本發(fā)明涉及聚合性單體、固化性組合物以及樹脂部件。

背景技術(shù)：

(甲基)丙烯酸酯類聚合性單體可以廣泛應(yīng)用于牙科用固化性組合物或牙科用粘接劑等的牙科材料、光學(xué)材料、印刷制版、光刻膠材料、涂料、粘接劑、油墨、光造型樹脂等領(lǐng)域中(例如專利文獻1～4)。尤其是，作為能夠得到機械強度高的固化物的(甲基)丙烯酸酯類聚合性單體，已知有以專利文獻2、3所例示的雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)為代表的具有雙酚A骨架的聚合性單體、以及專利文獻4、5所例示的具有聯(lián)苯骨架的聚合性單體。

【現(xiàn)有技術(shù)文獻】

【專利文獻】

專利文獻1：日本公報、特表2008-534256號

專利文獻2：日本公報、特開2007-126417號

專利文獻3：日本公報、特開平9-157124號

專利文獻4：日本公報、特開平5-170705號

專利文獻5：日本公報、特開昭63-297344號

技術(shù)實現(xiàn)要素：

另外，從提高聚合性單體的使用性這一觀點出發(fā)，聚合性單體在室溫環(huán)境下為低粘度液體或液態(tài)物質(zhì)較為有利。例如，相比于單獨使用，聚合性單體通常大多數(shù)情況下是根據(jù)各種使用用途而與其他成分混合形成為混合組合物進行使用。該情況下，若聚合性單體為低粘度液體或液態(tài)物質(zhì)，則極易與其他的成分混合。

但是，專利文獻2、3所例示的Bis-GMA在室溫環(huán)境下粘度極高，至于專利文獻4所例示的聚合性單體，其在室溫環(huán)境下呈固體，而且機械強度低。另外，專利文獻5所例示的聚合性單體雖然粘度較低，但機械強度依然很低。

本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其課題在于提供一種固化物的機械強度高，并且即使在室溫環(huán)境下也呈低粘度從而使用性出色的聚合性單體、以及利用該聚合性單體的固化性組合物和樹脂部件。

上述課題通過以下的本發(fā)明而實現(xiàn)。即：

本發(fā)明的聚合性單體的特征在于：以下述通式(1)進行表示。

[化學(xué)式1]

在通式(1)中，Ar¹和Ar²分別表示具有從二價～四價中選擇的任意化合價的芳族基，兩者既可以相同也可以不同；L¹和L²分別表示主鏈的原子數(shù)在2～10的范圍內(nèi)且含有至少一個羥基的二價烴基，兩者既可以相同也可以不同；R¹和R²分別表示氫或甲基。另外，q為0或1，m1和m2分別為1或2。

本發(fā)明的聚合性單體的一實施方式，優(yōu)選以下述通式(2)進行表示。

[化學(xué)式2]

在通式(2)中，R¹和R²與通式(1)中所示的R¹和R²相同。

本發(fā)明的聚合性單體的另一實施方式，優(yōu)選以下述通式(3)進行表示。

[化學(xué)式3]

在通式(3)中，Ar¹和Ar²除了化合價只能取二價之外與通式(1)中所示的Ar¹和Ar²相同；q與通式(1)中所示的q相同；L³和L⁴分別表示主鏈的原子數(shù)在1～8的范圍內(nèi)的二價烴基，兩者既可以相同也可以不同；R³和R⁴分別表示氫或甲基。另外，j為0、1或者2，k為0、1或者2，并且j+k＝2。

本發(fā)明的聚合性單體的另一實施方式，優(yōu)選通式(3)中所示的值j、k的組合(j、k)為選自由(1、1)和(0、2)組成的群中的任意一種。

本發(fā)明的聚合性單體的另一實施方式，優(yōu)選包含通式(3)中所示的值j、k的組合(j、k)為選自由(2、0)、(1、1)以及(0、2)組成的群中的任意兩種以上的同分異構(gòu)體。

本發(fā)明的聚合性單體的另一實施方式，優(yōu)選所有聚合性單體分子中的值k的平均值大于等于0.05且小于2.0。

本發(fā)明的聚合性單體的制造方法的特征在于：至少經(jīng)過使下述通式(4)所示的化合物與下述通式(5)所示的化合物進行反應(yīng)的反應(yīng)工序，從而制造包含選自由下述通式(6)～(8)所示的化合物組成的群中的兩種以上同分異構(gòu)體的聚合性單體。

[化學(xué)式4]

[化學(xué)式5]

[化學(xué)式6]

[化學(xué)式7]

[化學(xué)式8]

在通式(4)～(8)中，Ar¹和Ar²分別表示二價的芳族基，兩者既可以相同也可以不同；L⁵表示主鏈的原子數(shù)為1～7的二價烴基。另外，p為0或1，q為0或1。

本發(fā)明的固化性組合物的特征在于：含有本發(fā)明的聚合性單體和聚合引發(fā)劑。

本發(fā)明的樹脂部件的特征在于：包含使用含有本發(fā)明的聚合性單體的組合物而得到的固化物。

(發(fā)明效果)

根據(jù)本發(fā)明，能夠提供固化物的機械強度高，且即使在室溫環(huán)境下也呈低粘度從而使用性出色的聚合性單體、以及利用該聚合性單體的固化性組合物和樹脂部件。

具體實施方式

本實施方式的聚合性單體的特征在于，以下述通式(1)進行表示。

[化學(xué)式9]

在此，在通式(1)中，Ar¹和Ar²分別表示具有從二價～四價中選擇的任意化合價的芳族基，兩者既可以相同也可以不同，L¹和L²分別表示主鏈的原子數(shù)在2～10的范圍內(nèi)，且含有至少一個羥基的二價烴基，兩者既可以相同也可以不同，R¹和R²分別表示氫或甲基。另外，q為0或1，m1和m2分別為1或2。另外，通式(1)所表示的聚合性單體也可以是含有兩種以上的異構(gòu)體的異構(gòu)體混合物。

本實施方式的聚合性單體的固化物的機械強度高，并且，由于即使在室溫環(huán)境下也呈低粘度，因而使用性出色。能夠獲得如此效果的原因尚不明確，但本發(fā)明人們推斷如下。首先，關(guān)于固化物的機械強度高的原因，認為是因為分子的中心部分具有包含剛度高的芳族基的結(jié)構(gòu)(Ar¹或Ar¹-Ar²)。進而，如下所述，由于分子內(nèi)含有兩個以上的羥基，因此，通過該羥基在分子間形成穩(wěn)定且緊密的氫鍵網(wǎng)絡(luò)也有助于維持固化物的機械強度。

另外，通常分子內(nèi)具有多個羥基的化合物會形成分子間氫鍵，由此容易導(dǎo)致粘度增大。但是，關(guān)于分子內(nèi)具有多個羥基的本實施方式的聚合性單體在室溫環(huán)境下也呈低粘度的理由，認為是因為：如以下所例示的結(jié)構(gòu)式所示，構(gòu)成二價的基L¹、L²的羥基中的氫容易與構(gòu)成與芳族基Ar¹、Ar²直接結(jié)合的酯鍵的羰基中的氧之間形成分子內(nèi)氫鍵。另外，以下所例示的結(jié)構(gòu)式是在通式(1)中設(shè)定Ar¹、Ar²＝亞苯基、L¹、L²＝-CH₂CH(OH)CH₂-、R¹、R²＝甲基、q＝1、m1和m2＝1的例子。

[化學(xué)式10]

即，在形成分子內(nèi)氫鍵的情況下，分子間氫鍵的形成被抑制，因而粘度降低。而且，與以未形成分子內(nèi)氫鍵的狀態(tài)為基準時相比，在形成分子內(nèi)氫鍵的情況下，由構(gòu)成芳族基Ar¹、Ar²的苯環(huán)和與該苯環(huán)直接結(jié)合的酯鍵形成的苯甲酸酯結(jié)構(gòu)產(chǎn)生形變，從而導(dǎo)致分子中心部分的分子結(jié)構(gòu)的對稱性降低。因此，分子的結(jié)晶度降低，從而不僅促進液化還促進低粘度化。另外，由于分子內(nèi)氫鍵的形成會導(dǎo)致分子間的結(jié)合減弱，因而也有可能導(dǎo)致固化物的機械強度降低。但是，在本實施方式的聚合性單體中，更為準確來說，羥基有助于分子內(nèi)氫鍵的程度相對高于分子間氫鍵，也有助于在分子間形成穩(wěn)定的氫鍵網(wǎng)絡(luò)。而且，在本實施方式的聚合性單體中，由于分子內(nèi)含有多個羥基，因而容易在分子間形成高密度的氫鍵網(wǎng)絡(luò)。即，與分子內(nèi)含有一個羥基時相比，在如本實施方式的聚合性單體那樣分子內(nèi)含有多個羥基時，容易維持固化物的機械強度。

另外，上述見解是本發(fā)明人們從專利文獻2、3所例示的Bis-GMA在室溫下為高粘性的液體的情況、專利文獻4所例示的聚合性單體在室溫下呈固體狀態(tài)的情況、以及與這些聚合性單體的分子結(jié)構(gòu)的比較得出的。即，關(guān)于分子的中心部分具有剛度高的雙酚A結(jié)構(gòu)的Bis-GMA呈高粘性的理由，本發(fā)明人們認為是因為Bis-GMA分子中所含的羥基中的氫相比于分子內(nèi)而更多在分子間形成氫鍵，關(guān)于專利文獻4所例示的聚合性單體呈固體狀態(tài)的理由，本申請人們認為是因為構(gòu)成分子中心部分的高剛度的二苯甲酸酯結(jié)構(gòu)(酯鍵連接于聯(lián)苯兩端的結(jié)構(gòu))的對稱性高，從而容易晶化。而且，由此可知，為了得到在確保固化物的出色機械強度的同時粘度較低的聚合性單體，以下兩個方面很重要，即：(1)抑制分子間氫鍵、(2)降低占據(jù)分子中心部分的以芳族基為主體的分子結(jié)構(gòu)的對稱性，從而降低結(jié)晶度。

