本發(fā)明涉及新型有機發(fā)光化合物以及利用其的有機電致發(fā)光元件，更詳細而言，涉及電子傳輸能力優(yōu)異的新型化合物以及通過在一個以上有機物層中包含該化合物從而發(fā)光效率、驅動電壓、壽命等特性提高了的有機電致發(fā)光元件。
背景技術：
：一般而言，有機發(fā)光現(xiàn)象是指在對有機物質施加電能時發(fā)出光的現(xiàn)象。即，在陽極(anode)與陰極(cathode)之間配置有機物層時，如果在兩個電極之間施加電壓，則空穴會從陽極注入至有機物層，電子會從陰極注入至有機物層。當所注入的空穴和電子相遇時，會形成激子(exciton)，當該激子躍遷至基態(tài)時，會發(fā)出光。作為有效制造有機電致發(fā)光元件的一種方法，一直以來進行了代替單層以多層結構制造元件內的有機物層的研究，1987年，唐(Tang)提出了分為空穴層和發(fā)光層的功能層的層疊結構的有機電致發(fā)光元件，目前使用的大部分的有機電致發(fā)光元件包括：基板、陽極、從陽極接收空穴的空穴注入層、傳輸空穴的空穴傳輸層、空穴與電子進行再結合而發(fā)出光的發(fā)光層、傳輸電子的電子傳輸層、從陰極接收電子的電子注入層和陰極。這樣以多層制作有機電致發(fā)光元件的理由是，由于空穴與電子的移動速度不同，因此如果制造適當?shù)目昭ㄗ⑷雽雍蛡鬏攲?、電子傳輸層和電子注入層，則能夠有效傳輸空穴和電子，元件內實現(xiàn)空穴與電子的均衡，能夠提高發(fā)光效率。作為與電子傳輸材料有關的最早報告，可以舉出二唑衍生物(PBD)。之后報告了，三唑衍生物(TAZ)和菲咯啉衍生物(BCP)表現(xiàn)出電子傳輸性?？蓱糜陔娮觽鬏攲拥奈镔|作為有機單分子物質，報告了對于電子的穩(wěn)定性和電子移動速度相對優(yōu)異的有機金屬絡合物為良好的候選物質，穩(wěn)定性優(yōu)異且電子親和度大的Alq3為最優(yōu)異的物質，目前也是最基本使用的物質。在摩托羅拉(Motorola)公司的歐洲公開專利第0700917號中，已經報告應用了這樣的金屬絡合化合物的有機發(fā)光元件的藍色發(fā)光層或藍綠色發(fā)光層。此外，作為以往的可應用于電子注入層和傳輸層的物質，報告了很多具有咪唑基、唑基、噻唑基的有機單分子物質。已知，由柯達公司于1996年發(fā)表的美國注冊專利第5,645,948號中記載的TPBI為具有咪唑基的代表性電子傳輸層用物質，其結構中，在苯的1,3,5取代位置上含有三個N-苯基苯并咪唑基，就功能而言，不僅具有傳輸電子的能力，而且具有阻斷從發(fā)光層跨越來的空穴的功能，但在應用于實際元件時存在熱穩(wěn)定性低的問題。由此，為了克服如上所述的以往技術問題而進一步提高有機電致發(fā)光元件的特性，繼續(xù)要求對于在有機電致發(fā)光元件中可用作電子注入和傳輸用物質的更加穩(wěn)定且有效的物質的開發(fā)。技術實現(xiàn)要素：技術課題為了解決上述問題，本發(fā)明的目的在于，提供可應用于有機電致發(fā)光元件，且電子注入和電子傳輸能力優(yōu)異的新型有機化合物。此外，本發(fā)明的另一目的在于，通過包含上述新型有機化合物而顯示低驅動電壓和高發(fā)光效率且壽命提高了的有機電致發(fā)光元件。解決課題方法為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供下述化學式1所表示的化合物。[化學式1]上述化學式1中，Z1至Z3彼此相同或不同，各自獨立地為N或CR3，此時至少兩個以上為N，R1至R3彼此相同或不同，各自獨立地選自由氫、氘、鹵素、氰基、硝基、C1～C40的烷基、C2～C40的烯基、C2～C40的炔基、C3～C40的環(huán)烷基、原子核數(shù)3至40的雜環(huán)烷基、C6～C60的芳基、原子核數(shù)5至60的雜芳基、C1～C40的烷氧基、C6～C60的芳氧基、C1～C40的烷基甲硅烷基、C6～C60的芳基甲硅烷基、C1～C40的烷基硼基、C6～C60的芳基硼基、C6～C60的芳基膦基、C6～C60的芳基氧化膦基和C6～C60的芳基胺基組成的組，Ar1和Ar2彼此相同或不同，各自獨立地選自由氫、氘、鹵素、氰基、硝基、C1～C40的烷基、C2～C40的烯基、C2～C40的炔基、C3～C40的環(huán)烷基、原子核數(shù)3至40的雜環(huán)烷基、C6～C60的芳基、原子核數(shù)5至60的雜芳基、C1～C40的烷氧基、C6～C60的芳氧基、C1～C40的烷基甲硅烷基、C6～C60的芳基甲硅烷基、C1～C40的烷基硼基、C6～C60的芳基硼基、C6～C60的芳基膦基、C6～C60的芳基氧化膦基和C6～C60的芳基胺基組成的組，L1為單鍵、C6～C60的亞芳基或原子核數(shù)5至60的雜亞芳基，Cy1為含有至少兩個以上N的原子核數(shù)6至60的雜芳基，上述L1的亞芳基、雜亞芳基、Cy1的雜芳基、以及R1至R3、Ar1和Ar2的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基、烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基、烷基硼基、芳基硼基、芳基膦基、芳基氧化膦基和芳基胺基可各自獨立地被選自由氫、氘、鹵素、氰基、硝基、C1～C40的烷基、C2～C40的烯基、C2～C40的炔基、C3～C40的環(huán)烷基、原子核數(shù)3至40的雜環(huán)烷基、C6～C60的芳基、原子核數(shù)5至60的雜芳基、C1～C40的烷氧基、C6～C60的芳氧基、C1～C40的烷基甲硅烷基、C6～C60的芳基甲硅烷基、C1～C40的烷基硼基、C6～C60的芳基硼基、C6～C60的芳基膦基、C6～C60的芳基氧化膦基和C6～C60的芳基胺基組成的組中的一種以上取代，此時，當取代基為多個時，多個取代基可彼此相同或不同。此外，本發(fā)明提供一種有機電致發(fā)光元件，其特征在于，包含陽極、陰極以及介于上述陽極與陰極之間的一層以上的有機物層，上述一層以上的有機物層中，至少一層包含上述化學式1所表示的化合物。其中，包含上述化學式1所表示的化合物的有機物層選自由空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層和電子注入層組成的組，優(yōu)選為發(fā)光層、電子傳輸層和在電子傳輸層上進一步層疊的電子傳輸輔助層。此時，上述化學式1所表示的化合物可以用作上述發(fā)光層的磷光主體物質或電子傳輸層和電子傳輸輔助層物質。發(fā)明效果本發(fā)明的化學式1所表示的化合物由于電子移動性、熱穩(wěn)定性和發(fā)光特性優(yōu)異而能夠應用于有機電致發(fā)光元件的有機物層。特別是，在將本發(fā)明的化學式1所表示的化合物用于電子傳輸層和電子傳輸輔助層的情況下，能夠制造與以往的電子傳輸材料相比具有更低驅動電壓、更高效率以及更長壽命的有機電致發(fā)光元件，進而，還能夠制造性能和壽命提高了的全彩顯示器面板。具體實施方式以下，詳細說明本發(fā)明。1.新型有機化合物根據本發(fā)明的新型有機化合物由上述化學式1表示，其中，包含氮(N)的“茚衍生物”與含有兩個以上氮(N)的“雜芳基(Cy1)”通過“亞芳基(L1)”結合而形成基本骨架。這樣的本發(fā)明的化學式1所表示的化合物與以往已知的六元雜環(huán)結構相比，不僅在電化學上穩(wěn)定、電子移動性優(yōu)異，而且玻璃化轉變溫度高且熱穩(wěn)定性優(yōu)異。由此，本發(fā)明的化學式1所表示的化合物的電子傳輸能力和發(fā)光特性優(yōu)異，因而可用作作為有機電致發(fā)光元件的有機物層的空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層和電子注入層中的任意一層的材料。優(yōu)選可用作發(fā)光層、電子傳輸層和在電子傳輸層上進一步層疊的電子傳輸輔助層中的任意一層的材料，更優(yōu)選可用作電子傳輸層或電子傳輸輔助層的材料。具體而言，本發(fā)明的化學式1所表示的化合物通過包含含有兩個氮(N)的“茚衍生物”，從而與吸電子基團(ElectronWithdrawingGroup，EWG)能力(power)弱的含有一個氮(N)的“茚衍生物”相比具有更強的電子傳輸能力，能夠顯示相對高的發(fā)光效率，通過包含含有三個氮(N)的“茚衍生物(三唑并吡啶)”，從而三唑并吡啶雖然不是以往已知的EWG，但能夠顯示出優(yōu)異的吸電子基團能力(EWGpower)和高玻璃化轉變溫度。