本發(fā)明屬于高分子化學(xué)和材料學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種聚烯丙基醚類化合物及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)：

炔烴是易得或易合成的化學(xué)原料之一，利用炔烴構(gòu)建功能性高分子具有重要的學(xué)術(shù)和技術(shù)意義，已經(jīng)吸引了科學(xué)家們的廣泛關(guān)注。發(fā)展新的基于炔烴單體的聚合方法對于高分子材料科學(xué)來說是非常重要的。目前，基于炔烴的小分子反應(yīng)已經(jīng)蓬勃發(fā)展，在涂料、染料、醫(yī)藥等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。過去的幾十年里，科學(xué)家們對它的反應(yīng)機(jī)理，催化體系及應(yīng)用等方面都已經(jīng)做了大量的研究(Alonso F,Beletskaya I P,Yus M.Transition-metal-catalyzed addition of heteroatom-hydrogen bonds to alkynes.Chemical Reviews,2004,104:3079-3160；Oonishi Y,Gómez‐Suárez A,Martin A R,et al.Hydrophenoxylation of Alkynes by Cooperative Gold Catalysis.Angewandte Chemie International Edition,2013,52:9767-9771；Nakai K,Yoshida Y,Kurahashi T,et al.Nickel-Catalyzed Redox-Economical Coupling of Alcohols and Alkynes to Form Allylic Alcohols.Journal of the American Chemical Society,2014,136:7797-7800.)。

然而，炔類和羥基類單體的聚合反應(yīng)在有機(jī)化學(xué)、高分子領(lǐng)域均少有報道。因此，可以預(yù)見開發(fā)簡單、高效的基于炔烴和羥基單體制備區(qū)域和立體選擇性的聚合物的聚合方法具有重要的科學(xué)意義和應(yīng)用價值。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)和不足，豐富炔烴單體的種類，也為了實(shí)現(xiàn)炔和羥基類單體的聚合方法的應(yīng)用價值，本發(fā)明的目的在于提供一種基于丙炔和醇類單體通過碳?xì)浠罨苽鋮^(qū)域和立體規(guī)整性的E式聚烯丙基醚的方法，反應(yīng)簡單、高效、容易操作。

本發(fā)明的另一目的在于提供由上述方法制備得到的聚烯丙基醚類化合物，該聚烯丙基醚類化合物具有良好的加工性能，和成膜性。

本發(fā)明的再一目的在于提供上述聚烯丙基醚類化合物的應(yīng)用。

本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：

一種聚烯丙基醚類化合物的制備方法，包括以下步驟：

(1)在惰性氣體保護(hù)下，將二元丙炔基化合物和二元羥基化合物在有機(jī)溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到粗產(chǎn)物；

(2)將粗產(chǎn)物進(jìn)行后續(xù)處理，得到聚烯丙基醚類化合物；

所述的二元丙炔基化合物的結(jié)構(gòu)通式如式(Ⅱ)所示：

所述的二元羥基化合物如式(Ⅲ)所示；

HO-R²-OH (Ⅲ)；

得到的聚烯丙基醚類化合物的結(jié)構(gòu)如式(Ⅰ)所示；

式(Ⅰ)～(Ⅲ)中，n為2～200的整數(shù)，R¹，R²為相同或不同的有機(jī)基團(tuán)。

作為優(yōu)選，式(Ⅰ)～(Ⅲ)中，R¹選自以下化學(xué)結(jié)構(gòu)式1～20中的任意一種；R²選自結(jié)構(gòu)式1～28中的任意一種；

其中，m、h、i、j、k為1～20的整數(shù)；X選自N、P、O、S或Si元素；*表示取代位置。

步驟(1)中所述有機(jī)溶劑為四氫呋喃、二氯甲烷、氯仿、甲苯、1,4-二氧六環(huán)、二甲基亞砜和N,N-二甲基甲酰胺中的至少一種；作為進(jìn)一步優(yōu)選，所述的有機(jī)溶劑為1,4-二氧六環(huán)，此時得到的聚烯丙基醚類化合物分子量較高，溶解性較好，便于下一步應(yīng)用。

