本發(fā)明涉及氟化工技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說，是涉及一種含氟苯酚的制備方法。

背景技術(shù)：

含氟苯酚是一種非常重要的化工產(chǎn)品，尤其在精細(xì)化工領(lǐng)域，包括醫(yī)藥、農(nóng)藥等方面，具有十分重要的應(yīng)用前景。同時(shí)，含氟苯酚還是重要的液晶材料中間體，在液晶分子中引入氟原子能夠使液晶材料具有粘度低、響應(yīng)速度快、電阻率高等優(yōu)點(diǎn)，因此，以含氟苯酚作為液晶材料中間體開發(fā)含氟液晶產(chǎn)品具有非常廣闊的前景。

目前，現(xiàn)有技術(shù)中合成含氟苯酚的工藝路線較少，主要有：

(1)公開號為CN1861554的中國專利公開了以3,4,5-三氟鹵苯為原料，經(jīng)氨化、重氮化、水解制備3,4,5-三氟苯酚；具體反應(yīng)方程如下：

(2)公開號為CN101445431的中國專利公開了以含氟溴苯為原料，經(jīng)格氏試劑交換得到含氟苯基格氏試劑，然后與硼酸酯反應(yīng)得到含氟苯硼酸酯，經(jīng)水解、氧化得到含氟苯酚；具體反應(yīng)方程如下：

(3)公開號為CN101445431的中國專利公開了以3,4,5-三氟溴苯為原料，經(jīng)格氏試劑、有機(jī)過氧化物氧化、水解得到3,4,5-三氟苯酚；具體反應(yīng)方程如下：

(4)文獻(xiàn)Pranjal,G.,Eur.J.Org.Chem.,2013,7291-7294公開了以3,4,5-三氟苯硼酸經(jīng)次氯酸鈉氧化制備三氟苯酚的方法；具體反應(yīng)方程如下：

上述方法主要存在以下缺點(diǎn)：方法(1)中氨化過程必須在高溫高壓條件下進(jìn)行，而重氮化反應(yīng)使用強(qiáng)酸，反應(yīng)條件苛刻，對設(shè)備要求高，且整條工藝路線收率偏低；方法(2)需要無水無氧條件，硼酸酯化反應(yīng)要在低溫下進(jìn)行，收率受溫度影響較大，同時(shí)需要大量溶劑，且不易回收；方法(3)使用的有機(jī)過氧化物為過氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)，使用過氧化物做氧化劑，存安全隱患，且反應(yīng)產(chǎn)生大量無商業(yè)價(jià)值的副產(chǎn)物苯甲酸溴化鎂；方法(4)原料不是商業(yè)化產(chǎn)品，且價(jià)格昂貴，反應(yīng)生成大量含副產(chǎn)物硼酸的廢水，不適于工業(yè)化生產(chǎn)。

因此，上述制備含氟苯酚的方法收率較低，工藝復(fù)雜，均存在較大的局限性，難以滿足工業(yè)化生產(chǎn)的需要。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種含氟苯酚的制備方法，本發(fā)明提供的制備方法收率高、成本低，且合成路線簡單，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

本發(fā)明提供了一種含氟苯酚的制備方法，包括以下步驟：

a)將銅催化劑、配體、堿、含氟溴苯和叔丁醇混合，進(jìn)行醚化反應(yīng)，得到含氟苯基叔丁基醚；

b)將步驟a)得到的含氟苯基叔丁基醚與濃硫酸、水混合，進(jìn)行水解反應(yīng)，得到含氟苯酚。

優(yōu)選的，步驟a)中所述銅催化劑為溴化亞銅、氯化亞銅和碘化亞銅中的一種或多種。

優(yōu)選的，步驟a)中所述配體為1,10-菲啰啉、N,N-二甲基乙二胺、N,N-四甲基乙二胺、2,2’-聯(lián)二吡啶、1,3-雙(二苯基膦)丙烷、1,4-雙(二苯基膦)丁烷和1,2-雙(二苯基膦)乙烷中的一種或多種。

