增材制造(AM)是轉(zhuǎn)變制成各種東西的方式的生產(chǎn)技術(shù)。AM由數(shù)字模型制成幾乎任何形狀的三維(3D)實(shí)體。通常，這是通過用計(jì)算機(jī)輔助設(shè)計(jì)(CAD)建模軟件生成期望的實(shí)體的數(shù)字藍(lán)圖，然后將虛擬的藍(lán)圖切片為非常小的數(shù)字截面來實(shí)現(xiàn)的。在連續(xù)的分層過程中在AM機(jī)中使這些截面形成或沉積以生成3D物體。AM具有許多優(yōu)勢(shì)，包括顯著地減少?gòu)脑O(shè)計(jì)至原型至商業(yè)產(chǎn)品的時(shí)間。運(yùn)行設(shè)計(jì)變化是可能的。可以在單一裝配中建造多個(gè)部件。不需要工具加工。需要最小量的能量來制成這些3D實(shí)體。其還減少?gòu)U棄物和原材料的量。AM還促進(jìn)極其復(fù)雜的幾何部件的生產(chǎn)。由于可以按需并且原位地迅速制成部件，因此AM還減少用于交易的部件存量。已經(jīng)為AM開發(fā)了使用聚合物的一些不同技術(shù)。這些包括材料擠出方法如熔絲制造(fusedfilamentfabrication)以及粉末床(powderbed)熔融方法如激光燒結(jié)。激光燒結(jié)是通過選擇性地將具有期望能量的激光束投射在樹脂顆粒床上，由其可以以分層方式形成三維制品的方法。通過時(shí)常被稱為選擇性激光燒結(jié)的這種方法可以高效地和經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn)原型或產(chǎn)品部件。在美國(guó)專利第4,944,817號(hào)；Bourell等人的第5,516,697和5,382,308號(hào)；Dickens,Jr.等人的第5,304,329和5,342,919號(hào)以及Lee的第5,385,780號(hào)中已經(jīng)描述了這種方法。在激光燒結(jié)方法中，大功率激光器用于將所需要材料類型的聚合物粉末熔融在一起為期望的三維形狀。SLS方法需要良好限定的形狀、尺寸和成分的聚合物粉末以制成高質(zhì)量的部件。優(yōu)選的粒徑通常是低于100um(參考文獻(xiàn)：ProceedingsoftheInstitutionofMechanicalEngineers,PartL:JournalofMaterials:DesignandApplicationsJuly1,2004vol.218no.3247-252)并且還優(yōu)選窄的粒徑分布，以獲得燒結(jié)部件的最佳的精確度和密度。此外，對(duì)于粉末顆粒的良好堆疊，重要的是它們具有規(guī)則的、可再生產(chǎn)的形狀，如球形形態(tài)。然而，在經(jīng)濟(jì)的大規(guī)模上由熱塑性樹脂制備這類粉末是不簡(jiǎn)單的。通過(低溫)研磨和隨后的篩分制成用于粉末床熔融方法如激光燒結(jié)的大部分熱塑性粉末。這種方法具有粒徑分布相對(duì)較高且難以控制粉末的準(zhǔn)確尺寸的劣勢(shì)。還產(chǎn)生了不能用于SLS方法的精細(xì)物。最后，粉末顆粒的形狀非常不規(guī)則。最近，SumikaEnviroScience已經(jīng)公開了描述制造用于激光燒結(jié)的球形聚酰胺顆粒的方法的專利(日本公開專利第JP05288361B2號(hào))。在保持球形顆粒形狀的水介質(zhì)中將球形聚酰胺顆粒聚合。這種方法的劣勢(shì)是，似乎不能加入添加劑如著色劑、助流劑(流平劑，flowagent)等至顆粒中。然而，這篇參考文獻(xiàn)沒有教導(dǎo)或暗示這種方法將有用于具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的任何熱塑性聚合物。同樣，聚酰胺具有較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(即，低于100攝氏度)。仍存在對(duì)于提供可以用于粉末床熔融方法的合適的熱塑性聚醚酰亞胺粉末的需要。本發(fā)明提供了問題的解決方案。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：一些實(shí)施方式旨在一種方法，包括：提供包含至少一種具有至少150攝氏度的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的超細(xì)、球形熱塑性粉末的粉末組合物；以及粉末床熔融該粉末組合物以形成三維制品。另一實(shí)施方式旨在一種方法，包括：提供包含至少一種具有至少150攝氏度的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的超細(xì)、球形熱塑性粉末的粉末組合物，其中，該熱塑性粉末選自聚醚酰亞胺、聚砜、和聚芳砜和它們的組合；以及粉末床熔融該粉末組合物以形成三維制品。又一個(gè)實(shí)施方式旨在一種方法，包括提供包含至少一種超細(xì)、高Tg、球形聚醚酰亞胺粉末的粉末組合物；以及粉末床熔融該粉末組合物以形成三維制品。