因此，作為具有能夠復(fù)合成倍實現(xiàn)上述(1)和(2)的分子結(jié)構(gòu)的聚合性單體，本發(fā)明人們發(fā)現(xiàn)了通式(1)所示的聚合性單體，其分子中心部具有苯甲酸酯結(jié)構(gòu)，并且通過分子內(nèi)氫鍵而使該苯甲酸酯結(jié)構(gòu)的對稱性降低，同時還具有不以促進分子間氫鍵的羥基。

接著，對通式(1)所表示的聚合性單體更為詳細地進行說明。首先，在通式(1)中，Ar¹和Ar²分別表示具有從二價～四價中選擇的任意化合價的芳族基，作為具體例，可以舉出下述結(jié)構(gòu)式Ar-a1～Ar-a3所表示的二價～四價的苯、下述結(jié)構(gòu)式Ar-a4～Ar-a6所表示的二價～四價的萘、或者下述結(jié)構(gòu)式Ar-a7～Ar-a9所表示的二價～四價的蒽。另外，在上述結(jié)構(gòu)式中，原子鍵可以設(shè)置在構(gòu)成芳族基Ar¹、Ar²的苯環(huán)中的任意的碳上(但是，形成苯環(huán)與苯環(huán)之間的縮合部的碳除外)。例如，在結(jié)構(gòu)式Ar-a1(二價苯)的情況下，兩個原子鍵可以設(shè)置在鄰位、間位或者對位中的任意位置處。

[化學(xué)式11]

在此，在q＝0時(不存在Ar¹時)，Ar²的所有原子鍵與酯鍵的碳結(jié)合。另外，在q＝1時，Ar¹和Ar²通過σ鍵結(jié)合而構(gòu)成“Ar¹-Ar²”結(jié)構(gòu)，并且，未參與形成σ鍵的Ar¹和Ar²的剩余原子鍵與酯鍵的碳結(jié)合。

另外，當(dāng)(q、m1、m2)＝(1、1、1)時，Ar¹和Ar²的原子鍵為兩個，當(dāng)(q、m1、m2)＝(1、2、1)時，Ar¹的原子鍵為三個，Ar²的原子鍵為兩個，當(dāng)(q、m1、m2)＝(1、1、2)時，Ar¹的原子鍵為兩個，Ar²的原子鍵為三個，當(dāng)(q、m1、m2)＝(1、2、2)時，Ar¹和Ar²的原子鍵為三個。

另外，當(dāng)(q、m1、m2)＝(0、1、1)時，Ar²的原子鍵為兩個，當(dāng)(q、m1、m2)＝(0、1、2)或(0、2、1)時，Ar²的原子鍵為三個，當(dāng)(q、m1、m2)＝(0、2、2)時，Ar²的原子鍵為四個。另外，當(dāng)q＝1時，Ar¹和Ar²既可以相同也可以不同。另外，(q、m1、m2)優(yōu)選為(1、1、1)或(0、1、1)，更優(yōu)選為(1、1、1)。

另外，芳族基Ar¹、Ar²也可以分別具有取代基，該情況下，可以將構(gòu)成芳族基Ar¹、Ar²的苯環(huán)中的氫置換為其他的取代基。作為芳族基Ar¹、Ar²的取代基，只要其末端不含通式(1)的左邊所示的反應(yīng)基(即，丙烯?；?acrylic group)或甲基丙烯?；?methacrylic group))，便無特別限定，可以適當(dāng)?shù)剡x擇構(gòu)成取代基的原子的總數(shù)(原子數(shù))在1～60的范圍內(nèi)的取代基。具體而言，可以舉出碳數(shù)為1～20的一價烴基、-COOR³、-OR³、鹵基、氨基、硝基、羧基等。另外，R³與碳數(shù)為1～20的一價烴基相同。另外，作為碳數(shù)為1～20的一價烴基，可以舉出甲基、乙基等的直鏈狀或支鏈狀的烴基；環(huán)己基等的脂環(huán)烴基；苯基、一價呋喃等的雜環(huán)基等。

L¹和L²分別表示主鏈的原子數(shù)在2～10的范圍內(nèi)、且含有至少一個羥基的二價烴基，兩者既可以相同也可以不同。該烴基中所含的羥基的數(shù)量至少為一個即可，也可以含有兩個以上，但通常優(yōu)選為一個。即，在m1、m2＝1時，優(yōu)選分子內(nèi)所含的羥基為兩個。另外，主鏈的原子數(shù)更優(yōu)選在2～6的范圍內(nèi)，進而優(yōu)選在2～3的范圍內(nèi)。尤其在將主鏈的原子數(shù)設(shè)為2～3的范圍內(nèi)時，容易進一步提高固化物的抗彎強度。

另外，構(gòu)成主鏈的原子基本上由碳原子構(gòu)成，可以是所有原子均為碳原子，也可以將構(gòu)成主鏈的碳原子中的一部分置換為雜原子。作為該雜原子，可以舉出氧原子、氮原子、硫原子、硅原子。另外，在主鏈中作為雜原子而含有氧原子的情況下，可以在主鏈中導(dǎo)入醚鍵或酯鍵?？梢詫?dǎo)入主鏈中的雜原子的數(shù)量優(yōu)選為一個或兩個。但是，在主鏈的原子數(shù)為兩個的情況下，可以導(dǎo)入主鏈中的雜原子的數(shù)量為一個。

另外，構(gòu)成主鏈的原子中的至少任意一個原子(通常為碳原子)上結(jié)合有羥基或具有羥基的一價烴基。具有羥基的一價烴基的碳數(shù)優(yōu)選在1～3的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1～2的范圍內(nèi)。作為具有羥基的一價烴基的具體例子，可以舉出-CH₂OH、-CH₂CH₂OH、-CH(CH₃)OH等，更優(yōu)選為-CH₂OH或-CH(CH₃)OH。

另外，也可以在構(gòu)成主鏈的原子中的至少任意一個原子(通常為碳原子)上結(jié)合有羥基和具有羥基的一價烴基以外的取代基。作為這樣的取代基，可以舉出甲基等的碳數(shù)為1～3的烷基、鹵素、-COOR⁴、-OR⁴等。另外，R⁴與碳數(shù)為1～3的烷基相同。

作為L¹、L²的具體例子，可以舉出下述結(jié)構(gòu)式L-a1～L-a37。另外，這些結(jié)構(gòu)式中所示的兩個原子鍵中附有“*”的原子鍵，是指與構(gòu)成分子中心部的苯甲酸酯結(jié)構(gòu)的酯鍵中的氧原子結(jié)合的原子鍵。

[化學(xué)式12]

[化學(xué)式13]

[化學(xué)式14]

另外，通式(1)所表示的本實施方式的聚合性單體，尤其優(yōu)選為下述通式(2)所表示的聚合性單體。另外，通式(2)表示在通式(1)中q＝1；m1、m2＝1；Ar¹、Ar²＝-C₆H₄-(結(jié)構(gòu)式Ar-a1)；L¹、L²＝-CH₂CH(OH)CH₂-(結(jié)構(gòu)式L-a1)時的結(jié)構(gòu)。

[化學(xué)式15]

另外，本實施方式的聚合性單體優(yōu)選為下述通式(3)所表示的聚合性單體。在此，在通式(3)中，Ar¹和Ar²除了化合價只能取二價之外與通式(1)中所示的Ar¹和Ar²相同，q與通式(1)中所示的q相同，L³和L⁴分別表示主鏈的原子數(shù)在1～8的范圍內(nèi)的二價烴基，兩者既可以相同也可以不同，R³和R⁴分別表示氫或甲基。另外，j為0、1或者2，k為0、1或者2，并且j+k＝2。另外，通式(3)表示在通式(1)中m1、m2＝1；L¹＝-L³-CH(OH)CH²-或者-CH(CH₂OH)-L⁴-；L²＝-L³-CH(OH)CH²-或者-CH(CH₂OH)-L⁴-；R¹對應(yīng)于R³或R⁴；R²對應(yīng)于R³或R⁴時的結(jié)構(gòu)(雙官能型結(jié)構(gòu))。另外，在通式(3)中，左右兩側(cè)的括號內(nèi)所示的基團可以結(jié)合在中央所示的基團：-[Ar¹]_q-Ar²-的兩個原子鍵的任意一個上。即，根據(jù)j和k的值，有時通式(3)中左側(cè)括號內(nèi)所示的基團結(jié)合在中央所示基團的兩側(cè)，有時通式(3)中右側(cè)括號內(nèi)所示的基團結(jié)合在中央所示基團的兩側(cè)。

[化學(xué)式16]

另外，在L³和L⁴中，構(gòu)成主鏈的原子基本上由碳原子構(gòu)成，可以是所有原子均為碳原子，也可以將構(gòu)成主鏈的碳原子中的一部分置換為雜原子。作為該雜原子，可以舉出氧原子、氮原子、硫原子、硅原子。另外，在主鏈中作為雜原子而含有氧原子的情況下，可以在主鏈中導(dǎo)入醚鍵或酯鍵?？梢詫?dǎo)入主鏈中的雜原子的數(shù)量優(yōu)選為一個或兩個。但是，在主鏈的原子數(shù)為兩個的情況下，可以導(dǎo)入主鏈中的雜原子的數(shù)量為一個。