步驟(1)中所述二元丙炔基化合物與二元羥基化合物的摩爾比為(0.5～1.5):1，所述二元丙炔基化合物在有機(jī)溶劑中的濃度為0.1～5mol/L。

步驟(1)中所述聚合反應(yīng)的溫度為20～180℃，優(yōu)選為80～140℃。

步驟(1)中所述聚合反應(yīng)的時間為5min～36h，優(yōu)選為6～24h。

步驟(1)中所述聚合反應(yīng)是在鈀和酸催化劑作用下進(jìn)行。

所述鈀催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀(II)，醋酸鈀(II)，四三苯基膦鈀(0)，1,1'-二(二苯基膦基)二茂鐵二氯化鈀(II)，氯化鈀(II)，[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(II)二氯甲烷加合物，三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)或三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)-氯仿加合物的一種以上；

所述酸為甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，戊酸，苯甲酸，苯乙酸，苯磺酸或?qū)妆交撬岬囊环N以上。

所述鈀催化劑用量為二元丙炔基化合物摩爾量的5～100％；所述酸用量為二元丙炔基化合物摩爾量的5～200％。

步驟(2)中所述后續(xù)處理是指將粗產(chǎn)物溶解在有機(jī)溶劑中，萃取，取有機(jī)相，然后加入沉淀劑中進(jìn)行沉淀，收集沉淀物，干燥至恒重。

所述沉淀劑為甲醇、正己烷或乙醚。

所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷和氯仿中的至少一種。

所述萃取的萃取劑為飽和食鹽水。

所述有機(jī)溶劑與步驟(1)中所述二元丙炔基化合物的用量比為(5～10)mL：(0.1～5)mol。

所述干燥為真空干燥，溫度為25～80℃。

所述聚烯丙基醚類化合物由上述的制備方法得到。該聚烯丙基醚類化合物具有較好的熱穩(wěn)定性和優(yōu)異的可加工性，有很好的應(yīng)用前景。

所述聚烯丙基醚類化合物應(yīng)用于光學(xué)材料的領(lǐng)域。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)：

1、本發(fā)明的制備方法直接利用丙炔類單體的碳?xì)浠罨投紗误w進(jìn)行聚合反應(yīng)，因此具有創(chuàng)新性和極其重要的意義；

2、本發(fā)明的制備方法反應(yīng)原料易得，可直接購買或通過簡單的反應(yīng)制備；聚合條件溫和、工藝簡單，聚合效率高，反應(yīng)只要24個小時就能得到較高分子量的聚合物；

3、本發(fā)明的制備方法具有優(yōu)異的區(qū)域選擇性和立體選擇性，聚合過程無副產(chǎn)物生成，符合原子經(jīng)濟(jì)性。

附圖說明

圖1為實(shí)施例1制備的聚烯丙基醚類化合物及其相應(yīng)單體在DMSO-d₆中核磁共振氫譜圖；其中A為單體M1的譜圖，B為單體M2的譜圖，C為模型小分子烯丙基醚的譜圖，D為實(shí)施例1制備的聚烯丙基醚類化合物的譜圖；

圖2為實(shí)施例1制備的聚烯丙基醚類化合物及其相應(yīng)單體在DMSO-d₆中核磁共振碳譜圖；其中A為單體M1的譜圖，B為單體M2的譜圖，C為模型小分子烯丙基醚的譜圖，D為實(shí)施例1制備的聚烯丙基醚類化合物的譜圖；

圖3為實(shí)施例4制備的聚烯丙基醚類化合物及其相應(yīng)單體在DMSO-d₆中核磁共振氫譜圖；其中A為單體M5的譜圖，B為單體M2的譜圖，C為實(shí)施例4制備的聚烯丙基醚類化合物的譜圖；

圖4為實(shí)施例4制備的聚烯丙基醚類化合物及其相應(yīng)單體在DMSO-d₆中核磁共振碳譜圖；其中A為單體M5的譜圖，B為單體M2的譜圖，C為實(shí)施例1制備的聚烯丙基醚類化合物的譜圖；

圖5為實(shí)施例1制備的聚烯丙基醚類化合物(P1)的熱失重曲線圖；

圖6為實(shí)施例1制備的聚烯丙基醚類化合物(P1)薄膜的折光指數(shù)曲線。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例和附圖對本發(fā)明作進(jìn)一步地具體詳細(xì)描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此，對于未特別注明的工藝參數(shù)，可參照常規(guī)技術(shù)進(jìn)行。