由此，在將本發(fā)明的化學式1的化合物用于有機電致發(fā)光元件的情況下，不僅能夠期待優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和載流子傳輸能力(尤其電子傳輸能力和發(fā)光能力)，而且能夠提高元件的驅動電壓、效率、壽命等，并且作為最新ETL材料能夠因高三重態(tài)能量而顯示出TTF(triplet-tripletfusion，三重態(tài)-三重態(tài)融合)效果所引起的優(yōu)異的效率上升。此外，本發(fā)明的化學式1所表示的化合物是包含氮(N)的“茚衍生物”與含有兩個以上氮(N)的“雜芳基(Cy1)”結合而成，由于具有兩個EWG(dualEWGconcept，雙EWG概念)，因此能夠顯示優(yōu)異的電子傳輸能力，且在使用這樣的化合物的有機電致發(fā)光元件中具有高效率和快速移動性(mobility)。此外，本發(fā)明的化學式1所表示的化合物通過在由包含氮(N)的“茚衍生物”和含有兩個以上氮(N)的“雜芳基(Cy1)”形成的基本骨架中導入多種取代基(R1和R2)，根據取代基的種類來調節(jié)HOMO和LUMO能級，從而能夠具有寬的帶隙(天藍色～紅色)，在使用這樣的化合物的有機電致發(fā)光元件中能夠顯示高電子傳輸性。此外，根據本發(fā)明的化學式1的化合物通過導入至上述基本骨架的多種取代基(Ar1至Ar3)、尤其芳基和/或雜芳基，化合物的分子量顯著增加，從而使玻璃化轉變溫度提高，由此與以往的發(fā)光材料(例如，CBP)相比能夠具有更高的熱穩(wěn)定性。因此，能夠使包含根據本發(fā)明的化學式1的化合物的有機電致發(fā)光元件的性能和壽命特性大大提高。如此性能和壽命特性提高了的有機電致發(fā)光元件最終能夠使全彩有機發(fā)光面板的性能最大化。這樣的本發(fā)明的化學式1所表示的化合物中，包含氮(N)的茚衍生物的Z1至Z3彼此相同或不同，各自獨立地為N或CR3。此時，優(yōu)選至少兩個以上為氮(N)，更優(yōu)選全部為氮(N)。具體而言，作為包含氮(N)的茚衍生物的優(yōu)選選自由下述S1至S4所表示的結構組成的組，其中最優(yōu)選作為三唑并吡啶衍生物的S4。上述S1至S4所表示的結構中，R3與上述定義相同。另一方面，本發(fā)明的化學式1所表示的化合物中，R1至R3彼此相同或不同，優(yōu)選各自獨立地選自由氫、氘、C6～C60的芳基和原子核數(shù)5至60的雜芳基組成的組，更優(yōu)選為氫。本發(fā)明的化學式1所表示的化合物中，Ar1與Ar2彼此相同或不同，優(yōu)選各自獨立地選自由氫、氘、C1～C60的烷基、C6～C60的芳基和原子核數(shù)5至60的雜芳基組成的組，更優(yōu)選為氫或C6～C60的芳基。具體而言，上述Ar1與Ar2彼此相同或不同，可各自獨立地為氫或者選自由下述A1至A70所表示的結構組成的組。上述A1至A70所表示的結構中，*表示與上述化學式1結合的部位。本發(fā)明的化學式1所表示的化合物中，L1為將含有上述氮(N)的茚衍生物與上述Cy1連接的官能團，可以選自由C6～C60的亞芳基組成的組。此時，L1優(yōu)選選自由亞苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基和三亞苯基組成的組，更優(yōu)選為亞苯基或亞聯(lián)苯基。此時，亞苯基和亞聯(lián)苯基的結合位置并非限制，鄰-、間-、對-均可。上述L1的亞苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基和三亞苯基可各自獨立地被選自由氘、鹵素、氰基、C1～C20的烷基、C6～C20的芳基和C2～C20的雜芳基組成的組中的一種以上取代，此時，當取代基為多個時，優(yōu)選多個取代基彼此相同或不同。本發(fā)明的化學式1所表示的化合物中，Cy1可以選自由通常已知的EWG組成的組。此時，上述Cy1優(yōu)選選自由嘧啶、吡嗪、三嗪、咪唑、苯并咪唑、菲并咪唑、咪唑并吡啶、三唑并吡啶和喹唑啉組成的組，更優(yōu)選選自由嘧啶、三嗪、菲并咪唑、咪唑并吡啶和喹唑啉組成的組。上述Cy1的嘧啶、吡嗪、三嗪、咪唑、苯并咪唑、菲并咪唑、咪唑并吡啶、三唑并吡啶和喹唑啉可各自獨立地被選自由氘、鹵素、氰基、硝基、C1～C40的烷基、C2～C40的烯基、C2～C40的炔基、C3～C40的環(huán)烷基、原子核數(shù)3至40的雜環(huán)烷基、C6～C60的芳基、原子核數(shù)5至60的雜芳基、C1～C40的烷氧基、C6～C60的芳氧基、C1～C40的烷基甲硅烷基、C6～C60的芳基甲硅烷基、C1～C40的烷基硼基、C6～C60的芳基硼基、C6～C60的芳基膦基、C6～C60的芳基氧化膦基和C6～C60的芳基胺基組成的組中的一種以上取代，此時，當取代基為多個時，優(yōu)選多個取代基彼此相同或不同。具體而言，上述Cy1可以選自下述化學式2至化學式6所表示的化合物組成的組。[化學式2][化學式3][化學式4][化學式5][化學式6]上述化學式2至化學式6中，*表示與所述化學式1結合的部位，Ar3彼此相同或不同，各自獨立地選自由氫、氘、鹵素、氰基、硝基、C1～C40的烷基、C2～C40的烯基、C2～C40的炔基、C3～C40的環(huán)烷基、原子核數(shù)3至40的雜環(huán)烷基、C6～C60的芳基、原子核數(shù)5至60的雜芳基、C1～C40的烷氧基、C6～C60的芳氧基、C1～C40的烷基甲硅烷基、C6～C60的芳基甲硅烷基、C1～C40的烷基硼基、C6～C60的芳基硼基、C6～C60的芳基膦基、C6～C60的芳基氧化膦基和C6～C60的芳基胺基組成的組，或者它們可與相鄰基團結合而形成縮合環(huán)，n為0至8的整數(shù)，此時，當上述n為0時，意味著全部為氫，當上述n為1至8時，氫的一部分被取代基Ar3取代，此時，當Ar3為多個時，多個Ar3可彼此相同或不同。此外，上述化學式2至化學式6所表示的化合物中，上述Ar3彼此相同或不同，優(yōu)選各自獨立地選自由氫、C6～C60的芳基和原子核數(shù)5至60的雜芳基組成的組，更優(yōu)選為氫或C6～C60的芳基。這樣的本發(fā)明的化學式1所表示的化合物優(yōu)選為下述化學式7或化學式8所表示的化合物。[化學式7][化學式8]上述化學式7和化學式8中，Ar1、Ar2和Cy1與上述定義相同。這樣的本發(fā)明的化學式1所表示的化合物具體可以由下述化合物(1至157)例示，但并不限于此。本發(fā)明中使用的烷基是指從碳原子數(shù)1至40的直鏈或支鏈的飽和烴去除氫原子而得到的一價官能團。作為其非限制性例子，有甲基、乙基、丙基、異丁基、仲丁基、戊基、異戊基、己基等。本發(fā)明中使用的烯基(alkenyl)是指從具有一個以上碳碳雙鍵的碳原子數(shù)2至40的直鏈或支鏈的不飽和烴去除氫原子而得到的一價官能團。作為其非限制性例子，有乙烯基(vinyl)、烯丙基(allyl)、異丙烯基(isopropenyl)、2-丁烯基(2-butenyl)等。本發(fā)明中使用的炔基(alkynyl)是指從具有一個以上碳碳三鍵的碳原子數(shù)2至40的直鏈或支鏈的不飽和烴去除氫原子而得到的一價官能團。作為其非限制性例子，有乙炔基(ethynyl)、2-丙炔基(2-propynyl)等。本發(fā)明中使用的環(huán)烷基是指從碳原子數(shù)3至40的單環(huán)或多環(huán)非芳香族烴(飽和環(huán)烴)去除氫原子而得到的一價官能團。作為其非限制性例子，有環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、降冰片基(norbornyl)、金剛烷基(adamantine)等。本發(fā)明中使用的雜環(huán)烷基是指從原子核數(shù)3至40的非芳香族烴(飽和環(huán)烴)去除氫原子而得到的一價官能團。此時，環(huán)中一個以上的碳、優(yōu)選為1至3個碳被諸如N、O或S之類的雜原子取代。