xiàn); (G) 至少一種交聯(lián)抑制劑G; (H) 相對(duì)于所述組合物總重量計(jì)最高達(dá)5%重量的至少一種粘合促進(jìn)劑H，其是包含至 少一個(gè)環(huán)氧基的有機(jī)基硅化合物； (I) 任選地，相對(duì)于所述組合物總重量計(jì)最高達(dá)1 〇 %重量的填料I;以及 (J) 任選地，至少一種添加劑J。2. 權(quán)利要求1的制品，其特征在于線性聚有機(jī)硅氧燒A具有下式： MviDxDviyMvi 其中:Vi =乙烯基基團(tuán)， Mvi=(Vi)(CH3)2SiOiz2, Dx=(CH3)2Si02/2 并且 X 是整數(shù)， Dvi = (Vi) (CH3) Si02/2 并且 y 是整數(shù)， 并且x+y>150并且最優(yōu)選150〈x+y〈180。3. 權(quán)利要求1的制品，其特征在于填料E是滑石。4. 權(quán)利要求1的制品，其特征在于聚有機(jī)硅氧烷樹(shù)脂F(xiàn)選自： a) MDViQ樹(shù)脂，其中 -M=(CH3)3SiOiz 2, -Dvi= (CH3) (R1)SiO2A并且 -Q=Si〇4/2； b) MMViQ樹(shù)脂，其中 -M=(CH3)3SiOiz 2, -Mvi= (CH3)2(R1)SiOv2,并且 -Q=Si〇4/2； 其中R1對(duì)應(yīng)于乙烯基基團(tuán)。5. 權(quán)利要求1的制品，其特征在于粘合促進(jìn)劑H是3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷 (GLYMO)06. 權(quán)利要求1的制品，其特征在于纖維載體是用于保護(hù)車(chē)輛乘員的氣囊。7. 權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的制品，其特征在于纖維載體是用于保護(hù)車(chē)輛乘員的一片式織 造氣囊；并且有機(jī)硅彈性體涂層位于與用戶或者各種車(chē)輛部件接觸的所述氣囊的外表面 上。
【文檔編號(hào)】C09D183/04GK105934336SQ201380081997
【公開(kāi)日】2016年9月7日
【申請(qǐng)日】2013年12月31日
【發(fā)明人】周文娟, 張寅
【申請(qǐng)人】藍(lán)星有機(jī)硅（上海）有限公司