氨解反應(yīng)；250ml高壓蓋中投入3-氯-2-甲基苯胺20g，氧化亞銅5g，10%氨水溶 液75g，苯甲醒2g，封蓋，攬拌，升溫至180°C，壓力在3. OMPa，反應(yīng)20小時(shí)后取樣，至原料 3-氯-2-甲基苯胺反應(yīng)完全，將反應(yīng)液過(guò)濾除去催化劑，用己酸了醋萃取兩次，每次用己酸 了醋100ml，減壓回收己酸了醋，得2, 6-二氨基甲苯粗品，粗品用水進(jìn)行重結(jié)晶得到2, 6-二 氨基甲苯片狀結(jié)晶。
[0016] 本發(fā)明合成路線如下：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種合成2, 6-二氨基甲苯的方法，其特征在于包括下述步驟： (1) 還原反應(yīng)：以2-氯-6-硝基甲苯為原料在有溶劑或無(wú)溶劑條件下，在加氫催化 劑、脫氯抑制劑存在條件下，進(jìn)行加氫還原反應(yīng)，反應(yīng)液在一定溫度下濾除催化劑后得 3-氯-2-甲基苯胺； (2) 氨解反應(yīng)：3_氯-2-甲基苯胺在一定濃度的氨溶液中，在氨解催化劑與助催化劑作 用下發(fā)生氨解反應(yīng)，經(jīng)過(guò)濾、萃取、重結(jié)晶得到2, 6-二氨基甲苯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成2, 6-二氨基甲苯的方法，其特征在于：步驟（1)中，還原 反應(yīng)進(jìn)行的溫度為20~80°C，壓力為0. 05~0. 5MPa，反應(yīng)時(shí)間為1~8h;所述溶劑為水、 甲醇、乙醇、異丙醇、乙酸乙酯中的一種，所述溶劑與2-氯-6-硝基甲苯的重量比為0. 5~ 6. 0 :1〇
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成2, 6-二氨基甲苯的方法，其特征在于：步驟（1)中，所述 加氫催化劑為雷尼鎳、鈀碳、二氧化鉑中的一種，加氫催化劑與2-氯-6-硝基甲苯的重量比 為0. 01~0. 25 :1 ;所述脫氯抑制劑為雙氰胺、嗎啉、磷酸三丁酯、硫二甘醇中的一種或二種 以上的任意組合，脫氯抑制劑與2-氯-6-硝基甲苯的重量比為0. 001~0. 01 :1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的合成2, 6-二氨基甲苯的方法，其特征在于：步驟（1)中，所述 脫氯抑制劑為雙氰胺與其他脫氯抑制劑的復(fù)配物，雙氰胺與其他脫氯抑制劑的重量比為1 : 0? 01 ~0? 7〇
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成2, 6-二氨基甲苯的方法，其特征在于：步驟（2)中，氨解 反應(yīng)溫度為130~200°C，壓力為2. 0~3.OMPa，反應(yīng)時(shí)間為5~25h。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成2, 6-二氨基甲苯的方法，其特征在于：步驟（2)中，所述 氨溶液濃度為10~37. 5%，所述氨的重量與3-氯-2-甲基苯胺的重量比為0. 3~1. 4 :1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成2, 6-二氨基甲苯的方法，其特征在于：步驟（2)中， 所述氨解催化劑為氯化亞銅、氯化銅、碘化亞銅、氧化亞銅、氧化銅中的一種，氨解催化劑 與3-氯-2-甲基苯胺的重量比為0. 01~0. 5 :1，所述助催化劑為六亞甲基四胺、尿素、苯 甲醛、對(duì)叔丁基苯甲醛、對(duì)氯苯甲醛中的一種，助催化劑與3-氯-2-甲基苯胺的重量比為 0? 02 ~0? 2 :1〇