優(yōu)選的，步驟a)中所述堿為碳酸鉀和/或碳酸鈉。

優(yōu)選的，步驟a)中所述含氟溴苯選自3,4,5-三氟溴苯、3,5-二氟溴苯或2,3,4,5,6-五氟溴苯。

優(yōu)選的，步驟a)中所述銅催化劑、配體、堿和含氟溴苯的摩爾比為(0.01～0.1)：(0.01～0.1)：(0.2～0.8)：1；所述含氟溴苯和叔丁醇的質(zhì)量比為1：(1～4)。

優(yōu)選的，步驟a)中所述醚化反應(yīng)的溫度為60℃～85℃，時(shí)間為4h～6h。

優(yōu)選的，步驟b)中所述含氟苯基叔丁基醚和濃硫酸的摩爾比為1：(0.01～1)；所述含氟苯基叔丁基醚和水的質(zhì)量比為1：(1～8)。

優(yōu)選的，步驟b)中所述水解反應(yīng)的溫度為30℃～100℃，時(shí)間為1h～3h。

優(yōu)選的，所述步驟b)還包括：

將水解反應(yīng)后得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行減壓蒸餾，得到含氟苯酚；

所述減壓蒸餾的真空度為5mbar～10mbar，溫度為70℃～80℃，接收餾分溫度為58℃～68℃。

本發(fā)明提供了一種含氟苯酚的制備方法，包括以下步驟：a)將銅催化劑、配體、堿、含氟溴苯和叔丁醇混合，進(jìn)行醚化反應(yīng)，得到含氟苯基叔丁基醚；b)將步驟a)得到的含氟苯基叔丁基醚與濃硫酸、水混合，進(jìn)行水解反應(yīng)，得到含氟苯酚。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的制備方法突破性地采用叔丁醇直接制備含氟苯基叔丁基醚中間體，再通過水解反應(yīng)制備得到含氟苯酚，工藝路線簡單且能夠連續(xù)操作、反應(yīng)條件溫和、原料常規(guī)成本低，適合工業(yè)化生產(chǎn)；并且，本發(fā)明提供的制備方法具有較高的收率，制備得到的含氟苯酚純度高。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明提供的制備方法得到的含氟苯酚的總收率能夠達(dá)到76％以上，產(chǎn)品純度均在99％以上。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的3,4,5-三氟苯酚的氫譜譜圖；

圖2為本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的3,4,5-三氟苯酚的氟譜譜圖。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

本發(fā)明提供了一種含氟苯酚的制備方法，包括以下步驟：

a)將銅催化劑、配體、堿、含氟溴苯和叔丁醇混合，進(jìn)行醚化反應(yīng)，得到含氟苯基叔丁基醚；

b)將步驟a)得到的含氟苯基叔丁基醚與濃硫酸、水混合，進(jìn)行水解反應(yīng)，得到含氟苯酚。

本發(fā)明首先將銅催化劑、配體、堿、含氟溴苯和叔丁醇混合，進(jìn)行醚化反應(yīng)，得到含氟苯基叔丁基醚。在本發(fā)明中，所述銅催化劑優(yōu)選為溴化亞銅、氯化亞銅和碘化亞銅中的一種或多種，更優(yōu)選為溴化亞銅和/或碘化亞銅。本發(fā)明對所述銅催化劑的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述溴化亞銅、氯化亞銅和碘化亞銅的市售商品即可。

在本發(fā)明中，所述配體優(yōu)選為1,10-菲啰啉(1,10-Phen)、N,N-二甲基乙二胺(DMEDA)、N,N-四甲基乙二胺(TMEDA)、2,2’-聯(lián)二吡啶(BPY)、1,3-雙(二苯基膦)丙烷(DPPP)、1,4-雙(二苯基膦)丁烷(DPPB)和1,2-雙(二苯基膦)乙烷(DPPE)中的一種或多種，更優(yōu)選為1,10-菲啰啉(1,10-Phen)、N,N-二甲基乙二胺(DMEDA)、N,N-四甲基乙二胺(TMEDA)和1,2-雙(二苯基膦)乙烷(DPPE)中的一種或多種。本發(fā)明對所述配體的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述1,10-菲啰啉(1,10-Phen)、N,N-二甲基乙二胺(DMEDA)、N,N-四甲基乙二胺(TMEDA)、2,2’-聯(lián)二吡啶(BPY)、1,3-雙(二苯基膦)丙烷(DPPP)、1,4-雙(二苯基膦)丁烷(DPPB)和1,2-雙(二苯基膦)乙烷(DPPE)的市售商品即可。