作為其非限制性例子，有嗎啉、哌嗪等。本發(fā)明中使用的芳基是指從單環(huán)或組合了兩個以上的環(huán)的碳原子數(shù)6至60的芳香族烴去除氫原子而得到的一價官能團。此時，兩個以上的環(huán)可以彼此單純附著或者以縮合的形態(tài)附著。作為其非限制性例子，有苯基、聯(lián)苯基、三苯基、三聯(lián)苯基(terphenyl)、萘基、芴基、菲基、蒽基、茚基等。本發(fā)明中使用的雜芳基是指從原子核數(shù)5至60的單雜環(huán)或多雜環(huán)芳香族烴去除氫原子而得到的一價官能團，環(huán)中一個以上的碳、優(yōu)選為1至3個碳被諸如氮(N)、氧(O)、硫(S)或硒(Se)之類的雜原子取代。此時，雜芳基的兩個以上的環(huán)可以彼此簡單附著或以縮合的形態(tài)附著，進一步，也可以包含與芳基縮合的形態(tài)。作為這樣的雜芳基的非限制性例子，可以舉出諸如吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、三嗪基之類的六元單環(huán)；諸如吩噻基(phenoxathienyl)、吲哚嗪基(indolizinyl)、吲哚基(indolyl)、嘌呤基(purinyl)、喹啉基(quinolyl)、苯并噻唑基(benzothiazole)、咔唑基(carbazolyl)之類的多環(huán)；以及2-呋喃基、N-咪唑基、2-異唑基、2-吡啶基、2-嘧啶基等。本發(fā)明中使用的烷氧基是指RO-所表示的一價官能團，上述R是碳原子數(shù)1至40個的烷基，可以包含直鏈(linear)、支鏈(branched)或環(huán)(cyclic)結構。作為這樣的烷氧基的非限制性例子，可以舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-丙氧基、叔丁氧基、正丁氧基、戊氧基等。本發(fā)明中使用的芳氧基是指R'O-所表示的一價官能團，上述R'是碳原子數(shù)6至60的芳基。作為這樣的芳氧基的非限制性例子，有苯氧基、萘氧基、二苯氧基等。本發(fā)明中使用的烷基甲硅烷基是指被碳原子數(shù)1至40的烷基取代的甲硅烷基，芳基甲硅烷基是指被碳原子數(shù)6至60的芳基取代的甲硅烷基，芳基胺是指被碳原子數(shù)6至60的芳基取代的胺。本發(fā)明中使用的縮合環(huán)是指，縮合脂肪族環(huán)、縮合芳香族環(huán)、縮合脂肪族雜環(huán)、縮合芳香族雜環(huán)或它們組合而成的形態(tài)。這樣的本發(fā)明的化學式1所表示的化合物可以參照下述實施例的合成過程來多樣地合成。2.有機電致發(fā)光元件本發(fā)明提供包含上述化學式1所表示的化合物的有機電致發(fā)光元件。具體而言，根據本發(fā)明的有機電致發(fā)光元件包含陽極(anode)、陰極(cathode)以及介于上述陽極與陰極之間的一層以上的有機物層，上述一層以上的有機物層中，至少一層包含上述化學式1所表示的化合物。此時，上述化合物可以單獨使用、或者兩種以上混合而使用。上述一層以上的有機物層可以為空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層和電子注入層中的任意一種以上。優(yōu)選地，包含上述化學式1的化合物的有機物層可以為發(fā)光層、電子傳輸層和在電子傳輸層上進一步層疊的電子傳輸輔助層，更優(yōu)選地，可以為電子傳輸層和電子傳輸輔助層。根據本發(fā)明的有機電致發(fā)光元件的發(fā)光層可以包含主體材料(優(yōu)選為磷光主體材料)，此時，作為主體材料，可以包含上述化學式1的化合物。這樣發(fā)光層包含上述化學式1所表示的化合物的情況下，空穴傳輸能力增加，在發(fā)光層中空穴與電子的結合力變高，因此能夠提供效率(發(fā)光效率和功率效率)、壽命、亮度和驅動電壓等優(yōu)異的有機電致發(fā)光元件。此外，本發(fā)明的有機電致發(fā)光元件的發(fā)光層可以包含上述化學式1的化合物之外的化合物作為主體。本發(fā)明的有機電致發(fā)光元件的電子傳輸層可以包含電子傳輸材料，此時，作為主體材料，可以包含上述化學式1的化合物。這樣電子傳輸層包含上述化學式1所表示的化合物的情況下，因兩個吸電子基團(EWG)而使電子傳輸能力增加，能夠順利地將所注入的電子供給于發(fā)光層，因此能夠提供效率(發(fā)光效率和功率效率)、壽命、亮度和驅動電壓等優(yōu)異的有機電致發(fā)光元件。其中，在上述電子傳輸層上可以進一步層疊電子傳輸輔助層。這樣電子傳輸輔助層包含上述化學式1所表示的化合物的情況下，因高T1值而防止激子從發(fā)光層和電子傳輸層躍遷的效果(三重態(tài)-三重態(tài)融合，TTF)大，因此尤其能夠改善藍色有機電致發(fā)光元件的效率(發(fā)光效率和功率效率)、壽命和驅動電壓等。本發(fā)明的有機電致發(fā)光元件的結構沒有特別限定，作為非限制性例子，可以為依次層疊有基板、陽極、空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光輔助層、發(fā)光層、電子傳輸層和陰極的結構。其中，在上述電子傳輸層上可以進一步層疊有電子注入層。此外，本發(fā)明的有機電致發(fā)光元件的結構可以為電極與有機物層之間插入有絕緣層或粘接層的結構。另一方面，關于本發(fā)明的有機電致發(fā)光元件，除了上述有機物層中的一層以上包含上述化學式1所表示的化合物之外，可以利用本領域中公知的材料和方法來形成有機物層和電極而制造。此外，可用作根據本發(fā)明的有機電致發(fā)光元件中所包含的陽極的物質沒有特別限定，作為非限制性例子，可以使用釩、鉻、銅、鋅、金等金屬或它們的合金；氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(ITO)、氧化銦鋅(IZO)等金屬氧化物；ZnO:Al或SnO2:Sb等金屬與氧化物的組合；聚噻吩、聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亞乙基-1,2-二氧)噻吩](PEDT)、聚吡咯和聚苯胺等導電性高分子；及炭黑等?？捎米鞲鶕景l(fā)明的有機電致發(fā)光元件中所包含的陰極的物質沒有特別限定，作為非限制性例子，可以使用鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、釔、鋰、釓、鋁、銀、錫或鉛等金屬或它們的合金；及LiF/Al或LiO2/Al等多層結構物質等?？捎米鞲鶕景l(fā)明的有機電致發(fā)光元件中所包含的基板的物質沒有特別限定，作為非限制性例子，可以使用硅片、石英、玻璃板、金屬板或塑料膜和片等。這樣的本發(fā)明的有機電致發(fā)光元件可以利用本領域中公知的方法來制造，此時，有機物層中所包含的發(fā)光層可以通過真空蒸鍍法或溶液涂布法來形成。其中，作為溶液涂布法的例子，有旋涂、浸涂、刮涂、噴墨印刷或熱轉印法等，但不限于此。以下，通過實施例如下詳細說明本發(fā)明。但下述實施例僅例示本發(fā)明，本發(fā)明并不限于下述實施例。[茚衍生物合成]<方案1><方案2>上述方案1和2中，X1至X3為氫、氯(Cl)或溴(Br)，R1和R2為氫或C6～C60的芳基，L為C6～C60的亞芳基或原子核數(shù)5至60的雜亞芳基，n為0至2，Ar為C6～C60的芳基或原子核數(shù)5至60的雜芳基。[準備例1]2-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶的合成<步驟1>[(2-吡啶基氨基)硫代甲基]-,乙酯(9CI)的合成在2-氨基吡啶100g(1.06mol)中加入二氯甲烷(DCM)500mL。冷卻至0℃，用15分鐘緩慢滴加乙氧羰基異硫氰酸酯139.3g(1.06mol)。將反應液提升至常溫，并攪拌20小時。減壓蒸餾而適當去除溶劑，并進行過濾。暖風干燥后，得到目標化合物215g(收率90％)。<步驟2>[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺的合成在鹽酸羥胺298g(4.29mol)中加入EtOH/MeOH(1:1，2.15L)混合溶劑。