另一實(shí)施方式旨在制造三維制品的方法，可以包括以下步驟：(1)將一定量的包含至少一種超細(xì)、高Tg、球形熱塑性粉末的粉末組合物沉積在載體表面上；(2)整平(level)組合物以在載體表面上形成平滑層；(3)然后在載體表面上的預(yù)定目標(biāo)區(qū)域內(nèi)引導(dǎo)能量束，導(dǎo)致組合物形成完整的層；以及(d)重復(fù)步驟(1)至(3)以形成完整地結(jié)合至相鄰層的另外的層以形成三維制品，其中，熱塑性組合物包含至少一種超細(xì)、高Tg、球形熱塑性粉末。能量束可以是激光。并且又一個(gè)實(shí)施方式旨在用如在2013年3月15日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)序列號(hào)13/841802(代理案號(hào)12PLAS0295-US-NP)中描述的乳液方法制成的粉末在粉末床熔融方法中的用途。又一個(gè)實(shí)施方式旨在如在本文描述的粉末床熔融方法中制成的三維制品。通過以下附圖和詳細(xì)說明舉例說明了以上所描述的及其他特征。附圖說明參照附圖，其是示例性的實(shí)施方式：圖1是示出了兩種不同的選擇性激光燒結(jié)(SLS)粉末的粒徑形態(tài)的兩張顯微照片。圖2是示出了使用在圖1中示出的兩種不同的SLS粉末的不同的構(gòu)建平臺(tái)表面的兩張顯微照片。圖3是示出了用在圖1和2中示出的粉末B制造的3D激光燒結(jié)部件的顯微照片。具體實(shí)施方式本方法具有多種優(yōu)勢(shì)。本方法采用了對(duì)于粉末床熔融方法如激光燒結(jié)最佳的范圍內(nèi)的良好限定的粒徑并且具有窄的粒徑分布的球形顆粒。同樣，用這種方法，粉末組合物含有添加劑如穩(wěn)定劑、著色劑和助流劑、乃至可以幫助激光燒結(jié)方法的特定添加劑(例如，用于激光波長(zhǎng)的特定吸收劑、后交聯(lián)的可固化樹脂等)。用這種方法的良好的粒徑控制的另外優(yōu)勢(shì)是其提供了將具有不同粒徑的兩種或更多種粉末混合的優(yōu)勢(shì)。由于改善顆粒堆疊，這可以導(dǎo)致更佳的層形成，與在水性乳化漆中使用具有不同徑粒的乳膠相似。如在本文中使用的短語“具有至少150攝氏度的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的熱塑性粉末”包括至少一種具有至少150攝氏度的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱塑性聚合物粉末。這些粉末的實(shí)例可以包括聚醚酰亞胺、聚砜、和聚芳砜以及它們的組合。合適的聚芳砜包括聚苯砜。具體的實(shí)施方式包括ULTEM聚醚酰亞胺聚合物(包括如1000和1040這類等級(jí))、SILTEM聚(硅氧烷-醚酰亞胺)聚合物(包括如STM1700、STM1500和XH6050這類等級(jí))。如在本文中使用的術(shù)語“超細(xì)”是指約10至約100微米的平均粒徑的熱塑性粉末顆粒，其中小于10微米的粉末顆粒的量小于2體積百分?jǐn)?shù)。在一些實(shí)施方式中，粉末可以是單峰型(monomodal)的且具有約10至約100微米的平均顆粒。在另一個(gè)實(shí)施方式中，可以采用至少兩種粉末組合物，其中每種粉末組合物具有約10至約100微米的不同平均粒徑，從而形成多峰型的粉末組合物。粉末也可以具有大于0.5克每立方厘米(g/cc)的堆積密度。如在本文中使用的術(shù)語“球形”是指熱塑性粉末顆粒在形狀上基本上是球形?？梢酝ㄟ^如提交于2013年3月15號(hào)的美國(guó)專利申請(qǐng)序列號(hào)13/841802中描述的乳液方法制成這些球形顆粒。在本文中使用的術(shù)語“聚醚酰亞胺”是指包含大于1，例如10至1000、或10至500個(gè)式(1)的結(jié)構(gòu)單元的化合物其中每個(gè)R是相同或不同的，并且是取代或未取代的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，如C6-20芳香族烴基或其鹵化衍生物，直鏈或支鏈的C2-20亞烷基基團(tuán)或其鹵化衍生物，C3-8亞環(huán)烷基基團(tuán)或其鹵化衍生物，尤其是式(2)的二價(jià)基團(tuán)其中Q1是-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-，其中y是從1至5的整數(shù)或其鹵化衍生物(其包括全氟亞烷基基團(tuán))、或-(C6H10)z-其中z是從1至4的整數(shù)。在一個(gè)實(shí)施方式中，R是間亞苯基、對(duì)亞苯基、或二芳基砜。另外在式(1)中，T是-O-或者式-O-Z-O-的基團(tuán)，其中-O-或-O-Z-O-基團(tuán)的二價(jià)鍵是在3,3'、3,4'、4,3'、或4,4'位置上。式(1)的-O-Z-O-中的基團(tuán)Z也是取代或未取代的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，并且可以是可選地被1至6個(gè)C1-8烷基基團(tuán)、1至8個(gè)鹵素原子、或它們的組合取代的芳香族C6-24單環(huán)或多環(huán)部分，條件是不超過Z的化合價(jià)。