本發(fā)明涉及一種甲基丙烯酸縮水甘油酯制備過程中雜質(zhì)的抑制方法，屬于有機(jī)化工技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

甲基丙烯酸縮水甘油酯（GMA）是丙烯酸酯類功能性單體的一種，主要應(yīng)用于粉末涂料，粘合劑，電泳漆，高分子樹脂材料改性等領(lǐng)域，不同應(yīng)用領(lǐng)域?qū)Ξa(chǎn)品指標(biāo)要求不盡相同。在一些特殊領(lǐng)域?qū)﹄s質(zhì)的含量有著嚴(yán)格的要求，尤其是含氯雜質(zhì)的存在使得最終產(chǎn)品氯值較高，在應(yīng)用過程中受到了限制。

目前，GMA的合成工藝，主要采用甲基丙烯酸鈉鹽與過量環(huán)氧氯丙烷的一步反應(yīng)法，如專利CN105218487A，CN103382193A等，過程中很容易產(chǎn)生少量含氯雜質(zhì)，如1，3-二氯-2-丙醇，2，3-二氯-1-丙醇等，這些雜質(zhì)沸點(diǎn)介于溶劑與產(chǎn)品沸點(diǎn)之間，且與產(chǎn)品沸點(diǎn)較為接近，很難通過分餾，或是截取中間餾分而除去，影響了最終產(chǎn)品的指標(biāo)；同時(shí)，也無法滿足回收溶劑循環(huán)套用的指標(biāo)要求。因此，如何抑制這些雜質(zhì)，成為了控制不良產(chǎn)品及保證工藝流暢的關(guān)鍵。

為抑制含氯雜質(zhì)，CN103382193和US5750739報(bào)道了使用低濃度無機(jī)堿液洗滌反應(yīng)液，然后多次水洗，該方法很難保證體系堿性洗至中性，會(huì)引起蒸餾過程產(chǎn)品的堿性水解，也會(huì)引起體系內(nèi)低聚物的交聯(lián)，降低最終產(chǎn)品收率。

US5380884采用堿液洗滌，蒸餾過程通過截取前餾分后，蒸餾獲取最終產(chǎn)品。由于含氯雜質(zhì)沸點(diǎn)與GMA較為接近，即使采用較多分離塔板，也很難確保良好的分離效果；而且，前餾分雜質(zhì)相對(duì)含量更大，很難回收，影響了產(chǎn)品的實(shí)際收率。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)以上技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種甲基丙烯酸縮水甘油酯制備過程中含氯雜質(zhì)的有效抑制方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取以下技術(shù)方案：一步法合成的甲基丙烯酸縮水甘油酯反應(yīng)完成液，經(jīng)過過濾或水洗除鹽后，加入少量脂肪磺酸鈉鹽或芳香磺酸鈉鹽，如十二烷基磺酸鈉，對(duì)甲苯磺酸鈉，苯磺酸鈉等，用量為0.5~3‰，以用量1‰為最佳，室溫?cái)嚢?~30min，再經(jīng)回收溶劑和蒸餾提純過程，所得最終產(chǎn)品甲基丙烯酸縮水甘油酯中含氯雜質(zhì)含量相比未加磺酸鈉鹽所得產(chǎn)品明顯大幅降低，得到了有效抑制。

本發(fā)明所述的方法，由于引入的磺酸鈉鹽堿性很弱，不會(huì)引發(fā)蒸餾過程副反應(yīng)的發(fā)生，不會(huì)對(duì)體系造成額外影響，能夠制得含氯雜質(zhì)較少的高品質(zhì)GMA產(chǎn)品，有效地保證了產(chǎn)品的收率和工藝流暢。

具體實(shí)施方式

以下，通過具體實(shí)施例解釋本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此，實(shí)施例所述組分含量由氣相色譜（GC）測(cè)定，涉及到的物質(zhì)英文縮寫列于表1