將三乙胺399mL(2.86mol)加入反應液，并攪拌1小時。添加上述合成的[(2-吡啶基氨基)硫代甲基]-,乙酯(9CI)215g(0.95mol)，緩慢提升溫度，加熱回流3小時。將溫度冷卻至常溫，過濾所生成的固體。將所得到的固體生成物合在一起，用精制水、EtOH/MeOH混合溶劑和正己烷洗滌，進行暖風干燥，得到目標化合物115g(收率90％)。1H-NMR(DMSO中)：δ8.50(dd,1H),7.39(t,1H),7.29(dd,1H),6.81(t,1H),5.97(s,2H)[LCMS]：134<步驟3>2-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶的合成在上述合成的[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺115g(0.86mol)中，加入CuBr257.5g(0.26mol)和THF1.2L。將反應液冷卻至0℃，緩慢添加HBr1.2L，將NaNO2177g(2.57mol)溶解于精制水600mL后緩慢滴加。將反應液在常溫下攪拌12小時。在反應液中加入氫氧化鈉水溶液(NaNO2)500mL，攪拌1小時后，將混合液用E.A2L提取后，用蒸餾水洗滌。將所得到的有機層用無水MgSO4干燥，減壓蒸餾，用硅膠柱色譜精制，得到目標化合物102g(收率60％)。1H-NMR(DMSO中)：δ8.92(dd,1H),7.78(dd,1H),7.72(td,1H),7.23(td,1H)[LCMS]：198[準備例2]2-溴-8-苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶的合成<步驟1>N-[[(3-溴-2-吡啶基)氨基]硫代甲基]-,乙酯的合成使用2-氨基-3-溴吡啶代替2-氨基吡啶，除此之外，實施與[準備例1]的<步驟1>相同的過程，得到目標化合物32g(收率88％)。<步驟2>8-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺的合成使用N-[[(3-溴-2-吡啶基)氨基]硫代甲基]-,乙酯代替[(2-吡啶基氨基)硫代甲基]-,乙酯(9CI)，除此之外，實施與[準備例1]的<步驟2>相同的過程，得到目標化合物20.2g(收率90％)。1H-NMR(300Mz,CDCl3)：δ8.54(d,1H),7.69(d,1H),6.77(t,1H),6.22(s,2H)[LCMS]：213<步驟3>2-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶的合成在上述合成的8-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺20g(93.9mmol)和苯基硼酸13.7g(113mmol)中，加入二烷300mL、H2O100mL。添加Pd(PPh3)45.4g(4.7mmol)、K2CO338.9g(282mmol)后，在120℃加熱回流3小時。將溫度冷卻至常溫，在反應液中加入精制水300mL而結束反應。將混合液用E.A500mL提取后，用蒸餾水洗滌。將所得到的有機層用無水MgSO4干燥，減壓蒸餾，用硅膠柱色譜精制，得到目標化合物16.8g(收率85％)。[LCMS]：210<步驟4>2-溴-8-苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶的合成使用2-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶代替[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺，除此之外，實施與[準備例1]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物14.2g(收率65％)。1H-NMR(DMSO中)：δ8.92(dd,1H),8.02(m,2H),7.96(dd,1H),7.52(t,2H),7.46(d,1H),7.33(t,1H)[LCMS]：274[準備例3]2-溴-6-苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶的合成使用2-氨基-5-溴吡啶代替2-氨基-3-溴吡啶，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟1～4>相同的過程，得到目標化合物10.5g(收率38％)。[LCMS]：274[準備例4]2-溴-6,8-二苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶的合成<步驟1>[[(3,5-二氯-2-吡啶基)氨基]硫代甲基]-,乙酯(9CI)的合成使用2-氨基-3,5-二氯吡啶代替2-氨基吡啶，除此之外，實施與[準備例1]的<步驟1>相同的過程，得到目標化合物48g(收率92％)。<步驟2>6,8-二氯-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺的合成使用[[(3,5-二氯-2-吡啶基)氨基]硫代甲基]-,乙酯(9CI)代替[(2-吡啶基氨基)硫代甲基]-,乙酯(9CI)，除此之外，實施與[準備例1]的<步驟2>相同的過程，得到目標化合物29.8g(收率90％)。1H-NMR(300Mz,DMSO)：δ8.88(s,1H),7.77(s,1H),6.36(s,2H)[LCMS]：203<步驟3>6,8-二苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺的合成在上述合成的6,8-二氯-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺29g(0.14mol)和苯基硼酸41.8g(0.34mol)中，加入二烷400mL、H2O150mL。添加Pd(OAc)23.2g(0.014mol)、XPhos13.6g(0.0.09mol)、Cs2CO3140g(0.43mol)后，在120℃加熱回流3小時。將溫度冷卻至常溫，在反應液中加入精制水500mL而結束反應。將混合液用E.A1L提取后，用蒸餾水洗滌。將所得到的有機層用無水MgSO4干燥，減壓蒸餾，用硅膠柱色譜精制，得到目標化合物35.6g(收率87％)。1H-NMR(300Mz,CDCl3)：δ8.49(d,1H),7.95(d,2H),7.76(d,1H),7.59(d,2H),7.49(m,4H),7.42(t,2H),4.60(s,2H)[LCMS]：286<步驟4>2-溴-6,8-二苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶的合成使用6,8-二苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺代替[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺，除此之外，實施與[準備例1]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物22.3g(收率52％)。1H-NMR(300Mz,CDCl3)：δ8.66(d,1H),8.00(dd,2H),7.92(d,1H),7.60(d,2H),7.52(m,4H),7.46(d,2H)[LCMS]：350[準備例5]6-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-溴-8-苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶的合成<步驟1>[[(3-溴-5-氯-2-吡啶基)氨基]硫代甲基]-,乙酯(9CI)的合成使用2-氨基-3-溴-5-氯吡啶代替2-氨基吡啶，除此之外，實施與[準備例1]的<步驟1>相同的過程，得到目標化合物60g(收率90％)。<步驟2>8-溴-6-氯-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺的合成使用[[(3-溴-5-氯-2-吡啶基)氨基]硫代甲基]-,乙酯(9CI)代替[(2-吡啶基氨基)硫代甲基]-,乙酯(9CI)，除此之外，實施與[準備例1]的<步驟2>相同的過程，得到目標化合物29.8g(收率90％)。