在本發(fā)明中，所述堿優(yōu)選為碳酸鉀和/或碳酸鈉，更優(yōu)選為碳酸鉀。本發(fā)明對所述堿的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述碳酸鉀和碳酸鈉的市售商品即可。

在本發(fā)明中，所述含氟溴苯優(yōu)選選自3,4,5-三氟溴苯、3,5-二氟溴苯或2,3,4,5,6-五氟溴苯。本發(fā)明對所述含氟溴苯的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述3,4,5-三氟溴苯、3,5-二氟溴苯和2,3,4,5,6-五氟溴苯的市售商品即可。在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，所述含氟溴苯為3,4,5-三氟溴苯，具有式(I)所示結(jié)構(gòu)：

采用3,4,5-三氟溴苯制備得到的含氟苯基叔丁基醚為3,4,5-三氟苯基叔丁基醚，具有式(II)所示結(jié)構(gòu)：

進(jìn)一步制備得到的含氟苯酚為3,4,5-三氟苯酚，具有式(III)所示結(jié)構(gòu)：

在本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，所述含氟溴苯為3,5-二氟溴苯，具有式(IV)所示結(jié)構(gòu)：

采用3,5-二氟溴苯制備得到的含氟苯基叔丁基醚為3,5-二氟苯基叔丁基醚，具有式(V)所示結(jié)構(gòu)：

進(jìn)一步制備得到的含氟苯酚為3,5-二氟苯酚，具有式(VI)所示結(jié)構(gòu)：

在本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，所述含氟溴苯為2,3,4,5,6-五氟溴苯，具有式(VII)所示結(jié)構(gòu)：

采用2,3,4,5,6-五氟溴苯制備得到的含氟苯基叔丁基醚為2,3,4,5,6-五氟苯基叔丁基醚，具有式(VIII)所示結(jié)構(gòu)：

進(jìn)一步制備得到的含氟苯酚為2,3,4,5,6-五氟苯酚，具有式(IX)所示結(jié)構(gòu)：

在本發(fā)明中，所述銅催化劑、配體、堿和含氟溴苯的摩爾比優(yōu)選為(0.01～0.1)：(0.01～0.1)：(0.2～0.8)：1，更優(yōu)選為0.05：(0.05～0.055)：(0.5～0.6)：1。

在本發(fā)明中，所述叔丁醇同時(shí)具有反應(yīng)原料和有機(jī)溶劑的雙重作用。本發(fā)明對所述叔丁醇的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述含氟溴苯和叔丁醇的質(zhì)量比優(yōu)選為1：(1～4)，更優(yōu)選為1：3。

本發(fā)明將銅催化劑、配體、堿、含氟溴苯和叔丁醇混合，進(jìn)行醚化反應(yīng)。在本發(fā)明中，所述醚化反應(yīng)的溫度優(yōu)選為60℃～85℃，更優(yōu)選為70℃～80℃；所述醚化反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為4h～6h，更優(yōu)選為5h。

完成所述醚化反應(yīng)后，本發(fā)明優(yōu)選還包括：

將醚化反應(yīng)后得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行后處理，得到含氟苯基叔丁基醚。在本發(fā)明中，所述后處理的目的是回收銅催化劑、未反應(yīng)的叔丁醇和反應(yīng)副產(chǎn)物鉀鹽，同時(shí)得到目標(biāo)產(chǎn)物含氟苯基叔丁基醚。在本發(fā)明中，所述后處理的過程優(yōu)選具體為：