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成2, 6-二氨基甲苯的方法，其特征在于：步驟（2)中，氨 解反應(yīng)完成后將反應(yīng)液抽濾除去催化劑后，經(jīng)有機(jī)溶劑萃取、濃縮得到2, 6-二氨基甲苯粗 品，粗品再經(jīng)過(guò)重結(jié)晶得到2, 6-二氨基甲苯片狀結(jié)晶；其中，萃取用有機(jī)溶劑為乙酸乙酯、 乙酸丁酯、乙醚、甲苯中的一種，其每次萃取用量為3-氯-2-甲基苯胺的3~5倍；重結(jié)晶 所用溶劑為水或甲苯，其用量為粗品2, 6-二氨基甲苯的1~5倍。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成2, 6-二氨基甲苯的方法，其特征在于包括下述步驟： (1) 還原反應(yīng)：250ml高壓釜中投入2-氯-6-硝基甲苯50g，雷尼鎳lg，雙氰胺0. 05g， 甲醇79g，封釜，攪拌，氮?dú)庵脫Q三次，氫氣置換三次，充氫氣至0. 2MPa，50°C反應(yīng)4小時(shí)后 取樣，至原料2-氯-6-硝基甲苯反應(yīng)完全，將反應(yīng)液過(guò)濾除去催化劑，減壓回收甲醇，得 3-氯-2-甲基苯胺粗品，粗品經(jīng)過(guò)減壓精餾后得3-氯-2-甲基苯胺純品； (2) 氨解反應(yīng)：250ml高壓釜中投入3-氯-2-甲基苯胺20g，氯化亞銅5g，25%氨水 75g，尿素2g，封爸，攪拌，升溫至160°C，壓力控制在2. 3MPa，反應(yīng)20小時(shí)后取樣，至原料 3-氯-2-甲基苯胺反應(yīng)完全，將反應(yīng)液過(guò)濾除去催化劑，用乙酸乙酯萃取兩次，每次用乙酸 乙酯100ml，減壓回收乙酸乙酯，產(chǎn)物用水進(jìn)行重結(jié)晶得到2, 6-二氨基甲苯片狀結(jié)晶。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成2, 6-二氨基甲苯的方法，其特征在于包括下述步驟： (1) 還原反應(yīng)：250ml高壓釜中投入2-氯-6-硝基甲苯50g，雷尼鎳lg，雙氰胺和嗎啉 復(fù)配物0. 05g，雙氰胺與嗎啉的重量比為1 :0. 5,乙醇79g，封釜，攪拌，氮?dú)庵脫Q三次，氫氣 置換三次，充氫氣至〇.IMPa，30°C反應(yīng)4小時(shí)后取樣，至原料2-氯-6-硝基甲苯反應(yīng)完全， 將反應(yīng)液過(guò)濾除去催化劑，減壓回收乙醇，得3-氯-2-甲基苯胺粗品，粗品經(jīng)過(guò)減壓精餾后 得到3-氯-2-甲基苯胺純品； (2) 氨解反應(yīng)：250ml高壓釜中投入3-氯-2-甲基苯胺20g，氧化亞銅5g，10%氨水溶 液75g，苯甲醛2g，封釜，攪拌，升溫至180°C，壓力在3.OMPa，反應(yīng)20小時(shí)后取樣，至原料 3-氯-2-甲基苯胺反應(yīng)完全，將反應(yīng)液過(guò)濾除去催化劑，用乙酸丁酯萃取兩次，每次用乙酸 丁酯100ml，減壓回收乙酸丁酯，得2, 6-二氨基甲苯粗品，粗品用水進(jìn)行重結(jié)晶得到2, 6-二 氨基甲苯片狀結(jié)晶。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種合成2,6-二氨基甲苯的方法，采用2-氯-6-硝基甲苯為原料，經(jīng)過(guò)還原、氨解反應(yīng)得到2,6-二氨基甲苯。該工藝合成路線簡(jiǎn)單，反應(yīng)易于控制，各工段產(chǎn)生的三廢少，達(dá)到了綠色環(huán)保的要求，且產(chǎn)出的2,6-二氨基甲苯純度高，品質(zhì)優(yōu)良，是一條優(yōu)異的可以工業(yè)化的路線。
【IPC分類】C07C211-51, C07C209-10
【公開(kāi)號(hào)】CN104725242
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510129577
【發(fā)明人】秦振偉, 劉琛, 施云龍, 潘志軍, 朱書(shū)榮, 朱翼鳴
【申請(qǐng)人】浙江鼎龍科技有限公司
【公開(kāi)日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2015年3月24日