另外，L3和L4中主鏈的原子數(shù)只要為1～8即可，優(yōu)選為1～5，更優(yōu)選為1～3，最優(yōu)選為1。作為L³和L⁴的具體例子，可以舉出：亞甲基、亞乙基、正丙烯基、正丁烯基等主鏈的碳數(shù)為1～8的亞烷基；將該亞烷基的主鏈的一部分或全部置換為醚鍵或酯鍵(但是，僅限于亞烷基的主鏈的原子數(shù)為兩個以上時)的基團等。

作為通式(3)中所示的值j、k的組合(j、k)，可以舉出(2、0)、(1、1)以及(0、2)，其中，從有望抑制聚合性單體分子的分解這一觀點出發(fā)，更優(yōu)選為(1、1)和(0、2)。作為其原因，本發(fā)明人們推測如下。

在此，下式表示在通式(3)中(j、k)＝(1、1)；q＝1；Ar¹、Ar²＝-C₆H₄-；L³、L⁴＝-CH₂-；R³、R⁴＝-CH₃時的聚合性單體分子在水分子存在下的反應(yīng)機理的一例。本實施方式的聚合性單體呈具有與分子中央部的芳族基直接結(jié)合的酯鍵的分子結(jié)構(gòu)。作為具有這種分子結(jié)構(gòu)的聚合性單體分解的反應(yīng)功能之一，可以想到水分子相對于與芳族基直接結(jié)合的酯鍵的親核反應(yīng)(水解反應(yīng))等(下述路徑B)。但是，在與芳族基直接結(jié)合的酯鍵附近存在同一分子內(nèi)所包含的伯醇的情況下，伯醇與酯鍵在分子內(nèi)發(fā)生環(huán)合反應(yīng)，從而臨時形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)(下述路徑A)。由于該環(huán)合反應(yīng)是可逆的，因而容易立即恢復(fù)為原來的直鏈結(jié)構(gòu)，但是，該環(huán)合反應(yīng)會阻礙上述親核反應(yīng)(水解反應(yīng))等。因此，可以推測出聚合性單體分子的分解受到阻礙。該情況下，聚合性單體或者含有該聚合性單體的組合物的分解老化受到抑制(換而言之，保存穩(wěn)定性得以提高)，因此，能夠長期穩(wěn)定地維持利用該聚合性單體的各種組合物的剛制造后的初始性能。例如，利用聚合性單體的牙科用組合物(牙科用填充修復(fù)材料、牙科用粘接劑等)，即使在長期保存后也容易維持剛制造后的粘接強度、固化物的機械強度。

[化學(xué)式17]

另外，本實施方式的聚合性單體優(yōu)選包含通式(3)所示的值j、k的組合(j、k)為選自由(2、0)、(1、1)以及(0、2)組成的群中的任意兩種以上的同分異構(gòu)體。在聚合性單體針對通式(3)所示的(j、k)的組合而包含兩種以上的同分異構(gòu)體的情況下，容易均衡地提高固化物的機械強度和保存穩(wěn)定性。該情況下，優(yōu)選所有聚合性單體分子中的值k的平均值在大于等于0.05且小于2.0的范圍內(nèi)(換而言之，值j的平均值在大于0且小于等于1.95的范圍內(nèi))。進而，值k的平均值的下限更優(yōu)選為0.1以上，值k的平均值的上限更優(yōu)選為1.7以下，進一步優(yōu)選為1.5以下。另外，與值k的平均值在大于等于0.05且小于2.0的范圍內(nèi)時同樣地，值k＝2(不含同分異構(gòu)體的狀態(tài))也適于均衡地提高固化物的機械強度和保存穩(wěn)定性。但是，與值k＝2(不含同分異構(gòu)體的狀態(tài))相比，含有兩種以上的同分異構(gòu)體的狀態(tài)下能夠進一步提高未經(jīng)過一定保存期間的初始狀態(tài)下的機械強度。在這一點上，在值k的平均值大于等于0.05的范圍內(nèi)，值k的平均值越小越有利。

另外，若僅考慮上述反應(yīng)機理，則可以想到隨著值k的平均值增大而保存穩(wěn)定性也提高。但是，本發(fā)明人們經(jīng)過研究后發(fā)現(xiàn)，即使值k的平均值為0.1左右(在所有聚合性單體中，與芳族基直接結(jié)合的酯鍵附近存在的伯醇所占的比例小時)，也能夠得到顯著的保存穩(wěn)定性提高效果(參照后述的實施例)。由該結(jié)果可以推測出：對于保存穩(wěn)定性的提高而言，除了上述反應(yīng)機理以外還存在預(yù)料之外的原因。

本實施方式的聚合性單體可以通過將公知的起始原料和公知的合成反應(yīng)方法適當(dāng)?shù)丶右越M合而合成，其制造方法并無特別限定。例如，在制造通式(3)所示的聚合性單體時，也可以利用至少包括使下述通式(4)所示的化合物與下述通式(5)所示的化合物進行反應(yīng)的反應(yīng)工序的制造方法。該情況下，能夠制造含有選自由下述通式(6)～(8)所示化合物組成的群中的兩種以上的同分異構(gòu)體的聚合性單體。

[化學(xué)式18]

[化學(xué)式19]

[化學(xué)式20]

[化學(xué)式21]

[化學(xué)式22]

在此，在通式(4)～(8)中，Ar¹、Ar²以及q與通式(3)中所示的Ar¹、Ar²以及q相同，L⁵表示主鏈的原子數(shù)為1～7的二價烴基。另外，p為0或1。在此，值k的平均值、換言之通式(6)～(8)所示的同分異構(gòu)體的存在比例，可以通過適當(dāng)?shù)剡x擇合成條件而容易地進行調(diào)整。另外，也可以根據(jù)需要在合成后進行提純處理，從而調(diào)整值k的平均值(通式(6)～(8)所示的同分異構(gòu)體的存在比例)而使其更接近所期望的值。

在通式(4)～(8)所示的L⁵中，構(gòu)成主鏈的原子基本上由碳原子構(gòu)成，可以是所有原子均為碳原子，也可以將構(gòu)成主鏈的碳原子中的一部分置換為雜原子。作為該雜原子，可以舉出氧原子、氮原子、硫原子、硅原子。另外，在主鏈中作為雜原子而含有氧原子的情況下，可以在主鏈中導(dǎo)入醚鍵或酯鍵?？梢詫?dǎo)入主鏈中的雜原子的數(shù)量優(yōu)選為一個或兩個。但是，在主鏈的原子數(shù)為兩個的情況下，可以導(dǎo)入主鏈中的雜原子的數(shù)量為一個。

另外，L⁵中主鏈的原子數(shù)只要為1～7即可，優(yōu)選為1～4，更優(yōu)選為1～2。作為L³和L⁴的具體例子，可以舉出：亞甲基、亞乙基、正丙烯基、正丁烯基等主鏈的碳數(shù)為1～7的亞烷基；將該亞烷基的主鏈的一部分或全部置換為醚鍵或酯鍵(但是，僅限于亞烷基的主鏈的原子數(shù)為兩個以上時)的基團等。

在通式(6)中，各個L⁵既可以相同也可以不同。這在通式(7)和通式(8)中也是相同的。另外，在各個L⁵互不相同的情況下，作為合成中使用的通式(5)所示的化合物，可以使用L⁵互不相同的兩種以上的化合物。另外，p優(yōu)選為0。

另外，也可以根據(jù)需要，在通過上述制造方法得到含有兩種以上同分異構(gòu)體的聚合性單體后，僅將實質(zhì)上不含同分異構(gòu)體的聚合性單體(例如通式(6)所示的聚合性單體)進行分離提純。但是，相較于分離提出處理前的含有兩種以上同分異構(gòu)體的聚合性單體，而分離提純得到的聚合性單體呈同時實現(xiàn)固化物的機械強度和保存穩(wěn)定性這一方面不佳的趨勢。而且，在制造聚合性單體時，由于需要進一步進行分離提純處理，因而在成本方面也容易變得不利。因此，從上述觀點出發(fā)，優(yōu)選省略分離提純處理。

-組合物、固化性組合物以及樹脂部件-

本實施方式的聚合性單體可以作為含有該聚合性單體的組合物進行利用。但是，從在各種用途中進行利用的觀點出發(fā)，也可以作為包含本實施方式的聚合性單體和其他材料的組合物進行使用。該情況下，也可以在至少含有本實施方式的聚合性單體的組合物中進一步添加聚合引發(fā)劑，從而調(diào)配成固化性組合物。另外，在含有本實施方式的聚合性單體的組合物是不含聚合引發(fā)劑的組合物的情況下，在使用該組合物(A劑)時，也可以與含有聚合引發(fā)劑的其他組合物(B劑)組合進行使用。該情況下，可以通過將A劑和B劑混合而使其聚合從而得到固化物(第一固化形態(tài))。

另外，關(guān)于含有本實施方式的聚合性單體和聚合引發(fā)劑的固化性組合物(C劑)，可以通過使該C劑單體固化而得到固化物(第二固化形態(tài))，但也可以根據(jù)需要而將C劑和其他組合物(D劑)加以組合進行使用。該情況下，可以通過使由C劑和D劑混合而成的混合物固化從而得到固化物(第三固化形態(tài))。另外，也可以在固體表面上涂敷D劑之后，進而在該D劑上配置C劑并使其固化，從而得到固化物。該情況下，在D劑作為粘接劑和/或使C劑與固體表面更好接觸的預(yù)處理材料發(fā)揮作用時，能夠得到接合于固體表面的狀態(tài)的固化物(第四固化形態(tài))。另外，在D劑作為脫模劑發(fā)揮作用時，固化后能夠容易地將固化物從固體表面分離并回收，且不會損傷固化物的表面(第五固化形態(tài))。