[LCMS]：247<步驟3>6-氯-8-苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺的合成使用8-溴-6-氯-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺代替8-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物25g(收率86％)。[LCMS]：244<步驟4>6-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-8-苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺的合成使用6-氯-8-苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺代替6,8-二氯-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺，除此之外，實施與[準備例4]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物29.6g(收率80％)。[LCMS]：362<步驟5>6-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-溴-8-苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶的合成使用6-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-8-苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺代替[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺，除此之外，實施與[準備例1]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物19.1g(收率55％)。[LCMS]：426[準備例6]2-溴-6,8-二(萘-1-基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶的合成使用萘-1-基硼酸代替苯基硼酸，除此之外，實施與[準備例4]的<步驟1～4>相同的過程，得到目標化合物12.5g(收率32％)。[LCMS]：450[準備例7]2-溴-6,8-二(萘-2-基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶的合成使用萘-2-基硼酸代替苯基硼酸，除此之外，實施與[準備例4]的<步驟1～4>相同的過程，得到目標化合物16.4g(收率28％)。1H-NMR(DMSO中)：δ9.07(s,1H),8.79(s,1H),8.44(s,1H),8.33(dd,1H),8.27(s,1H),8.00(m,5H),7.94(m,2H),7.54(m,4H)[LCMS]：450[準備例8]2,4-二(萘-2-基)-6-(4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-1,3,5-三嗪的合成<步驟1>2-(4'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪的合成使用2-(4-氯苯基)-4,6-二-2-萘基-1,3,5-三嗪和(4-氯苯基)硼酸代替8-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺和苯基硼酸，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物18g(收率77％)。<步驟2>2,4-二(萘-2-基)-6-(4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-1,3,5-三嗪的合成在上述合成的2-(4'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪18g(34.6mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-聯(lián)(1,3,2-二氧雜硼戊環(huán))10.5g(41.5mmol)中，加入二烷300mL。將Pd(dppf)Cl21.4g(1.7mmol)、KOAc10.2g(104mmol)添加至反應液。將混合液在130℃加熱回流12小時。將溫度冷卻至常溫，在反應液中加入氯化銨水溶液300mL而結束反應。將混合液用E.A500mL提取后，用蒸餾水洗滌。將所得到的有機層用無水MgSO4干燥，減壓蒸餾，用硅膠柱色譜精制，得到目標化合物12.2g(收率58％)。[LCMS]：611[準備例9]2,4-二(萘-2-基)-6-(4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)嘧啶的合成使用4-(4-氯苯基)-2,6-二(萘-2-基)嘧啶代替2-(4-氯苯基)-4,6-二-2-萘基-1,3,5-三嗪，除此之外，實施與[準備例8]相同的過程，得到目標化合物9.5g(收率51％)。[LCMS]：610[準備例10]4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基-6-(3'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)嘧啶的合成<步驟1>4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(3'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-2-苯基嘧啶的合成使用4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(3-溴苯基)-2-苯基嘧啶和(3-氯苯基)硼酸代替8-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺和苯基硼酸，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物12.5g(收率73％)。<步驟2>4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基-6-(3'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)嘧啶的合成使用4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(3'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-2-苯基嘧啶代替2-(4'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪，除此之外，實施與[準備例8]的<步驟2>相同的過程，得到目標化合物6.6g(收率65％)。[LCMS]：586[準備例11]2,4-二([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-1,3,5-三嗪的合成使用2,4-二([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(4'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-1,3,5-三嗪代替2-(4'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪，除此之外，實施與[準備例8]的<步驟2>相同的過程，得到目標化合物8.2g(收率53％)。