【實(shí)施例1】

四口反應(yīng)瓶?jī)?nèi)先后投入2500g環(huán)氧氯丙烷，500g甲基丙烯酸鈉鹽，5g阻聚劑，攪拌升溫至90℃加入催化劑，保溫反應(yīng)3h至反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)完成液降溫過濾除鹽后得料液2650g，取料液300g，采用散裝玻璃彈簧填料（規(guī)格d*h=3*5mm）填充的填充柱（有效規(guī)格D*H=20*160mm）,進(jìn)行溶劑回收和成品蒸餾過程，獲得最終產(chǎn)品甲基丙烯酸縮水甘油酯67.2g，收率90.2％。指標(biāo)數(shù)據(jù)列于表2及表3

【實(shí)施例2】

取實(shí)施例1所得過濾除鹽后的料液300g，加入0.3g十二烷基磺酸鈉，室溫?cái)嚢?0min, 采用實(shí)施例1相同規(guī)格散裝玻璃彈簧填料（規(guī)格d*h=3*5mm）填充的填充柱（有效規(guī)格D*H=20*160mm）,進(jìn)行溶劑回收和成品蒸餾過程，獲得獲得最終產(chǎn)品67.5g，收率90.6％。指標(biāo)數(shù)據(jù)列于表2及表3

【實(shí)施例3】

取實(shí)施例1所得過濾除鹽后的料液300g，加入0.3g對(duì)甲苯磺酸鈉，室溫?cái)嚢?0min, 采用實(shí)施例1相同規(guī)格散裝玻璃彈簧填料（規(guī)格d*h=3*5mm）填充的填充柱（有效規(guī)格D*H=20*160mm）,進(jìn)行溶劑回收和成品蒸餾過程，獲得最終產(chǎn)品66.8g，收率89.7％。指標(biāo)數(shù)據(jù)列于表2

【實(shí)施例4】

取實(shí)施例1所得過濾除鹽后的料液300g，加入0.3g苯磺酸鈉，室溫?cái)嚢?0min, 采用實(shí)施例1相同規(guī)格散裝玻璃彈簧填料（規(guī)格d*h=3*5mm）填充的填充柱（有效規(guī)格D*H=20*160mm）,進(jìn)行溶劑回收和成品蒸餾過程，獲得最終產(chǎn)品67.5g，收率90.5％。指標(biāo)數(shù)據(jù)列于表2

【實(shí)施例5】

取實(shí)施例1所得過濾除鹽后的料液300g，加入0.15g十二烷基磺酸鈉，室溫?cái)嚢?5min, 采用實(shí)施例1相同規(guī)格散裝玻璃彈簧填料（規(guī)格d*h=3*5mm）填充的填充柱（有效規(guī)格D*H=20*160mm）,進(jìn)行溶劑回收和成品蒸餾過程，獲得最終產(chǎn)品67.8g，收率91.1％。指標(biāo)數(shù)據(jù)列于表3

【實(shí)施例6】

取實(shí)施例1所得過濾除鹽后的料液300g，加入0.9g十二烷基磺酸鈉，室溫?cái)嚢?5min, 采用實(shí)施例1相同規(guī)格散裝玻璃彈簧填料（規(guī)格d*h=3*5mm）填充的填充柱（有效規(guī)格D*H=20*160mm）,進(jìn)行溶劑回收和成品蒸餾過程，獲得最終產(chǎn)品66.5g，收率89.3％。指標(biāo)數(shù)據(jù)列于表3

【實(shí)施例7】

四口反應(yīng)瓶?jī)?nèi)先后投入625g環(huán)氧氯丙烷，125g甲基丙烯酸鈉鹽，1.5g阻聚劑，攪拌升溫至90℃加入催化劑，保溫反應(yīng)3h至反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)完成液降溫水洗除鹽后，得料液670g，加入0.7g十二烷基磺酸鈉，室溫?cái)嚢?5min，采用實(shí)施例1相同規(guī)格散裝玻璃彈簧填料（規(guī)格d*h=3*5mm）填充的填充柱（有效規(guī)格D*H=20*160mm）,進(jìn)行溶劑回收和成品蒸餾過程，獲得獲得最終產(chǎn)品67.1g，收率90.1％。指標(biāo)數(shù)據(jù)列于表3

表1

表2

表3