將醚化反應(yīng)后得到的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，然后經(jīng)第一次抽濾回收銅催化劑，再將第一次抽濾后得到的第一母液進(jìn)行減壓濃縮回收叔丁醇，之后將減壓濃縮后的第一母液進(jìn)行第二次抽濾回收鉀鹽，最后將第二次抽濾后得到的第二母液進(jìn)行減壓蒸餾，得到含氟苯基叔丁基醚。

在本發(fā)明中，所述經(jīng)第一次抽濾回收的銅催化劑再經(jīng)真空干燥回收得到干燥固體銅催化劑，能夠?qū)崿F(xiàn)銅催化劑的循環(huán)利用；本發(fā)明對此沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的用于固體催化劑回收的技術(shù)方案即可。

在本發(fā)明中，所述經(jīng)減壓濃縮回收的叔丁醇能夠?qū)崿F(xiàn)叔丁醇的循環(huán)利用；本發(fā)明對所述減壓濃縮的設(shè)備沒有特殊限制，如可采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。

在本發(fā)明中，所述減壓濃縮后的第一母液為液固混合物，采用第二次抽濾能夠?qū)崿F(xiàn)液固分離，得到固體副產(chǎn)物鉀鹽，能夠繼續(xù)應(yīng)用于其他領(lǐng)域，具有較高經(jīng)濟(jì)價(jià)值；得到液體第二母液再進(jìn)行減壓蒸餾，得到含氟苯基叔丁基醚。在本發(fā)明中，所述減壓蒸餾的真空度優(yōu)選為5mbar～10mbar，更優(yōu)選為7mbar；所述減壓蒸餾的接收餾分溫度為61℃～68℃，更優(yōu)選為66℃～67℃。

得到所述含氟苯基叔丁基醚后，本發(fā)明將得到的含氟苯基叔丁基醚與濃硫酸、水混合，進(jìn)行水解反應(yīng)，得到含氟苯酚。在本發(fā)明中，所述濃硫酸的質(zhì)量濃度優(yōu)選為98％；所述水優(yōu)選為去離子水；本發(fā)明對此沒有特殊限制。

在本發(fā)明中，所述含氟苯基叔丁基醚和濃硫酸的摩爾比優(yōu)選為1：(0.01～1)，更優(yōu)選為1：(0.03～0.05)。在本發(fā)明中，所述含氟苯基叔丁基醚和水的質(zhì)量比為優(yōu)選1：(1～8)，更優(yōu)選為1：(2～4)。

在本發(fā)明中，所述水解反應(yīng)的溫度優(yōu)選為30℃～100℃，更優(yōu)選為80℃～90℃；所述水解反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為1h～3h，更優(yōu)選為2h。

完成所述水解反應(yīng)后，本發(fā)明優(yōu)選還包括：

將水解反應(yīng)后得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行后處理，得到含氟苯酚粗品。在本發(fā)明中，所述后處理的目的是去除反應(yīng)產(chǎn)物中的水及其他雜質(zhì)，得到目標(biāo)產(chǎn)物含氟苯酚粗品。在本發(fā)明中，所述后處理的過程優(yōu)選具體為：

將水解反應(yīng)后得到的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，靜置分相，分出下層有機(jī)相和上層水相，進(jìn)行分離后，將上層水相加入二氯甲烷進(jìn)行萃取，萃取后得到的有機(jī)相合并至下層有機(jī)相；然后將下層有機(jī)相依次進(jìn)行洗滌和干燥，最后減壓濃縮，回收二氯甲烷的同時(shí)，得到含氟苯酚粗品。

在本發(fā)明中，所述萃取的次數(shù)優(yōu)選為1～2次，本發(fā)明對此沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的用于有機(jī)相萃取的技術(shù)方案即可。在本發(fā)明中，所述洗滌的過程優(yōu)選采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的飽和食鹽水洗滌1次；所述干燥的過程優(yōu)選采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的加入無水硫酸鈉干燥1h。

在本發(fā)明中，所述經(jīng)減壓濃縮回收的二氯甲烷能夠?qū)崿F(xiàn)二氯甲烷的循環(huán)利用；本發(fā)明對所述減壓濃縮的設(shè)備沒有特殊限制，如可采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。