[LCMS]：663[準備例12]2,4-二(萘-2-基)-6-(4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)嘧啶的合成使用4-(4'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2,6-二(萘-2-基)嘧啶代替2-(4'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪，除此之外，實施與[準備例8]的<步驟2>相同的過程，得到目標化合物4.8g(收率65％)。[LCMS]：610[準備例13]2,4-二([1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-6-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪的合成使用2,4-二([1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-6-(4-氯苯基)-1,3,5-三嗪代替2-(4'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪，除此之外，實施與[準備例8]的<步驟2>相同的過程，得到目標化合物5.5g(收率48％)。[LCMS]：587[準備例14]4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基-6-(4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)嘧啶的合成<步驟1>4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(4'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶的合成使用4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(4-溴苯基)-2-苯基嘧啶和(4-氯苯基)硼酸代替8-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺和苯基硼酸，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物17g(收率82％)。<步驟2>4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基-6-(4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)嘧啶的合成使用4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(4'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶代替2-(4'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪，除此之外，實施與[準備例8]的<步驟2>相同的過程，得到目標化合物12.5g(收率55％)。1H-NMR(CDCl3中)：δ8.75(d,2H),8.38(d,4H),8.09(s,1H),7.92(d,2H),7.81(t,4H),7.69(m,4H),7.54(m,5H),7.40(d,1H),1.37(s,12H)[LCMS]：586[準備例15]1-苯基-2-(4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-1H-菲并[9,10-d]咪唑的合成<步驟1>2-(4-溴苯基)-1-苯基-1H-菲并[9,10-d]咪唑的合成在9,10-菲醌20.0g(71.4mmol)、4-溴苯甲醛13.2g(71.4mmol)、苯胺26.7g(288mmol)中，加入AcOH200mL。在混合液中添加乙酸銨33.3g(433mmol)。將混合液在130℃加熱回流12小時。將溫度冷卻至常溫，在反應液中加入精制水200mL，將所生成的固體過濾，用精制水100mL洗滌，暖風干燥，得到目標化合物39.7g(收率92％)。1H-NMR(300Mz,CDCl3)：δ8.86(dd,1H),8.77(dd,1H),8.72(dd,1H),7.78(t,1H),7.67(m,4H),7.54(m,3H),7.46(m,4H),7.28(t,1H),7.18(d,1H)[LCMS]：449<步驟2>2-(4'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-1-苯基-1H-菲并[9,10-d]咪唑的合成使用2-(4-溴苯基)-1-苯基-1H-菲并[9,10-d]咪唑和(4-氯苯基)硼酸代替8-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-胺和苯基硼酸，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物33.8g(收率81％)。<步驟3>1-苯基-2-(4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-1H-菲并[9,10-d]咪唑的合成使用2-(4'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-1-苯基-1H-菲并[9,10-d]咪唑代替2-(4'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪，除此之外，實施與[準備例8]的<步驟2>相同的過程，得到目標化合物12.5g(收率55％)。1H-NMR(300Mz,CDCl3)：δ8.88(dd,1H),8.78(d,1H),8.72(d,1H),7.76(t,1H),7.66(m,6H),7.50(m,7H),7.40(m,2H),7.26(m,1H),7.18(d,1H),1.35(s,12H)[LCMS]：572[準備例16]2,4-二(萘-2-基)-6-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪的合成使用2-(4-氯苯基)-4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪代替2-(4'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪，除此之外，實施與[準備例8]的<步驟2>相同的過程，得到目標化合物7.2g(收率56％)。[LCMS]：535[準備例17]4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基-6-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)苯基)嘧啶的合成使用4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(4-溴苯基)-2-苯基嘧啶代替2-(4'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪，除此之外，實施與[準備例8]的<步驟2>相同的過程，得到目標化合物5.4g(收率65％)。1H-NMR(300Mz,CDCl3)：δ8.73(dd,2H),8.38(d,2H),8.30(d,2H),8.07(s,1H),8.00(d,2H),7.77(d,2H),7.67(dd,2H),7.50(m,5H),7.40(d,1H),1.39(s,12H)[LCMS]：510[合成例1]化合物7的合成使用準備例1的2-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶和準備例11的2,4-二([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-1,3,5-三嗪，除此之外，實施與[準備例4]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物3.5g(收率42％)。