另外，作為適合以第一和第三固化形態(tài)進行利用的組合物，可以舉出例如雙成分類粘接劑，作為適合以第二固化形態(tài)進行利用的組合物，可以舉出例如利用層疊造型法的3D打印機中使用的樹脂原料，作為適合以第四固化形態(tài)進行利用的組合物，可以舉出例如牙科用材料(尤其是用于填充牙齒的蛀洞的復(fù)合樹脂)，作為適合以第五固化形態(tài)進行利用的組合物，可以舉出例如使用模具制造成形物時使用的樹脂原料。

另外，作為與本實施方式的聚合性單體一同使用的其他材料，并沒有特別限制，可以根據(jù)含有本實施方式的聚合性單體的組合物或固化性組合物的用途而適當(dāng)?shù)剡M行選擇。作為其他材料的具體例子，例如可以舉出：本實施方式的聚合性單體以外的其他聚合性單體、不具有反應(yīng)性的低分子有機化合物、樹脂、填料、有機-無機復(fù)合材料、上述聚合引發(fā)劑以外的各種添加劑、溶劑等，也可以將兩種以上的上述材料加以組合進行使用。

但是，作為與本實施方式的聚合性單體組合使用的其他材料，尤其優(yōu)選為其他聚合性單體。作為其他聚合性單體，可以毫無限制地使用公知的聚合性單體。但是，考慮到本實施方式的聚合性單體具有在室溫環(huán)境下呈低粘性這一特征，優(yōu)選該其他聚合性單體也具有不會抵消該特征的程度的較低粘性。從這一觀點出發(fā)，優(yōu)選其他聚合性單體的粘度在室溫(25℃)下為150mPa·s以下。進而，考慮到設(shè)置于分子兩末端的反應(yīng)基相同或類似時容易確保互溶性，其他聚合性單體優(yōu)選為雙官能(甲基)丙烯酸酯類聚合性單體。

作為具有上述粘度特性的雙官能(甲基)丙烯酸酯類聚合性單體，可以舉出：三乙二醇二甲基丙烯酸酯(3G)等的聚亞烷基二醇二甲基丙烯酸酯(更為具體而言有亞烷基二醇單元的聚合度在1以上且14以下的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、亞烷基二醇單元的聚合度在1以上且7以下的聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、碳數(shù)為2～10的聚甲二醇二甲基丙烯酸酯(polymethylene glycol dimethacrylate)等)、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯(TCD)、1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(ND)等。另外，從互溶性的觀點出發(fā)，其他聚合性單體優(yōu)選為具有聚亞烷基二醇鏈的聚合性單體，更優(yōu)選為具有聚乙二醇鏈的聚合性單體。這是因為：聚亞烷基二醇鏈與構(gòu)成本實施方式的聚合性單體的分子中心部的苯甲酸酯結(jié)構(gòu)(即，非氫鍵性極性基團)的親和性高?？紤]到以上所說明的方面，其他聚合性單體優(yōu)選為聚亞烷基二醇二甲基丙烯酸酯，尤其優(yōu)選為三乙二醇二甲基丙烯酸酯。

另外，在本申請的說明書中，聚合性單體的粘度是指利用E型粘度計在25℃下測得的值。

另外，其他聚合性單體可以根據(jù)使用本實施方式的聚合性單體的組合物、固化性組合物、或者含有利用本實施方式的聚合性單體得到的固化物的樹脂部件等的用途進行選擇。例如，在將使用本實施方式的聚合性單體的組合物或固化性組合物用作牙科用材料時，其他聚合性單體優(yōu)選使用三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯等的聚合性單體。另外，在將本實施方式的聚合性單體和其他聚合性單體混合使用時，優(yōu)選本實施方式的聚合性單體在所有聚合性單體中所占的比例在20wt％以上，更優(yōu)選在30wt％以上，尤其優(yōu)選在60wt％以上。

作為使用本實施方式的聚合性單體的固化性組合物中所使用的聚合引發(fā)劑，可以使用公知的聚合引發(fā)劑，可以適當(dāng)?shù)乩米杂苫?、陽離子型或者陰離子型的光聚合引發(fā)劑、或者偶氮類或過氧化物類的熱聚合引發(fā)劑等各種聚合引發(fā)劑。例如，在通過光照射進行聚合、固化的情況下，可以使用例如樟腦醌、對-N，N-二甲氨基苯甲酸乙酯等的光聚合引發(fā)劑。另外，上述聚合引發(fā)劑也可以將兩種以上加以組合而進行使用。進而，也可以與聚合引發(fā)劑一同使用阻聚劑或敏化劑等的其他添加物。

另外，也可以在使用本實施方式的聚合性單體的組合物或固化性組合物中添加填料。通過使用填料，能夠進一步增大聚合收縮的抑制效果。另外，通過使用填料，能夠改良固化前的組合物或固化性組合物的操作性、或者提高固化后的機械性質(zhì)。作為填料，可以使用例如由非晶態(tài)二氧化硅、二氧化硅-二氧化鈦、二氧化硅-氧化鋯、二氧化硅-二氧化鈦-氧化鋇、石英、氧化鋁等的無機氧化物顆粒構(gòu)成的無機填料，另外，也可以使用有機填料、有機無機復(fù)合填料。另外，填料的粒徑、形狀并無特別限定，例如，可以根據(jù)目的適當(dāng)?shù)厥褂贸是蛐螤罨虿灰?guī)則形狀且平均粒徑為0.01μm～100μm左右的顆粒。另外，從使其與本實施方式的聚合性單體以及根據(jù)需要同時使用的其他聚合性單體等的其他材料良好地接觸，提高機械強度或耐水性這一觀點出發(fā)，也可以利用以硅烷偶聯(lián)劑為代表的表面處理劑對上述填料進行處理。

另外，本實施方式的聚合性單體可以使用于牙科用固化性組合物或牙科用粘接劑等的牙科材料、光學(xué)材料、印刷制版、光刻膠材料、涂料、粘接劑、油墨、光造型樹脂、木器涂料、硬化涂料、薄膜涂料、紙張涂料、光纖涂料、PVC地板涂料、窯業(yè)壁面涂料、樹脂硬涂料、金屬底漆、離型涂料、金屬涂料、玻璃涂料、無機物涂料、彈性涂料、平版油墨、金屬罐裝油墨、絲印油墨、凹印調(diào)墨油、光澤加工、涂料、密封膠、紙用粘接劑、薄膜用粘接劑、木器用粘接劑、無機粘接劑、塑料用粘接劑、溶劑型粘接劑、水性粘接劑、熱熔型粘接劑、反應(yīng)型粘接劑、壓敏型粘接劑、密封劑、光澤涂層劑、復(fù)印清漆、抗蝕劑、阻焊劑、干膜、積層電路板用層間粘合劑、感光材料、半導(dǎo)體光刻膠、印刷線路板抗蝕劑、感光性柔性版、感光性樹脂凸版、預(yù)涂感光版(PS版)、計算機直接制版(CTP版)、PDP、濾色片用著色抗蝕劑、黑矩陣材料、濾色片保護劑、液晶用光刻膠、密封劑、注入口密封劑、棱鏡片、灌封膠、防潮涂層、保護涂層、油墨連接料、連接粘接劑、封裝材料、塑料、金屬、紙等基體材料的底涂料、臨時固定劑、光造型材料、鑄塑樹脂、反應(yīng)性稀釋劑、鐵的暫時防銹、金屬底漆和保護涂層、金屬線圈和薄片的底涂料、膠帶、轉(zhuǎn)印膜、塑料透鏡、玻璃透鏡等各種用途，另外，可以按照其使用用途并根據(jù)需要而與各種成分混合使用。

另外，本實施方式的聚合性單體與Ris-GMA的分子末端的反應(yīng)基的結(jié)構(gòu)相同(甲基丙烯?；图谆；?或者實質(zhì)上相同(丙烯?；图谆；?，且在連接以芳族基為主體的分子中央部分與反應(yīng)基的側(cè)鏈部分具有羥基這一點上也是相同的。但是，從分子中央部分的分子結(jié)構(gòu)來看，本實施方式的聚合性單體具有極性高于構(gòu)成Bis-GMA的中心骨架的雙酚A結(jié)構(gòu)的苯甲酸酯結(jié)構(gòu)。由此可知，從分子整體來看時，本實施方式的聚合性單體的親水性比Bis-GMA的親水性更高。

另外，本實施方式的聚合性單體和專利文獻4所示的聚合性單體，在作為分子末端的反應(yīng)基而具有甲基丙烯?；虮；?，且分子中央部分具有二苯甲酸酯結(jié)構(gòu)這一點上相同。但是，從連接分子中央部分與反應(yīng)基的側(cè)鏈部分來看，本實施方式的聚合性單體具有親水性極高的羥基，而專利文獻4所示的聚合性單體不具有羥基。即，本實施方式的聚合性單體呈親水性，而專利文獻4所示的聚合性單體呈疏水性。進而，本實施方式的聚合性單體和專利文獻5所示的聚合性單體的分子結(jié)構(gòu)類似，但分子內(nèi)所含有的羥基的數(shù)量不同。即，與分子內(nèi)含有一個羥基的專利文獻5所示的聚合性單體相比，分子內(nèi)含有兩個以上的羥基的本實施方式的聚合性單體的親水性更高。