完成上述水解反應(yīng)后，本發(fā)明優(yōu)選還包括：

將水解反應(yīng)后得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行減壓蒸餾，得到含氟苯酚。本發(fā)明通過減壓蒸餾，能夠使產(chǎn)品純度提高至99％以上；同時(shí)所述減壓蒸餾的收率以含氟苯酚粗品計(jì)不低于86％。

本發(fā)明提供了一種含氟苯酚的制備方法，包括以下步驟：a)將銅催化劑、配體、堿、含氟溴苯和叔丁醇混合，進(jìn)行醚化反應(yīng)，得到含氟苯基叔丁基醚；b)將步驟a)得到的含氟苯基叔丁基醚與濃硫酸、水混合，進(jìn)行水解反應(yīng)，得到含氟苯酚。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的制備方法突破性地采用叔丁醇直接制備含氟苯基叔丁基醚中間體，再通過水解反應(yīng)制備得到含氟苯酚，工藝路線簡單且能夠連續(xù)操作、反應(yīng)條件溫和、原料常規(guī)成本低，適合工業(yè)化生產(chǎn)；并且，本發(fā)明提供的制備方法具有較高的收率，制備得到的含氟苯酚純度高。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明提供的制備方法得到的含氟苯酚的總收率能夠達(dá)到76％以上，產(chǎn)品純度均在99％以上。

為了進(jìn)一步說明本發(fā)明，下面通過以下實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說明。以下實(shí)施例中所用的原料均為市售商品。

實(shí)施例1

(1)向2000mL三口瓶搭建機(jī)械攪拌、溫度計(jì)和球形冷凝管，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將7.17g溴化亞銅(0.05mol)、82.9g碳酸鉀(0.6mol)、633g叔丁醇、10.9g1,10-Phen(0.055mol)和211.0g 3,4,5-三氟溴苯(1.0mol)加入三口瓶中，油浴升溫至內(nèi)溫80℃，反應(yīng)5h；反應(yīng)完后，攪拌降溫至室溫，抽濾回收9.3g溴化亞銅，再真空干燥回收得到7.9g干燥固體溴化亞銅；母液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮回收566g叔丁醇后，得到313g液固混合物，抽濾得到94.0g鉀鹽；再將母液在7mbar的真空度下進(jìn)行減壓蒸餾，接收66℃～67℃餾分，得到3,4,5-三氟苯基叔丁基醚182.3g，以3,4,5-三氟溴苯計(jì)，摩爾收率為89.28％。

(2)將步驟(1)得到的182.3g 3,4,5-三氟苯基叔丁基醚(0.89mol)、362g水和2.7g質(zhì)量濃度為98％的濃硫酸(0.027mol)加入1000mL三口瓶中，油浴升溫至內(nèi)溫90℃，反應(yīng)2h；反應(yīng)完后，攪拌降溫至室溫，靜置分相，分出下層橘紅色液體；上層水相加入120g二氯甲烷萃取1次，分出有機(jī)相，與橘紅色液體合并；再加入180g飽和食鹽水洗滌1次，有機(jī)相加入22g無水硫酸鈉干燥1h，最后有機(jī)相經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮，回收得到84g二氯甲烷，濃縮后得到橘黃色油狀液體3,4,5-三氟苯酚粗品130.1g；采用GC分析3,4,5-三氟苯酚粗品純度為98.07％，以3,4,5-三氟苯基叔丁基醚計(jì)，摩爾收率為98.39％。

(3)將130.1g 3,4,5-三氟苯酚粗品投入250mL三口瓶，在7mbar的真空度下減壓蒸餾，釜溫75℃，塔頂65℃～66℃接收餾分，得到113.4g白色固體3,4,5-三氟苯酚；采用GC分析3,4,5-三氟苯酚產(chǎn)品純度為99.76％，以3,4,5-三氟苯酚粗品計(jì)，收率為87.16％。