[LCMS]：654[合成例2]化合物10的合成使用準備例1的2-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶和準備例8的2,4-二(萘-2-基)-6-(4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-1,3,5-三嗪，除此之外，實施與[準備例4]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物4.8g(收率32％)。[LCMS]：602[合成例3]化合物20的合成使用準備例1的2-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶和準備例9的2,4-二(萘-2-基)-6-(4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)嘧啶，除此之外，實施與[準備例4]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物2.5g(收率55％)。[LCMS]：601[合成例4]化合物22的合成使用準備例1的2-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶和準備例14的4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基-6-(4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)嘧啶，除此之外，實施與[準備例4]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物6.2g(收率38％)。[LCMS]：577[合成例5]化合物25的合成使用準備例1的2-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶和準備例10的4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基-6-(3'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)嘧啶，除此之外，實施與[準備例4]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物3.8g(收率44％)。[LCMS]：577[合成例6]化合物47的合成使用準備例2的2-溴-8-苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶和準備例11的2,4-二([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-1,3,5-三嗪，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物4.6g(收率38％)。[LCMS]：730[合成例7]化合物60的合成使用準備例2的2-溴-8-苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶和準備例12的2,4-二(萘-2-基)-6-(4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)嘧啶，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物4.6g(收率38％)。[LCMS]：677[合成例8]化合物83的合成使用準備例3的2-溴-6-苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶和準備例13的2,4-二([1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-6-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物6.6g(收率45％)。[LCMS]：654[合成例9]化合物95的合成使用準備例3的2-溴-6-苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶和準備例10的4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基-6-(3'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)嘧啶，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物5.3g(收率52％)。[LCMS]：653[合成例10]化合物107的合成使用準備例4的2-溴-6,8-二苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶和準備例14的4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基-6-(4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)嘧啶，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物3.3g(收率60％)。[LCMS]：729[合成例11]化合物110的合成使用準備例4的2-溴-6,8-二苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶和準備例10的4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基-6-(3'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)嘧啶，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物5.5g(收率40％)。1H-NMR(300Mz,CDCl3)：δ8.80(d,1H),8.76(dd,2H),8.60(s,1H),8.55(s,1H),8.41(m,3H),8.32(d,1H),8.20(dd,2H),8.13(s,1H),7.92(d,1H),7.78(d,1H),7.80(m,3H),7.67(m,5H),7.53(m,5H),7.44(m,4H),7.40(d,1H),7.24(d,1H),7.14(d,2H)[LCMS]：729[合成例12]化合物117的合成使用準備例4的2-溴-6,8-二苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶和準備例15的1-苯基-2-(4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-1H-菲并[9,10-d]咪唑，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物5.5g(收率40％)。[LCMS]：715[合成例13]化合物123的合成使用準備例5的6-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-溴-8-苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶和準備例16的2,4-二(萘-2-基)-6-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物2.7g(收率65％)。[LCMS]：754[合成例14]化合物127的合成使用準備例5的6-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-溴-8-苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶和準備例17的4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基-6-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)苯基)嘧啶，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物4.0g(收率48％)。