實(shí)施例1

本實(shí)施例中單體M1的合成方法可按照在已公開文獻(xiàn)中(Unoh Y,Hirano K,Satoh T,et al.An Approach to Benzophosphole Oxides through Silver-or Manganese-Mediated Dehydrogenative Annulation Involving C-C and C-P Bond Formation.Angewandte Chemie International Edition,2013,52:12975-12979.)的合成方法制備；具體過程如下：1,4-二乙炔基苯(1.26g，10mmol)、攪拌子加入到100mL雙口燒瓶中，抽真空換氮?dú)?次，每次15min；加入干燥的四氫呋喃30mL，于-78℃攪拌0.5h；逐滴加入2.5M的正丁基鋰正己烷溶液(30mmol，12mL)，加完后繼續(xù)攪拌1h；碘甲烷(40mmol，2.4mL)在0℃逐滴加入到反應(yīng)體系中，自然恢復(fù)到室溫反應(yīng)過夜；用飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng)，二氯甲烷萃取收集有機(jī)相，石油醚為洗脫劑硅膠柱提純，室溫真空干燥至恒重，得到1.25g白色粉末單體M1(產(chǎn)率81％)。

單體M1的結(jié)構(gòu)為單體M2為1,4-苯二甲醇，可由市場購得，本實(shí)例中購于上海阿拉丁生化科技股份有限公司。

一種聚烯丙基醚類化合物(P1)的制備方法，步驟如下：

(1)在25mL的聚合管中加入92.4mg(0.6mmol)單體M1，82.8mg(0.6mmol)單體M2，四三苯基膦鈀69.4mg(0.06mmol)和苯甲酸13.4mg(0.12mmol)，抽真空換氮?dú)?-5次，用注射器注入1.0mL的1,4-二氧六環(huán)；將聚合管置于100℃油浴鍋中攪拌反應(yīng)24小時(轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/分鐘)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液用二氯甲烷稀釋到30mL，飽和食鹽水100mL*3萃取，合并有機(jī)相，將有機(jī)相濃縮到5mL；

(2)在攪拌的條件下(轉(zhuǎn)速為1000轉(zhuǎn)/分鐘)，將聚合物溶液滴加到正己烷中，然后靜置(靜置時間為1h)，過濾，真空干燥至恒重(干燥的溫度為50℃)，得到聚烯丙基醚類化合物P1。

經(jīng)測定分析，聚烯丙基醚類化合物P1的產(chǎn)率為98％，重均分子量為21 000，分子量分布為2.45。

模型小分子烯丙基醚的制備方法是按照已公開文獻(xiàn)制備(Kadota I,Lutete L M,Shibuya A,et al.Palladium/benzoic acid-catalyzed hydroalkoxylation of alkynes.Tetrahedron Letters,2001,42:6207-6210.)

該聚烯丙基醚類化合物與其相應(yīng)單體以及模型小分子烯丙基醚的核磁共振譜圖(*代表溶劑峰)如圖1、圖2(圖1和圖2中A為單體M1的譜圖，B為單體M2的譜圖，C為模型小分子烯丙基醚的譜圖，D為聚烯丙基醚類化合物的譜圖)；其中圖1為氫譜圖，圖2為碳譜圖。從圖1中可以確定該聚合物為聚烯丙基醚類化合物，在化學(xué)位移6.62和6.41ppm處對應(yīng)模型小分子烯丙基醚(圖1C)與聚烯丙基醚類化合物(圖1D)乙烯基上兩個E式氫原子的特征峰，耦合常數(shù)J＝16；化學(xué)位移4.50和4.14ppm對應(yīng)和氧相連CH₂的氫原子特征峰；也可以看到丙炔單體與炔烴相連的甲基，化學(xué)位移2.03ppm，在小分子烯丙基醚(圖1C)與聚烯丙基醚類化合物(圖1D)消失或減弱。從圖2可以看到聚烯丙基醚類化合物(圖2D)對應(yīng)的丙炔單體化學(xué)位移88.85，79.80，4.43的消失，新生成的CH₂的碳譜化學(xué)位移分別為71.79和71.57。說明該聚合反應(yīng)具有優(yōu)異的區(qū)域選擇性和立體選擇性。