采用BRUKER AVANCE-500型核磁共振儀對本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的3,4,5-三氟苯酚分別進(jìn)行氫譜和氟譜的分析，結(jié)果如圖1～2所示，其中，圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的3,4,5-三氟苯酚的氫譜譜圖；圖2為本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的3,4,5-三氟苯酚的氟譜譜圖。由圖1～2可知，本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的產(chǎn)品為3,4,5-三氟苯酚。

計(jì)算得到3,4,5-三氟苯酚的總收率為76.56％。

實(shí)施例2

(1)向2000mL三口瓶搭建機(jī)械攪拌、溫度計(jì)和球形冷凝管，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將4.9g氯化亞銅(0.05mol)、69.1g碳酸鉀(0.5mol)、579g叔丁醇、6.4g TMEDA(0.055mol)和193.0g 3,5-二氟溴苯(1.0mol)加入三口瓶中，油浴升溫至內(nèi)溫80℃，反應(yīng)5h；反應(yīng)完后，攪拌降溫至室溫，抽濾回收9.3g氯化亞銅，再真空干燥回收得到8.2g干燥固體氯化亞銅；母液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮回收506g叔丁醇后，得到268g液固混合物，抽濾得到86.5g鉀鹽；再將母液在7mbar的真空度下進(jìn)行減壓蒸餾，接收66℃～67℃餾分，得到3,5-二氟苯基叔丁基醚152.6g，以3,5-二氟溴苯計(jì)，摩爾收率為81.95％。

(2)將步驟(1)得到的152.6g 3,5-二氟苯基叔丁基醚(0.82mol)、305g水和2.5g質(zhì)量濃度為98％的濃硫酸(0.025mol)加入1000mL三口瓶中，油浴升溫至內(nèi)溫90℃，反應(yīng)2h；反應(yīng)完后，攪拌降溫至室溫，靜置分相，分出下層橘紅色液體；上層水相加入100g二氯甲烷萃取1次，分出有機(jī)相，與橘紅色液體合并；再加入150g飽和食鹽水洗滌1次，有機(jī)相加入20g無水硫酸鈉干燥1h，最后有機(jī)相經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮，回收得到64g二氯甲烷，濃縮后得到橘黃色油狀液體3,5-二氟苯酚粗品104.4g；采用GC分析3,5-二氟苯酚粗品純度為98.13％，以3,5-二氟苯基叔丁基醚計(jì)，摩爾收率為97.93％。

(3)將104.4g 3,5-二氟苯酚粗品投入250mL三口瓶，在7mbar的真空度下減壓蒸餾，釜溫75℃，塔頂63℃～64℃接收餾分，得到90.5g白色固體3,5-二氟苯酚；采用GC分析3,5-二氟苯酚產(chǎn)品純度為99.62％，以3,5-二氟苯酚粗品計(jì)，收率為86.69％。

計(jì)算得到3,5-二氟苯酚的總收率為69.57％。

實(shí)施例3

(1)向2000mL三口瓶搭建機(jī)械攪拌、溫度計(jì)和球形冷凝管，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將9.5g碘化亞銅(0.05mol)、82.9g碳酸鉀(0.6mol)、579g叔丁醇、4.8g DMEDA(0.055mol)和193.0g 3,5-二氟溴苯(1.0mol)加入三口瓶中，油浴升溫至內(nèi)溫80℃，反應(yīng)5h；反應(yīng)完后，攪拌降溫至室溫，抽濾回收9.1g碘化亞銅，再真空干燥回收得到8.0g干燥固體碘化亞銅；母液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮回收513g叔丁醇后，得到281g液固混合物，抽濾得到95.7g鉀鹽；再將母液在7mbar的真空度下進(jìn)行減壓蒸餾，接收66℃～67℃餾分，得到3,5-二氟苯基叔丁基醚155.2g，以3,5-二氟溴苯計(jì)，摩爾收率為83.35％。