考慮到以上幾點，可以說與Bis-GMA或?qū)＠墨I4、專利文獻5所示的聚合性單體相比，本實施方式的聚合性單體更適合使用于要求更高親水性的用途中且更為有利。例如，在將本實施方式的聚合性單體作為粘接劑使用時，優(yōu)選涂敷粘接劑的面呈親水性，在將本實施方式的聚合性單體與其他材料混合使用時，優(yōu)選其他材料為親水性材料。在相對于親水性的面而使用含有本實施方式的聚合性單體的粘接劑的情況下，能夠得到比使用含有Bis-GMA或?qū)＠墨I4、專利文獻5所示的聚合性單體的粘接劑時更高的粘接強度。另外，在將利用硅烷偶聯(lián)劑等實施表面處理后也具有較高親水性的無機填料等的親水性固體材料和聚合性單體混合而制造混合組合物時，與Ris-GMA或?qū)＠墨I4所示的聚合性單體相比，本實施方式的聚合性單體容易進行混合，而且也可以混合更多的親水性固體材料，也容易抑制混合組合物的粘度隨著混合量的增加而增大。

另外，分子內(nèi)所含的羥基的位置和功能以及分子結(jié)構(gòu)與本實施方式的聚合性單體類似的專利文獻5所記載的聚合性單體，與Bis-GMA相比粘性較低，從而與本實施方式的聚合性單體同樣使用性出色。但是，與分子內(nèi)含有兩個以上羥基的本實施方式的聚合性單體相比，在分子內(nèi)含有一個羥基的專利文獻5所記載的聚合性單體中，分子間能夠形成的氫鍵網(wǎng)絡(luò)的密度低，因此，固化物的機械強度方面遜色。

另外，與Bis-GMA或?qū)＠墨I4、專利文獻5所示的聚合性單體相比，在粘度低而使用性出色這一點、以及相對于親水性部件表面的粘接性也出色這一點上，季戊四醇二甲基丙烯酸酯等具有羥基的非芳族類的(甲基)丙烯酸酯類聚合性單體也有用。但是，具有羥基的非芳族類的(甲基)丙烯酸酯類聚合性單體，由于分子內(nèi)不具有芳族骨架，因而固化物的機械強度低。而且，雖然因為分子內(nèi)含有羥基而親水性較高，但耐水性差，因而不適于在例如口腔內(nèi)等的水中或高濕環(huán)境下長期使用。但是，與具有羥基的非芳族類的(甲基)丙烯酸酯類聚合性單體相比，本實施方式的聚合性單體在固化物的機械強度和耐水性方面也能夠發(fā)揮良好的特性。

另外，考慮到上述本實施方式的聚合性單體的特性，可以將其廣泛用作牙科用固化性組合物的一種成分。本實施方式的聚合性單體適合用作構(gòu)成牙科材料、尤其是用于與親水性齒面粘接的牙科用粘接劑、為了進一步提高機械強度而混合無機填料且被要求與作為親水性粘接面的齒面具有高親和性的牙科用填充修復(fù)材料(復(fù)合樹脂)的聚合性單體。進而，也可以用作兼具牙科用粘接劑和復(fù)合樹脂兩者功能的牙科用粘接性復(fù)合樹脂。另外，使用含有本實施方式的聚合性單體的組合物得到的固化物，具有良好的機械強度。因此，含有該固化物的樹脂部件也適用于要求高機械強度的用途中。

【實施例】

以下，為了具體說明本發(fā)明，舉以實施例和比較例進行說明，但本發(fā)明并不因此而受到任何限制。以下，對于各實施例和比較例的樣品的制造中所使用的物質(zhì)的簡稱、省略符號及其結(jié)構(gòu)式或物質(zhì)名稱、各種樣品的調(diào)制方法、以及各種評價方法進行說明。

(1)簡稱、省略符號及其結(jié)構(gòu)式或物質(zhì)名稱

[第一聚合性單體(通式(1)所示的聚合性單體)]

[化學(xué)式23]

另外，4-BPGMA是以下述化合物(a)、(b)、(c)的混合物的形式得到的，其比例按摩爾比計為65∶30∶5。另外，與上述結(jié)構(gòu)式一同顯示的值g、h是化合物(a)、(b)、(c)的混合物的平均值。另外，與上述結(jié)構(gòu)式和以下所示結(jié)構(gòu)式一同顯示的值g、h是指平均值，但是，在各個分子中，g、h的值可以取0、1或2的整數(shù)值。另外，除了值g和h的平均值為0或2的情況之外，顯示值g、h的平均值的結(jié)構(gòu)式表示整數(shù)值(g、h)的組合不同的兩種或三種同分異構(gòu)體的混合物。進而，當(dāng)在通式(3)中q＝1、Ar¹＝Ar²＝亞苯基時，值g是對應(yīng)于通式(3)中所示的值j的值，值h是對應(yīng)于通式(3)中所示的值k的值。

[化學(xué)式24]

[化學(xué)式25]

[化學(xué)式26]

[化學(xué)式27]

[化學(xué)式28]

[化學(xué)式29]

[化學(xué)式30]

[化學(xué)式31]

[化學(xué)式32]

[化學(xué)式33]

[化學(xué)式34]

[化學(xué)式35]

以下所示的BGMA是由三種同分異構(gòu)體(下述(a)、(b)、(c)所示的化合物)構(gòu)成的聚合性單體，(a)、(b)、(c)的比例是指摩爾比。

[化學(xué)式36]

以下所示的NGMA是由三種同分異構(gòu)體(下述(a)、(b)、(c)所示的化合物)構(gòu)成的聚合性單體，(a)、(b)、(c)的比例是指摩爾比。

[化學(xué)式37]

以下所示的NGMAI是由三種同分異構(gòu)體(下述(a)、(b)、(c)所示的化合物)構(gòu)成的聚合性單體，(a)、(b)、(c)的比例是指摩爾比。

[化學(xué)式38]

以下所示的AGMA是由三種同分異構(gòu)體(下述(a)、(b)、(c)所示的化合物)構(gòu)成的聚合性單體，(a)、(b)、(c)的比例是指摩爾比。

[化學(xué)式39]

[第一聚合性單體(具有通式(1)以外的分子結(jié)構(gòu)的聚合性單體)]

[化學(xué)式40]

[化學(xué)式41]

[化學(xué)式42]

ErMA(分子量360)：季戊四醇二甲基丙烯酸酯

[第二聚合性單體]

3G：三乙二醇二甲基丙烯酸酯

ND：1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯

TCD：三環(huán)癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯

PM：將2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸二氫酯和磷酸氫二(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯按照摩爾比1∶1的比例混合而成的混合物

HEMA：甲基丙烯酸2-羥乙酯

[光聚合引發(fā)劑]

CQ：樟腦醌

DMBE：對-N，N-二甲氨基苯甲酸乙酯

[阻聚劑]

BHT：2，6-二叔丁基對甲酚

[無機填料]

F1：將利用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷對球狀二氧化硅-氧化鋯(平均粒徑0.4μm)實施疏水化處理后的物質(zhì)與利用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷對球狀二氧化硅-氧化鋯(平均粒徑0.07μm)實施疏水化處理后的物質(zhì)按質(zhì)量比70∶30混合而成的混合物。

(2)粘度測量

聚合性單體的粘度使用CS流變儀進行測量。測量裝置使用具備錐板幾何結(jié)構(gòu)(cone-plate geometry)4cm/2°和溫度控制系統(tǒng)的粘彈性測量裝置CS流變儀“CVO120HR”(BOHLIN公司制造)。而且，以測量溫度(平板溫度)為25℃、剪切速度為1rps的測量條件測量三次，并取三次測量值的平均值作為粘度。

(3)基質(zhì)單體樣品的調(diào)制

將第一聚合性單體和第二聚合性單體按照表1所示的規(guī)定質(zhì)量比進行混合，并相對于上述聚合性單體的混合物100質(zhì)量份而添加CQ 0.5質(zhì)量份、DMBE 0.8質(zhì)量份以及BHT 0.1質(zhì)量份，然后在暗處攪拌均勻。由此，得到基質(zhì)單體樣品。

(4A)硬度和抗彎強度評價用的固化性組合物樣品的調(diào)制

如表1所示，量取101.4質(zhì)量份的上述基質(zhì)單體樣品、513質(zhì)量份的無機填料F1，并將其在瑪瑙研缽中進行混合而得到混合物。接著，在真空下對該混合物進行脫泡而除去氣泡，從而得到糊狀的硬度和抗彎強度評價用的固化性組合物樣品。另外，該混合有無機填料的固化性組合物，也可以用作牙科用固化性組合物、優(yōu)選用作復(fù)合樹脂。另外，如表1所示，也通過將一部分的基質(zhì)單體樣品以未混合無機填料的方式在真空下進行脫泡而除去氣泡，從而準備了抗彎強度評價用的固化性組合物樣品。

另外，關(guān)于固化性組合物樣品的調(diào)制，在作為第一聚合性單體而使用Bis-GMA的情況下，稱量時以利用恒溫箱將Bis-GMA加熱至60℃的狀態(tài)進行稱量。另外，在作為第一聚合性單體而使用4-BPDM的情況下，在混合4-BPDM和第二聚合性單體時，一邊利用干燥機進行加熱一邊進行混合。另外，在作為第一聚合性單體而使用通式(1)所示的聚合性單體或ErMA來調(diào)制固化性組合物樣品時，調(diào)制作業(yè)的整個過程在室溫環(huán)境(25℃)下進行。

(4B)固化物的抗彎強度的測量

根據(jù)由JIS T6514：2013規(guī)定的、2級1組的牙科填充用復(fù)合樹脂的抗彎強度測量法，通過可見光線照射器(Tokuso Power Light、株式會社TOKUYAMA制造)分別照射20秒鐘可見光，從而制成固化物樣品，并測量出抗彎強度。另外，使用萬能試驗機(Autograph、株式會社島津制作所制造)進行測量。

另外，分別測量出固化物樣品(初始)和固化物樣品(60℃保存后)的抗彎強度，其中，固化物樣品(初始)是使剛調(diào)制好的固化性組合物樣品固化而得到的樣品，固化物樣品(60℃保存后)是將調(diào)制好的固化性組合物樣品在恒溫箱中在60℃的環(huán)境下保存5個月，然后使其固化而得到的樣品。但是，60℃保存后的抗彎強度的測量僅針對部分種類的固化物樣品實施。