圖5為聚烯丙基醚類化合物P1的熱失重圖，分解溫度(失重5％時，對應(yīng)的溫度)為287℃，說明所制備的聚烯丙基醚有很好的熱穩(wěn)定性。圖6為聚烯丙基醚類化合物P1薄膜的折光指數(shù)曲線，在波長632.8nm處，折光指數(shù)為1.6840，顯示聚烯丙基醚化合物有很好的成膜性和高的折光指數(shù)。此外，該聚烯丙基醚化合物在室溫下易溶于二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺，二甲基亞砜等常見有機(jī)溶劑，表明具有優(yōu)異的溶解性和可加工性。

所述聚烯丙基醚類化合物P1的結(jié)構(gòu)式為：

實(shí)施例2

本實(shí)施例中單體M1的合成方法同實(shí)施例1；M3為trans-1,6-環(huán)己基二甲醇，可由市場購得，本實(shí)例中購自梯希愛(上海)化成工業(yè)發(fā)展有限公司。

一種聚烯丙基醚類化合物(P2)的制備方法，步驟如下：

(1)在25mL的聚合管中加入92.4mg(0.6mmol)單體M1，86.4mg(0.6mmol)單體M3，四三苯基膦鈀69.4mg(0.06mmol)和苯甲酸13.4mg(0.12mmol)，抽真空換氮?dú)?-5次，用注射器注入1.0mL的1,4-二氧六環(huán)；將聚合管置于100℃油浴鍋中攪拌反應(yīng)24小時(轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/分鐘)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液用二氯甲烷稀釋到30mL，飽和食鹽水100mL*3萃取，合并有機(jī)相，將有機(jī)相濃縮到5mL；

(2)在攪拌的條件下(轉(zhuǎn)速為1000轉(zhuǎn)/分鐘)，將聚合物溶液滴加到正己烷中，然后靜置(靜置時間為2h)，過濾，真空干燥至恒重(干燥的溫度為50℃)，得到聚烯丙基醚類化合物P2。

經(jīng)測定分析，最終產(chǎn)物聚烯丙基醚類化合物P2的產(chǎn)率為95％，重均分子量為17 200，分子量分布為2.41。此外，該聚烯丙基醚類化合物在室溫下易溶于二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等常見有機(jī)溶劑，表明具有優(yōu)異的溶解性和可加工性。

所述聚烯丙基醚類化合物P2，其結(jié)構(gòu)式為：

實(shí)施例3

本實(shí)施例中單體M1的合成方法同實(shí)施例1；M4為1,6-己二醇，可由市場購得，本實(shí)例中購自梯希愛(上海)化成工業(yè)發(fā)展有限公司。

一種聚烯丙基醚類化合物(P3)的制備方法，步驟如下：

(1)在25mL的聚合管中加入92.4mg(0.6mmol)單體M1，70.8mg(0.6mmol)單體M3，四三苯基膦鈀69.4mg(0.06mmol)和苯甲酸13.4mg(0.12mmol)，抽真空換氮?dú)?次，用注射器注入1.0mL的1,4-二氧六環(huán)；將聚合管置于100℃油浴鍋中攪拌反應(yīng)24小時(轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/分鐘)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液用二氯甲烷稀釋到30mL，飽和食鹽水100mL*3萃取，合并有機(jī)相，將有機(jī)相濃縮到5mL；

(2)在攪拌的條件下(轉(zhuǎn)速為1000轉(zhuǎn)/分鐘)，將聚合物溶液滴加到正己烷中，然后靜置(靜置時間為2h)，過濾，真空干燥至恒重(干燥的溫度為50℃)，得到聚烯丙基醚類化合物，得到聚烯丙基醚類化合物P3。

經(jīng)測定分析，最終產(chǎn)物聚烯丙基醚類化合物P3的產(chǎn)率為77％，重均分子量為9 200，分子量分布為1.60。此外，該聚烯丙基醚類化合物在室溫下易溶于二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等常見有機(jī)溶劑，表明具有優(yōu)異的溶解性和可加工性。

所述聚烯丙基醚類化合物P3，其結(jié)構(gòu)式為：

實(shí)施例4

本實(shí)施例中單體M5的合成方法可按照M1的合成方法制備(采用1,3-二乙炔基苯代替1,4-二乙炔基苯，1,3-二乙炔基苯摩爾用量與1,4-二乙炔基苯相同)，得到無色油狀液體，產(chǎn)率96％；M2為1,4-苯二甲醇，可由市場購得，本實(shí)例中購于上海阿拉丁生化科技股份有限公司。