(2)將步驟(1)得到的155.2g 3,5-二氟苯基叔丁基醚(0.83mol)、310g水和2.5g質(zhì)量濃度為98％的濃硫酸(0.025mol)加入1000mL三口瓶中，油浴升溫至內(nèi)溫90℃，反應(yīng)2h；反應(yīng)完后，攪拌降溫至室溫，靜置分相，分出下層橘紅色液體；上層水相加入100g二氯甲烷萃取1次，分出有機(jī)相，與橘紅色液體合并；再加入155g飽和食鹽水洗滌1次，有機(jī)相加入20g無水硫酸鈉干燥1h，最后有機(jī)相經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮，回收得到62g二氯甲烷，濃縮后得到橘黃色油狀液體3,5-二氟苯酚粗品106.4g；采用GC分析3,5-二氟苯酚粗品純度為98.07％，以3,5-二氟苯基叔丁基醚計(jì)，摩爾收率為98.15％。

(3)將106.4g 3,5-二氟苯酚粗品投入250mL三口瓶，在7mbar的真空度下減壓蒸餾，釜溫75℃，塔頂63℃～64℃接收餾分，得到91.7g白色固體3,5-二氟苯酚；采用GC分析3,5-二氟苯酚產(chǎn)品純度為99.68％，以3,5-二氟苯酚粗品計(jì)，收率為86.18％。

計(jì)算得到3,5-二氟苯酚的總收率為70.5％。

實(shí)施例4

(1)向2000mL三口瓶搭建機(jī)械攪拌、溫度計(jì)和球形冷凝管，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將9.5g碘化亞銅(0.05mol)、69.1g碳酸鉀(0.5mol)、741g叔丁醇、19.9g DPPE(0.05mol)和247.0g 2,3,4,5,6-五氟溴苯(1.0mol)加入三口瓶中，油浴升溫至內(nèi)溫70℃，反應(yīng)5h；反應(yīng)完后，攪拌降溫至室溫，抽濾回收9.0g碘化亞銅，再真空干燥回收得到7.8g干燥固體碘化亞銅；母液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮回收653g叔丁醇后，得到299g液固混合物，抽濾得到86.7g鉀鹽；再將母液在7mbar的真空度下進(jìn)行減壓蒸餾，接收61℃～62℃餾分，得到2,3,4,5,6-五氟苯基叔丁基醚173.6g，以2,3,4,5,6-五氟溴苯計(jì)，摩爾收率為72.28％。

(2)將步驟(1)得到的173.6g 2,3,4,5,6-五氟苯基叔丁基醚(0.72mol)、347g水和2.2g質(zhì)量濃度為98％的濃硫酸(0.022mol)加入1000mL三口瓶中，油浴升溫至內(nèi)溫80℃，反應(yīng)2h；反應(yīng)完后，攪拌降溫至室溫，靜置分相，分出下層橘紅色液體；上層水相加入110g二氯甲烷萃取1次，分出有機(jī)相，與橘紅色液體合并；再加入170g飽和食鹽水洗滌1次，有機(jī)相加入20g無水硫酸鈉干燥1h，最后有機(jī)相經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮，回收得到80g二氯甲烷，濃縮后得到橘黃色油狀液體2,3,4,5,6-五氟苯酚粗品119.7g；采用GC分析2,3,4,5,6-五氟苯酚粗品純度為97.33％，以2,3,4,5,6-五氟苯基叔丁基醚計(jì)，摩爾收率為89.97％。

(3)將步驟(2)得到的119.7g 2,3,4,5,6-五氟苯酚粗品投入250mL三口瓶，在7mbar的真空度下減壓蒸餾，釜溫70℃，塔頂58℃～59℃接收餾分，得到104.5g白色固體2,3,4,5,6-五氟苯酚；采用GC分析2,3,4,5,6-五氟苯酚產(chǎn)品純度為99.12％，以2,3,4,5,6-五氟苯酚粗品計(jì)，收率為87.30％。

計(jì)算得到2,3,4,5,6-五氟苯酚的總收率為56.77％。

所公開的實(shí)施例的上述說明，使本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā)明。對這些實(shí)施例的多種修改對本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實(shí)施例中實(shí)現(xiàn)。因此，本發(fā)明將不會(huì)被限制于本文所示的這些實(shí)施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點(diǎn)相一致的最寬的范圍。