(4C)漿料(混合有無機填料的固化性組合物樣品)的硬度測量

在23℃恒溫室中，將漿料(混合有無機填料的固化性組合物樣品)裝入SUS制螺母狀模具中，并使表面變平，放置兩分鐘。在SUN RHEO METER(株式會社SUN KAGAKU制造)中安裝φ5mm的SUS制棒作為壓敏軸，并將以60mm/min的速度壓縮進入至1mm的深度、或者以120mm/min的速度壓縮進入至2mm的深度時的最大負荷[kg]作為漿料的硬度。

(5A)粘接強度試驗用的固化性組合物樣品的調(diào)制

將第一聚合性單體和第二聚合性單體按照表2所示的規(guī)定質(zhì)量比進行混合。接著，相對于上述聚合性單體的混合物100質(zhì)量份而添加CQ 1.5質(zhì)量份、DMBE 1.5質(zhì)量份、純凈水10質(zhì)量份、丙酮85質(zhì)量份以及BHT 0.3質(zhì)量份，然后在暗處攪拌均勻。由此，得到粘接強度試驗用的固化性組合物樣品。該固化性組合物樣品也可以作為牙科用粘接劑(所謂的粘接材料)而使用。

(5B)粘接強度試驗方法

在粘接強度試驗中，使用表面呈親水性的部件作為粘接對象進行評價。在此，作為表面呈親水性的部件，選擇牙本質(zhì)露出表面的牙齒。另外，牙本質(zhì)是包含羥基磷灰石、水分以及其他有機物的親水性材料。以下，對粘接強度試驗方法詳細進行說明。

(5B-1)初始粘接強度

利用水砂紙P600在注水下對屠殺后24小時內(nèi)拔下的牛前齒進行研磨，并將牙本質(zhì)平面磨削至與唇側(cè)面平行且平坦。接著，向磨削后的平面吹送約10秒鐘的壓縮空氣而使其干燥。接著，在該平面上粘貼具有直徑為3mm的孔的雙面膠帶，進而，將厚度為0.5mm且具有直徑為8mm的孔的石蠟，以石蠟的孔的中心與之前粘貼的雙面膠帶的孔的中心對齊的方式固定在雙面膠帶上，從而形成模擬蛀洞。在該模擬蛀洞中涂敷粘接強度試驗用的固化性組合物樣品(剛調(diào)制好的固化性組合物樣品)，并放置20秒鐘，然后吹送約10秒鐘的壓縮空氣而使其干燥。利用可見光線照射器(Tokuso power Light、株式會社TOKUYAMA制造)照射10秒鐘可見光，從而使固化性組合物樣品固化。進而，在該固化性組合物樣品上填充復(fù)合樹脂(株式會社TOKUYAMA DENTAL制造的ESTELITE ∑ QUICK)，并利用聚酯薄片進行壓接，填充后同樣照射10秒鐘可見光而使其固化，從而制成粘接試驗片。

在粘接試驗片的復(fù)合樹脂固化體上面涂敷樹脂粘固劑(株式會社TOKUYAMA DENTAL制造的BISTITE II)，進而粘接直徑為8mm、長度為25mm的圓筒狀SUS制配件(attachment)。接著，在37℃下使樹脂粘固劑固化15分鐘，然后使粘接試驗片在37℃的水中浸泡24小時，從而得到具有配件的粘接試驗片I。然后，使用萬能試驗機(Autograph、株式會社島津制作所制造)，以1mm/min的十字頭速度對該具有配件的粘接試驗片I進行拉伸，并測量出牙齒與復(fù)合樹脂固化體的拉伸粘接強度。分別測量出各實施例或各比較例中準備的八個試驗片的拉伸粘接強度。然后，以八次拉伸粘接強度的平均值作為各實施例或比較例的初始粘接強度。

(5B-2)持久試驗后粘接強度

將具有配件的粘接試驗片I放入熱沖擊試驗機中，并實施如下持久試驗，即：將具有配件的粘接試驗片I在4℃的水槽中浸泡1分鐘后，移至60℃的水槽中浸泡1分鐘，然后再次返回到4℃的水槽中，并反復(fù)進行該操作3000次。然后，對于實施該持久試驗后的粘接試驗片I，與測量初始粘接強度時同樣地測量出拉伸粘接強度，并將其作為持久試驗后的粘接強度。

(5B-3)60℃保存后粘接強度

除了取代測量初始粘接強度時使用的剛調(diào)制好的固化性組合物樣品，而使用將調(diào)制好的固化性組合物樣品在恒溫箱中在60℃的環(huán)境下保存20天后的樣品之外，按照(5B-1)所示的步驟測量粘接強度。

(6)聚合性單體的合成步驟

調(diào)制基質(zhì)單體樣品時所使用的第一聚合性單體中相當(dāng)于通式(1)所示聚合性單體的聚合性單體，通過以下步驟進行合成。

＜4-BPGMA的合成＞

向12.8g的甲基丙烯酸縮水甘油酯(0.09mol)中加入4，4’-聯(lián)苯二甲酸12.1g(0.05mol)、芐基三乙基氯化銨0.02g(0.00009mol)、BHT 0.02g(0.00009mol)、以及二甲基甲酰胺20g，并使其在100℃下反應(yīng)4小時。在得到的溶液中加入乙酸乙酯40mL，并制成均勻的溶液，然后將其移至分液漏斗，并利用10wt％碳酸鉀水溶液40mL清洗三次。進而在利用蒸餾水清洗三次之后，在回收的乙酸乙酯層中加入硫酸鎂，除去含有的水分。然后，濾出硫酸鎂，并利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀對濾液進行濃縮。進一步對濃縮物進行真空干燥，從而得到4-BPGMA(22.3g、產(chǎn)率85％、HPLC純度95％)。另外，得到的4-BPGMA的¹H NMR光譜數(shù)據(jù)如下。

¹H NMR δδ1.93(s，6H)，3.95(d，0.8H)，4.30～4.70(m，9.2H)，6.10(s，2H)，7.59(d，4H)，8.06(s，4H)

＜4-BPGMAI的合成＞

制成4，4’-聯(lián)苯二甲酸11.5g(0.052mol)、二甲基甲酰胺0.46g(0.0065mol)以及甲苯40mL的混合液。在室溫下，向攪拌狀態(tài)的上述混合液中緩慢滴入氯化亞砜24.8g(0.208mol)和甲苯10mL的混合液。將滴加結(jié)束后的混合液加熱至95℃，并進行3小時回流。將得到的黃色透明液體自然冷卻，從而得到4，4’-聯(lián)苯二甲酰氯的甲苯溶液。將甲苯溶液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，在40℃下除去甲苯、氯化亞砜、氯化氫等，得到4，4’-二苯醚二甲酰氯(以下，稱為“酰氯A”)的固體13.3g(0.052mol)。然后，向固體狀的酰氯A中加入二氯甲烷30mL，制成酰氯A-二氯甲烷溶液。

另外，將甲基丙烯酸甘油酯-1-基33.3g(0.208mol)、四甲基乙二胺12.1g(0.104mol)、BHT 0.002g以及二氯甲烷20mL混合制成溶液。并將該溶液在-78℃下緩慢滴入上述酰氯A-二氯甲烷溶液中，進而攪拌5小時。將得到的溶液利用0.4mol/L鹽酸水60mL清洗三次，進而用10wt％碳酸鉀水溶液60mL清洗三次。進而在利用蒸餾水清洗三次之后，在回收的二氯甲烷層中加入硫酸鎂，除去含有的水分。然后，濾出硫酸鎂，并利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀對濾液進行濃縮。通過硅膠柱層析法對濃縮物進行提純，從而得到4-BPGMAI(產(chǎn)量25.2g、產(chǎn)率92％、HPLC純度97％)。另外，得到的4-BPGMAI的¹H NMR光譜數(shù)據(jù)如下。

¹H NMR δ1.93(s，6H)，3.95(d，0.2H)，4.30～4.70(m，9.8H)，5.59(s，2H)，6.10(s，2H)，7.59(d，4H)，8.06(s，4H)

＜4-BPGMAII的合成＞

在利用上述方法合成4-BPGMA之后，利用硅膠柱層析法(填充劑：SiO₂、洗脫劑：乙酸乙酯/己烷＝3/1～2/1)進行提純，從而得到4-BPGMAII(產(chǎn)量16.8g、產(chǎn)率64％、HPLC純度99％)。另外，得到的4-BPGMAII的¹H NMR光譜數(shù)據(jù)如下。

¹H NMR δ1.93(s，6H)，4.30～4.45(m，10H)，5.59(s，2H)，6.10(s，2H)，7.59(d，4H)，8.06(s，4H)

＜4-BPGMAIII的合成＞

在利用上述方法合成4-BPGMA之后，利用硅膠柱層析法(填充劑：SiO₂、洗脫劑：乙酸乙酯/己烷＝3/1～2/1)進行提純，從而得到4-BPGMAIII(產(chǎn)量2.1g、產(chǎn)率8％、HPLC純度97％)。另外，得到的4-BPGMAIII的¹H NMR光譜數(shù)據(jù)如下。

¹H NMRδ1.93(s，6H)，3.95(d，3.2H)，4.30～4.70(m，6.8H)，5.59(s，2H)，6.10(s，2H)，7.59(d，4H)，8.06(s，4H)

＜2-BPGMA的合成＞

除了取代4，4’-聯(lián)苯二甲酸12.1g(0.05mol)而使用2，2’-聯(lián)苯二甲酸12.1g(0.05mol)之外，使用與4-BPGMA的合成方法相同的方法，得到2-BPGMA(產(chǎn)量22.6g、產(chǎn)率86％、HPLC純度96％)。另外，得到的2-BPGMA的¹H NMR光譜數(shù)據(jù)如下。