單體M5的結(jié)構(gòu)為

一種聚烯丙基醚類化合物(P4)的制備方法，步驟如下：

(1)在25mL的聚合管中加入92.4mg(0.6mmol)單體M5，82.8mg(0.6mmol)單體M2，四三苯基膦鈀69.4mg(0.06mmol)和苯甲酸13.4mg(0.12mmol)，抽真空換氮?dú)?次，用注射器注入1.0mL1,4-二氧六環(huán)；將聚合管置于100℃油浴鍋中攪拌反應(yīng)24小時(轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/分鐘)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液用二氯甲烷稀釋到30mL，飽和食鹽水100mL*3萃取，合并有機(jī)相，將有機(jī)相濃縮到5mL；

(2)在攪拌的條件下(轉(zhuǎn)速為1000轉(zhuǎn)/分鐘)，將聚合物溶液滴加到正己烷中，然后靜置(靜置時間為1h)，過濾，真空干燥至恒重(干燥的溫度為50℃)，得到聚烯丙基醚類化合物P4。

經(jīng)測定分析，聚烯丙基醚類化合物P4的產(chǎn)率為97％，重均分子量為13 600，分子量分布為2.12。該聚烯丙基醚類化合物與其相應(yīng)單體的核磁共振譜對比圖(*代表溶劑峰)如圖3、圖4(圖3和圖4中A為單體M5的譜圖，B為單體M2的譜圖，C為聚烯丙基醚類化合物的譜圖)；其中圖3為氫譜圖，圖4為碳譜圖。從圖3中可以確定該聚合物為聚烯丙基醚類化合物，在化學(xué)位移6.62和6.41ppm處對應(yīng)聚烯丙基醚類化合物(圖3C)乙烯基上兩個E式氫原子的特征峰；化學(xué)位移4.50和4.14ppm對應(yīng)和氧相連CH₂的氫原子特征峰；也可以看到丙炔單體與炔烴相連的甲基，化學(xué)位移2.03ppm，在聚烯丙基醚類化合物(圖3C)消失或減弱。從圖4可以看到聚烯丙基醚類化合物(圖4C)對應(yīng)的丙炔單體化學(xué)位移88.85，79.80，4.43的消失，新生成的CH₂的碳譜化學(xué)位移分別為71.79和71.57。說明該聚合反應(yīng)具有優(yōu)異的區(qū)域選擇性和立體選擇性。

此外，該聚烯丙基醚類化合物在室溫下易溶于二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺，二甲基亞砜等常見有機(jī)溶劑，表明具有優(yōu)異的溶解性和可加工性。

所述聚烯丙基醚類化合物P4，其結(jié)構(gòu)式為：

實(shí)施例5

本實(shí)施例中單體M5的合成方法同實(shí)施例4；M3為trans-1,6-環(huán)己基二甲醇，可由市場購得，本實(shí)例中購自梯希愛(上海)化成工業(yè)發(fā)展有限公司。

一種聚烯丙基醚類化合物(P5)的制備方法，步驟如下：

(1)在25mL的聚合管中加入92.4mg(0.6mmol)單體M5，86.4mg(0.6mmol)單體M3，四三苯基膦鈀69.4mg(0.06mmol)和苯甲酸13.4mg(0.12mmol)，抽真空換氮?dú)?次，用注射器注入1.0mL的1,4-二氧六環(huán)；將聚合管置于100℃油浴鍋中攪拌反應(yīng)24小時(轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/分鐘)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液用二氯甲烷稀釋到30mL，飽和食鹽水100mL*3萃取，合并有機(jī)相，將有機(jī)相濃縮到5mL；

(2)在攪拌的條件下(轉(zhuǎn)速為1000轉(zhuǎn)/分鐘)，將聚合物溶液滴加到正己烷中，然后靜置(靜置時間為2h)，過濾，真空干燥至恒重(干燥的溫度為50℃)，得到聚烯丙基醚類化合物，得到聚烯丙基醚類化合物P5。

經(jīng)測定分析，最終產(chǎn)物聚烯丙基醚類化合物P5的產(chǎn)率為89％，重均分子量為33 200，分子量分布為4.46。此外，該聚烯丙基醚類化合物在室溫下易溶于二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等常見有機(jī)溶劑，表明具有優(yōu)異的溶解性和可加工性。