1H-NMR(300Mz,CDCl3)：δ8.82(d,1H),8.77(dd,2H),8.55(dd,2H),8.44(d,2H),8.40(d,2H),8.23(d,2H),8.13(s,1H),7.94(d,1H),7.80(d,2H),7.68(m,4H),7.52(m,17H),7.40(t,1H)[LCMS]：729[合成例15]化合物128的合成使用準備例5的6-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-溴-8-苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶和準備例14的4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基-6-(4'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-基)嘧啶，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物5.6g(收率33％)。[LCMS]：805[合成例16]化合物131的合成使用準備例5的6-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-溴-8-苯基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶和準備例10的4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基-6-(3'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)嘧啶，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物7.5g(收率50％)。[LCMS]：805[合成例17]化合物144的合成使用準備例6的2-溴-6,8-二(萘-1-基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶和準備例10的4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基-6-(3'-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)嘧啶，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物6.2g(收率44％)。.[LCMS]：830[合成例18]化合物153的合成使用準備例7的2-溴-6,8-二(萘-2-基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶和準備例17的4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基-6-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環(huán)-2-基)苯基)嘧啶，除此之外，實施與[準備例2]的<步驟3>相同的過程，得到目標化合物3.6g(收率48％)。[LCMS]：753[實施例1至11]藍色有機電致發(fā)光元件的制作利用通常已知的方法，將合成例中合成的化合物7、10、22、47、60、107、110、117、123、127、128進行高純度升華精制后，如下制作藍色有機電致發(fā)光元件。首先，將以厚度薄膜涂布有ITO(氧化銦錫)的玻璃基板用蒸餾水超聲波洗滌。蒸餾水洗滌結束后，用異丙醇、丙酮、甲醇等溶劑進行超聲波洗滌，干燥后，移送至紫外臭氧(UVOZONE)清洗機(Powersonic405，HWASHINTECH)，然后利用UV將上述基板清洗5分鐘，將基板移送至真空蒸鍍機。在如上準備的ITO透明電極上，依次層疊DS-205((株)斗山電子，80nm)/NPB(15nm)/ADN+5％DS-405((株)斗山電子，30nm)/化合物7、10、22、47、60、107、110、117、123、127、128各化合物(30nm)/LiF(1nm)/Al(200nm)，制作有機電致發(fā)光元件。[比較例1]藍色有機電致發(fā)光元件的制作作為電子傳輸層物質，使用Alq3代替化合物7，除此之外，與上述實施例1同樣地實施，制作藍色有機電致發(fā)光元件。[比較例2]藍色有機電致發(fā)光元件的制作作為電子傳輸層物質，不使用化合物7，除此之外，與上述實施例1同樣地實施，制作藍色有機電致發(fā)光元件。上述實施例1至11以及比較例1、2中使用的NPB、AND和Alq3的結構如下。[評價例1]對于實施例1至11以及比較例1、2分別制作的藍色有機電致發(fā)光元件，測定電流密度10mA/cm2時的驅動電壓、電流效率、發(fā)光波長，將該結果示于下述表1中。[表1]樣品電子傳輸層驅動電壓(V)發(fā)光峰(nm)電流效率(cd/A)實施例1化合物74.54567.0實施例2化合物104.24526.5實施例3化合物224.14506.6實施例4化合物473.84527.2實施例5化合物603.94557.5實施例6化合物1073.64527.2實施例7化合物1103.94557.8實施例8化合物1174.04556.8實施例9化合物1234.54527.1實施例10化合物1274.54557.2實施例11化合物1284.24556.5比較例1Alq34.74585.6比較例2-4.84606.2如上述表1所示可知，將本發(fā)明的化合物用于電子傳輸層的藍色有機電致發(fā)光元件(實施例1至11)與以往的將Alq3用于電子傳輸層的藍色有機電致發(fā)光元件(比較例1)和沒有電子傳輸層的藍色有機電致發(fā)光元件(比較例2)相比，在驅動電壓、發(fā)光峰和電流效率方面顯示優(yōu)異的性能。[實施例12至21]藍色有機電致發(fā)光元件的制作利用通常已知的方法，將合成例中合成的化合物20、25、83、95、107、110、123、131、144、153進行高純度升華精制后，按照下述過程制作藍色有機電致發(fā)光元件。首先，將以厚度薄膜涂布有ITO(氧化銦錫)的玻璃基板用蒸餾水超聲波洗滌。蒸餾水洗滌結束后，用異丙醇、丙酮、甲醇等溶劑進行超聲波洗滌，干燥后，移送至紫外臭氧(UVOZONE)清洗機(Powersonic405，HWASHINTECH)，然后利用UV將上述基板清洗5分鐘，將基板移送至真空蒸鍍機。在如上準備的ITO透明電極上，依次層疊DS-205((株)斗山電子，80nm)/NPB(15nm)/ADN+5％DS-405((株)斗山電子、30nm)/化合物20、25、83、95、107、110、123、131、144、153(5nm)/Alq3(25nm)/LiF(1nm)/Al(200nm)，制造有機電致發(fā)光元件。[比較例3]藍色有機電致發(fā)光元件的制造作為電子傳輸輔助層物質，不使用化合物20，對于作為電子傳輸層物質的Alq3，以25nm蒸鍍代替30nm，除此之外，與上述實施例12同樣地實施，制作藍色有機電致發(fā)光元件。[評價例2]對于實施例12至21以及比較例3分別制作的有機電致發(fā)光元件，測定電流密度10mA/cm2時的驅動電壓、發(fā)光波長、電流效率，將該結果示于下述表2中。[表2]樣品電子傳輸輔助層驅動電壓(V)發(fā)光峰(nm)電流效率(cd/A)實施例12化合物204.24567.5實施例13化合物253.94507.2實施例14化合物833.64527.8實施例15化合物953.84557.0實施例16化合物1073.64587.5實施例17化合物1103.94587.6實施例18化合物1234.04507.0實施例19化合物1314.24527.2實施例20化合物1444.54556.9實施例21化合物1533.94566.5比較例3-4.84586.0如上述表2所示可知，將本發(fā)明的化合物用于電子傳輸輔助層的藍色有機電致發(fā)光元件(實施例12至21)與沒有電子傳輸輔助層的藍色有機電致發(fā)光元件(比較例3)相比，在電流效率、發(fā)光峰和驅動電壓方面顯示優(yōu)異的性能。當前第1頁1 2 3