¹H NMR δ1.93(s，6H)，3.83(d，2H)，4.00～4.65(m，8H)，5.59(s，2H)，6.16(s，2H)，7.34(d，2H)，7.56(d，4H)，8.06(d，2H)

＜2-BPGMAI的合成＞

在將2，2’-聯(lián)苯二甲酸二烯丙酯43.5g(0.135mol)溶解至二氯甲烷50mL中，然后加入60wt％間氯過氧苯甲酸/水混合物58g(相當(dāng)于0.338mol)，并在室溫下攪拌10小時。攪拌后濾出作為，并利用15wt％亞硫酸鈉水溶液75mL對濾液進行還原處理。在將二氯甲烷層進行分液后，利用5wt％碳酸鉀水溶液清洗兩次，并利用硫酸鎂進行干燥，然后利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進行濃縮，并進一步對濃縮物進行真空干燥，從而得到2，2’-聯(lián)苯二甲酸縮水甘油酯44.0g(產(chǎn)率92％)。

將得到的2，2’-聯(lián)苯二甲酸縮水甘油酯22.1g(0.0625mol)、甲基丙烯酸13.4g(0.156mol)、芐基三乙基氯化銨0.045g(0.2mmol)、以及對甲氧基苯酚0.03g在90℃下攪拌4小時。加熱攪拌后自然冷卻至室溫，加入水50mL，并利用二氯甲烷進行萃取。利用硫酸鎂對得到的二氯甲烷層進行干燥，然后利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進行濃縮，并進一步對濃縮物進行真空干燥，從而得到2-BPGMAI(產(chǎn)量24.5g、產(chǎn)率75％、HPLC純度95％)。另外，得到的2-BPGMAI的¹H NMR光譜數(shù)據(jù)如下。

¹H NMR δ1.93(s，6H)，3.81(d，2H)，4.00～4.65(m，8H)，5.58(s，2H)，6.15(s，2H)，7.33(d，2H)，7.57(d，4H)，8.09(d，2H)

＜2-BPGMAII的合成＞

除了取代4，4’-聯(lián)苯二甲酸12.1g(0.05mol)而使用2，2’-聯(lián)苯二甲酸12.1g(0.05mol)之外，使用與4-BPGMAI的合成方法相同的方法得到2-BPGMAII(產(chǎn)量22.6g、產(chǎn)率93％、HPLC純度96％)。另外，得到的2-BPGMAII的¹H NMR光譜數(shù)據(jù)如下。

¹H NMR δ1.93(s，6H)，3.83(d，0.2H)，4.00～4.65(m，9.8H)，5.59(s，2H)，6.16(s，2H)，7.34(d，2H)，7.56(d，4H)，8.06(d，2H)

＜2-BPGMAIII的合成＞

在利用上述方法合成2-BPGMA之后，利用硅膠柱層析法(填充劑：SiO₂、洗脫劑：乙酸乙酯/己烷＝3/1～2/1)進行提純，從而得到2-BPGMAIII(產(chǎn)量17.6g、產(chǎn)率67％、HPLC純度99％)。另外，得到的2-BPGMAIII的¹H NMR光譜數(shù)據(jù)如下。

¹H NMR δ1.93(s，6H)，4.30～4.41(m，10H)，5.59(s，2H)，6.16(s，2H)，7.34(d，2H)，7.56(d，4H)，8.06(d，2H)

＜2-BPGMAIV的合成＞

在利用上述方法合成4-BPGMA之后，利用硅膠柱層析法(填充劑：SiO₂、洗脫劑：乙酸乙酯/己烷＝3/1～2/1)進行提純，從而得到2-BPGMAIV(產(chǎn)量2.2g、產(chǎn)率9％、HPLC純度96％)。另外，得到的2-BPGMAIV的¹H NMR光譜數(shù)據(jù)如下。

¹H NMRδ1.93(s，6H)，3.83(d，3.2H)，4.00～4.65(m，6.8H)，5.59(s，2H)，6.16(s，2H)，7.34(d，2H)，7.56(d，4H)，8.06(d，2H)

＜4-BPHMA＞

在將5-己烯-1-醇(30.1g、0.3mol)溶解至二氯甲烷100mL中之后，加入三乙胺33.4g(0.33mol)、N，N-二甲氨基吡啶1.8g(0.015mol)。對得到的溶液進行水冷，并滴加甲基丙烯酰氯31.4g(0.3mol)的二氯甲烷(50mL)溶液。將滴加結(jié)束后的溶液在室溫下攪拌三小時，然后加入蒸餾水100mL，并利用二氯甲烷萃取三次。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去得到的二氯甲烷層中的溶劑，然后利用100mL甲苯溶解殘渣。將得到的甲苯溶液利用0.5N鹽酸溶液清洗三次，然后利用飽和鹽水溶液清洗三次，并利用硫酸鎂溶液進行干燥。干燥后濾出硫酸鎂溶液，并利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀對濾液進行濃縮，進一步對濃縮物進行真空干燥，從而得到甲基丙烯酸5-己烯-1-基46.4g(產(chǎn)率92％)。

將得到的甲基丙烯酸5-己烯-1-基45.4g(0.27mol)溶解至二氯甲烷100mL中，然后加入60wt％間氯過氧苯甲酸/水混合物196g(相當(dāng)于0.675mol)，并在室溫下攪拌10小時。攪拌后濾出作為副產(chǎn)物的間氯苯甲酸，并利用15wt％亞硫酸鈉水溶液150mL對濾液進行還原處理。在對二氯甲烷層進行分液之后，利用5wt％碳酸鉀水溶液清洗兩次，并利用硫酸鎂進行干燥，然后利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進行濃縮，進一步對濃縮物進行真空干燥，從而得到甲基丙烯酸5，6-環(huán)氧己烷-1-基44.8g(產(chǎn)率90％)。

將得到的甲基丙烯酸5，6-環(huán)氧己烷-1-基23.0g(0.125mol)、4，4’-聯(lián)苯二甲酸12.1g(0.05mol)、芐基三乙基氯化銨0.045g(0.2mmol)、以及對甲氧基苯酚0.03g混合而成的混合液在90℃下攪拌四小時。加熱攪拌后自然冷卻至室溫，加入水50mL，并利用二氯甲烷進行萃取。在利用硫酸鎂對得到的二氯甲烷層進行干燥之后，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進行濃縮，并進一步對濃縮物進行真空干燥，從而得到4-BPHMA(產(chǎn)量28.1g、0.046mol、產(chǎn)率93％、HPLC純度95％)。另外，得到的4-BPHMA的¹H NMR光譜數(shù)據(jù)如下。

¹H NMR δ1.29(t，4H)，1.44(m，4H)，1.57(t，4H)，1.93(s，6H)，3.85(d，1.9H)，4.15～4.70(m，8.1H)，5.59(s，2H)，6.16(s，2H)，7.57(d，4H)，8.05(d，4H)

＜4-BPEPMA＞

將烯丙氧基乙醇30.6g(0.3mol)溶解至100mL二氯甲烷中，然后加入三乙胺33.4g(0.33mol)、N，N-二甲氨基吡啶1.8g(0.015mol)。對得到的溶液進行水冷，并滴加甲基丙烯酰氯31.4g(0.3mol)的二氯甲烷溶液50mL。將滴加結(jié)束后的溶液在室溫下攪拌三小時，然后加入蒸餾水100mL，并利用二氯甲烷萃取三次。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去得到的二氯甲烷層中的溶劑，然后利用100mL甲苯溶解殘渣。將得到的甲苯溶液利用0.5N鹽酸溶液清洗三次，然后利用飽和鹽水溶液清洗三次，并利用硫酸鎂溶液進行干燥。干燥后濾出硫酸鎂溶液，并利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀對濾液進行濃縮，進一步對濃縮物進行真空干燥，從而得到甲基丙烯酸-烯丙氧基乙酯46.0g(產(chǎn)率90％)

將得到的甲基丙烯酸-烯丙氧基乙酯46.0g(0.27mol)溶解至100mL二氯甲烷中，然后加入60wt％間氯過氧苯甲酸/水混合物196g(相當(dāng)于0.675mol)，并在室溫下攪拌10小時。攪拌后濾出作為副產(chǎn)物的間氯苯甲酸，并利用15wt％亞硫酸鈉水溶液150mL對濾液進行還原處理。在對二氯甲烷層進行分液之后，利用5wt％碳酸鉀水溶液清洗兩次，并利用硫酸鎂進行干燥，然后利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進行濃縮，進一步對濃縮物進行真空干燥，從而得到甲基丙烯酸縮水甘油氧基乙酯47.3g(產(chǎn)率94％)。

將得到的甲基丙烯酸縮水甘油氧基乙酯23.3g(0.125mol)、4，4’-聯(lián)苯二甲酸12.1g(0.05mol)、芐基三乙基氯化銨0.045g(0.2mmol)、以及對甲氧基苯酚0.03g混合而成的混合液在90℃下攪拌四小時。加熱攪拌后自然冷卻至室溫，加入水50mL，并利用二氯甲烷進行萃取。利用硫酸鎂對得到的二氯甲烷層進行干燥，然后利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進行濃縮，并進一步對濃縮物進行真空干燥，從而得到4-BPEPMA(產(chǎn)量28.3g、產(chǎn)率92％、HPLC純度94％)。另外，得到的4-BPEPMA的¹H NMR光譜數(shù)據(jù)如下。

¹H NMR δ1.93(s，6H)，3.50～4.50(m，18H)，4.15～4.70(m，8.1H)，5.59(s，2H)，6.16(s，2H)，7.58(d，4H)，8.03(d，4H)