所述聚烯丙基醚類化合物P5，其結(jié)構(gòu)式為：

實(shí)施例6

本實(shí)施例中單體M5的合成方法可按照實(shí)施例4的合成方法合成；M4為1,6-己二醇，可由市場購得，本實(shí)例中購自梯希愛(上海)化成工業(yè)發(fā)展有限公司。

一種聚烯丙基醚類化合物(P6)的制備方法，步驟如下：

(1)在25mL的聚合管中加入92.4mg(0.6mmol)單體M5，70.8mg(0.6mmol)單體M3，四三苯基膦鈀69.4mg(0.06mmol)和苯甲酸13.4mg(0.12mmol)，抽真空換氮?dú)?次，用注射器注入1.0mL的1,4-二氧六環(huán)；將聚合管置于100℃油浴鍋中攪拌反應(yīng)24小時(轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/分鐘)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液用二氯甲烷稀釋到30mL，飽和食鹽水100mL*3萃取，合并有機(jī)相，將有機(jī)相濃縮到5mL；

(2)在攪拌的條件下(轉(zhuǎn)速為1000轉(zhuǎn)/分鐘)，將聚合物溶液滴加到正己烷中，然后靜置(靜置時間為4h)，過濾，真空干燥至恒重(干燥的溫度為50℃)，得到聚烯丙基醚類化合物，得到聚烯丙基醚類化合物P6。

經(jīng)測定分析，最終產(chǎn)物聚烯丙基醚類化合物P6的產(chǎn)率為88％，重均分子量為7 300，分子量分布為1.65。此外，該聚烯丙基醚類化合物在室溫下易溶于二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等常見有機(jī)溶劑，表明具有優(yōu)異的溶解性和可加工性。

所述聚烯丙基醚類化合物P6，其結(jié)構(gòu)式為：

實(shí)施例7

本實(shí)施例中單體M6的合成方法如下：先按照文獻(xiàn)(Hu R,Maldonado J L,Rodriguez M,et al.Luminogenic materials constructed from tetraphenylethene building blocks:Synthesis,aggregation-induced emission,two-photon absorption,light refraction,and explosive detection.Journal of Materials Chemistry,2012,22:232-240.)中的合成方法制備TPE-二炔；再按照制備M1的方法(采用TPE-二炔替換1,4-二乙炔基苯，TPE-二炔摩爾用量與1,4-二乙炔基苯相同)制備M6(白色固體，產(chǎn)率86％)。M2為1,4-苯二甲醇，可由市場購得，本實(shí)例中購于上海阿拉丁生化科技股份有限公司。

單體M6的結(jié)構(gòu)為TPE-二炔的結(jié)構(gòu)為

一種聚烯丙基醚類化合物(P7)的制備方法，步驟如下：

(1)在25mL的聚合管中加入244.8mg(0.6mmol)單體M6，82.8mg(0.6mmol)單體M2，四三苯基膦鈀69.4mg(0.06mmol)和苯甲酸13.4mg(0.12mmol)，抽真空換氮?dú)?次，用注射器注入1.0mL1,4-二氧六環(huán)；將聚合管置于100℃油浴鍋中攪拌反應(yīng)24小時(轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/分鐘)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液用二氯甲烷稀釋到30mL，飽和食鹽水100mL*3萃取，合并有機(jī)相，將有機(jī)相濃縮到5mL；

(2)在攪拌的條件下(轉(zhuǎn)速為1000轉(zhuǎn)/分鐘)，將聚合物溶液滴加到正己烷中，然后靜置(靜置時間為1h)，過濾，真空干燥至恒重(干燥的溫度為50℃)，得到聚烯丙基醚類化合物P7。

經(jīng)測定分析，聚烯丙基醚類化合物P7的產(chǎn)率為83％，重均分子量為7 500，分子量分布為1.66。此外，該聚烯丙基醚類化合物在室溫下易溶于二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺，二甲基亞砜等常見有機(jī)溶劑，表明具有優(yōu)異的溶解性和可加工性。

所述聚烯丙基醚類化合物P7，其結(jié)構(gòu)式為：

本發(fā)明的上述實(shí)施例僅僅是為清楚地說明本發(fā)明所作的舉例，而并非是對本發(fā)明的實(shí)施方式的限定。對于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這里無需也無法對所有的實(shí)施方式予以窮舉。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍之內(nèi)。