＜4-BPHMAI＞

將4，4’-聯(lián)苯二甲酸24.1g(0.10mol)、5-己烯-1-醇(21.0g、0.21mol)、以及對甲苯磺酸(0.01mol、1.72g)混合而成的混合液在120℃下加熱攪拌兩小時，然后通過減壓而除去副產(chǎn)物的水。在自然冷卻至室溫后，加入5wt％碳酸鉀水溶液，并利用甲苯萃取有機層。進一步利用飽和鹽水將得到的甲苯層清洗兩次，并利用碳酸鎂進行干燥。干燥后，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸餾除去甲苯，從而得到雙(5-己烯)-4，4’-聯(lián)苯二甲酸酯(產(chǎn)量38.6g、產(chǎn)率95％)。

將得到的雙(5-己烯)-4，4’-聯(lián)苯二甲酸酯32.5g(0.08mol)溶解至100mL二氯甲烷中，然后加入60wt％間氯過氧苯甲酸/水混合物34.5g(相當(dāng)于0.12mol)，并在室溫下攪拌10小時。攪拌后濾出作為副產(chǎn)物的間氯苯甲酸，并利用15wt％亞硫酸鈉水溶液150mL對濾液進行還原處理。在對二氯甲烷層進行分液后，利用5wt％碳酸鉀水溶液清洗兩次，并利用硫酸鎂進行干燥，然后利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進行濃縮，進一步對濃縮物進行真空干燥，從而得到4，4’-聯(lián)苯二甲酸雙(5，6-環(huán)氧己烷-1-基)酯31.6g(產(chǎn)率90％)。

將得到的4，4’-聯(lián)苯二甲酸雙(5，6-環(huán)氧己烷-1-基)酯27.4g(0.0625mol)、甲基丙烯酸13.4g(0.156mol)、芐基三乙基氯化銨0.045g(0.2mmol)、以及對甲氧基苯酚0.03g混合而成的混合液在90℃下攪拌四小時。將加熱攪拌后的混合液自然冷卻至室溫，加入水50mL，并利用二氯甲烷進行萃取。利用硫酸鎂對得到的二氯甲烷層進行干燥，然后利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進行濃縮，并進一步對濃縮物進行真空干燥，從而得到4-BPHMAI(產(chǎn)量28.6g、產(chǎn)率75％、HPLC純度96％)。另外，得到的4-BPHMAI的¹H NMR光譜數(shù)據(jù)如下。

¹H NMR δ1.23-1.76(m，6H)，1.93(d，6H)，3.80(m，4H)，4.03(m，1.6H)，4.24(m，4H)，4.31(d，2.4H)，5.58(s，2H)，6.15(s，2H)，7.58(d，2H)，8.04(d，4H)

＜BGMA的合成＞

除了取代4，4’-聯(lián)苯二甲酸12.1g(0.05mol)而使用對苯二酸8.3g(0.05mol)之外，使用與4-BPGMA的合成方法相同的方法得到BGMA(產(chǎn)量20.7g、產(chǎn)率92％、HPLC純度95％)。另外，得到的BGMA的¹H NMR光譜數(shù)據(jù)如下。

¹H NMR δ1.93(s，6H)，3.75(d，2H)，4.35～4.75(m，8H)，5.57(s，2H)，6.13(s，2H)，8.09(d，4H)

＜NGMA的合成＞

除了取代4，4’-聯(lián)苯二甲酸12.1g(0.05mol)而使用2，6-萘二甲酸10.8g(0.05mol)之外，使用與4-BPGMA的合成方法相同的方法得到NGMA(產(chǎn)量22.8g、產(chǎn)率91％、HPLC純度96％)。另外，得到的NGMA的¹H NMR光譜數(shù)據(jù)如下。

¹H NMRδ1.93(s，6H)，3.85(d，2H)，4.40～4.75(m，8H)，5.58(s，2H)，6.15(s，2H)，7.90(d，2H)，8.09(d，2H)，8.57(d，2H)

＜NGMAI的合成＞

將2，3-萘二甲酸二烯丙酯40.0g(0.135mol)溶解至50mL二氯甲烷中，然后加入60wt％間氯過氧苯甲酸/水混合物99g(相當(dāng)于0.338mol)，并在室溫下攪拌10小時。攪拌后濾出作為副產(chǎn)物的間氯苯甲酸，并利用15wt％亞硫酸鈉水溶液75mL對濾液進行還原處理。在將二氯甲烷層進行分液后，利用1N氫氧化鈉溶液清洗兩次，并利用硫酸鎂進行干燥，然后利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進行濃縮，并進一步對濃縮物進行真空干燥，從而得到2，3-萘二甲酸二縮水甘油酯39.9g(產(chǎn)率90％)。

將得到的2，3-萘二甲酸二縮水甘油酯20.5g(0.0625mol)、甲基丙烯酸13.4g(0.165mol)、芐基三乙基氯化銨0.045g(0.2mmol)、以及對甲氧基苯酚0.03g混合而成的混合液在90℃下攪拌四小時。加熱攪拌后自然冷卻至室溫，加入水50mL，并利用二氯甲烷進行萃取。利用硫酸鎂對得到的二氯甲烷層進行干燥，然后利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進行濃縮，并進一步對濃縮物進行真空干燥，從而得到NGMAI(產(chǎn)量22.5g、產(chǎn)率72％、HPLC純度95％)。另外，得到的NGMAI的¹H NMR光譜數(shù)據(jù)如下。

¹H NMR δ1.93(s，6H)，3.84(d，2H)，4.40～4.75(m，8H)，5.58(s，2H)，6.15(s，2H)，7.60(d，2H)，7.94(d，2H)，8.60(d，2H)

＜AGMA的合成＞

除了取代4，4’-聯(lián)苯二甲酸12.1g(0.05mol)而使用9，10-蒽二羧酸13.3g(0.05mol)之外，使用與4-BPGMA的合成方法相同的方法得到AGMA(產(chǎn)量24.8g、產(chǎn)率90％、HPLC純度94％)。另外，得到的AGMA的¹H NMR光譜數(shù)據(jù)如下。

¹H NMR δ1.93(s，6H)，3.80(d，2H)，4.42～4.70(m，8H)，5.55(s，2H)，6.12(s，2H)，7.55(d，4H)，8.62(d，4H)

(7)評價結(jié)果

使用第一聚合性單體制成的固化性組合物樣品的組成、以及固化物的硬度和抗彎強度的評價結(jié)果如表1所示，另外，使用第一聚合性單體制成的固化性組合物樣品的組成和粘接強度的評價結(jié)果如表2所示。

[表1]

[表2]

權(quán)利要求書(按照條約第19條的修改)

1.(補正后)一種聚合性單體，其特征在于，所述聚合性單體以下述通式(1’)進行表示，

[化學(xué)式1]

在上述通式(1’)中，Ar¹和Ar²分別表示具有從二價～四價中選擇的任意化合價的芳族基，兩者既可以相同也可以不同；

L¹和L²分別表示主鏈的原子數(shù)在2～10的范圍內(nèi)且含有至少一個羥基的二價烴基，兩者既可以相同也可以不同；

R¹和R²分別表示氫或甲基；

另外，m1和m2分別為1或2。

2.(補正后)如權(quán)利要求1所述的聚合性單體，其特征在于，

所述聚合性單體以下述通式(2)進行表示，

[化學(xué)式2]

在上述通式(2)中，R¹和R²與所述通式(1’)中所示的R¹和R²相同。

3.(補正后)如權(quán)利要求1所述的聚合性單體，其特征在于，

所述聚合性單體以下述通式(3’)進行表示，

[化學(xué)式3]

在上述通式(3’)中，Ar¹和Ar²除了化合價只能取二價之外與所述通式(1’)中所示的Ar¹和Ar²相同；

L³和L⁴分別表示主鏈的原子數(shù)在1～8的范圍內(nèi)的二價烴基，兩者既可以相同也可以不同；

R³和R⁴分別表示氫或甲基；

另外，j為0、1或者2，k為0、1或者2，并且j+k＝2。

4.(補正后)如權(quán)利要求3所述的聚合性單體，其特征在于，

所述通式(3’)中所示的值j、k的組合(j、k)為選自由(1、1)和(0、2)組成的群中的任意一種。

5.(補正后)如權(quán)利要求3所述的聚合性單體，其特征在于，

所述聚合性單體包含所述通式(3’)中所示的值j、k的組合(j、k)為選自由(2、0)、(1、1)以及(0、2)組成的群中的任意兩種以上的同分異構(gòu)體。

6.如權(quán)利要求5所述的聚合性單體，其特征在于，

所有聚合性單體分子中的值k的平均值大于等于0.05且小于2.0。

7.(補正后)一種聚合性單體的制造方法，其特征在于，

至少經(jīng)過使下述通式(4’)所示的化合物與下述通式(5)所示的化合物進行反應(yīng)的反應(yīng)工序，從而制造包含選自由下述通式(6’)～(8’)所示的化合物組成的群中的兩種以上的同分異構(gòu)體的聚合性單體；

[化學(xué)式4]

[化學(xué)式5]

[化學(xué)式6]

[化學(xué)式7]

[化學(xué)式8]

在上述通式(4’)、(5)、(6’)～(8’)中，Ar¹和Ar²分別表示二價的芳族基，兩者既可以相同也可以不同；

L⁵表示主鏈的原子數(shù)為1～7的二價烴基；

另外，p為0或1。

8.一種固化性組合物，其特征在于，包含權(quán)利要求1～6中任一項所述的聚合性單體和聚合引發(fā)劑。

9.一種樹脂部件，其特征在于，包含使用含有權(quán)利要求1～6中任一項所述的聚合性單體的組合物而得到的固化物。