示例性的基團(tuán)Z包括衍生自式(3)的二羥基化合物的基團(tuán)其中Ra和Rb可以是相同或不同的并且是例如鹵素原子或單價(jià)的C1-6烷基基團(tuán)；p和q各自獨(dú)立地是0至4的整數(shù)；c是0至4；并且Xa是連接羥基取代的芳香族基團(tuán)的橋連基，其中將橋連基和每個(gè)C6亞芳基基團(tuán)的羥基取代基彼此排列在C6亞芳基基團(tuán)上的鄰位、間位、或?qū)ξ?特別是對(duì)位)。橋連基Xa可以是單鍵、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或C1-18有機(jī)橋連基。C1-18有機(jī)橋連基可以是環(huán)狀或非環(huán)狀的、芳香族或非芳香族的，并且可以進(jìn)一步地包含雜原子如鹵素、氧、氮、硫、硅、或磷。C1-18有機(jī)基團(tuán)可以排列為使得將連接至其的C6亞芳基基團(tuán)各自連接至C1-18有機(jī)橋連基的共同的烷叉基碳或不同的碳?；鶊F(tuán)Z的具體實(shí)例是式(3a)的二價(jià)基團(tuán)其中Q是-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、或-CyH2y-其中y是從1至5的整數(shù)或其鹵化衍生物(包括全氟亞烷基基團(tuán))。在一個(gè)具體的實(shí)施方式中，Z衍生自雙酚A，使得在式(3a)中的Q是2,2-異丙叉基。在一個(gè)實(shí)施方式中，在式(1)中，R是間亞苯基或?qū)啽交⑶襎是-O-Z-O-，其中Z是式(3a)的二價(jià)基團(tuán)。可替代地，R是間亞苯基或?qū)啽交⑶襎是-O-Z-O-，其中Z是式(3a)的二價(jià)基團(tuán)且Q是2,2-異丙叉基。在一些實(shí)施方式中，聚醚酰亞胺可以是共聚物，例如，包含式(1)的結(jié)構(gòu)單元的聚醚酰亞胺砜共聚物，其中至少50摩爾％的R基團(tuán)具有式(2)，其中Q1是-SO2-并且剩余的R基團(tuán)獨(dú)立地是對(duì)亞苯基或間亞苯基或包括上述至少一種的組合；并且Z是2,2’-(4-亞苯基)異丙叉基。可替代地，聚醚酰亞胺可選地包含另外的結(jié)構(gòu)酰亞胺單元，例如式(4)的酰亞胺單元其中，R是如式(1)中所描述的，并且W是下式的連接基這些另外的結(jié)構(gòu)酰亞胺單元可以以單元總數(shù)的0至10摩爾％、具體地0至5摩爾％、更具體地0至2摩爾％的量存在。在一個(gè)實(shí)施方式中，在聚醚酰亞胺中不存在另外的酰亞胺單元?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的任何方法制備聚醚酰亞胺，包括式(5)的芳香族雙(醚酐)與式(6)的有機(jī)二胺的反應(yīng)H2N-R-NH2(6)其中T和R是如以上描述所定義的。可以使用式(5)的芳香族雙(醚酐)和不同的雙(酸酐)(例如其中T不含有醚官能度，例如T是砜的雙(酸酐))的組合來制備聚醚酰亞胺的共聚物。雙(酸酐)的說明性的實(shí)例包括3,3-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐；4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐；4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐；4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐；4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐；2,2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐；4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐；4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐；4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐；4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯砜二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐；以及，4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐，以及它們的各種組合。有機(jī)二胺的實(shí)例包括乙二胺、丙二胺、三亞甲基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、1,12-十二烷二胺、1,18-十八烷二胺、3-甲基七亞甲基二胺、4,4-二甲基七亞甲基二胺、4-甲基九亞甲基二胺、5-甲基九亞甲基二胺、2,5-二甲基六亞甲基二胺、2,5-二甲基七亞甲基二胺、2,2-二甲基丙二胺、N-甲基-雙(3-氨基丙基)胺、3-甲氧基六亞甲基二胺、1,2-雙(3-氨基丙氧基)乙烷、雙(3-氨基丙基)硫醚、1,4-環(huán)己二胺、雙-(4-氨基環(huán)己基)甲烷、間苯二胺、對(duì)苯二胺、2,4-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、間二甲苯二胺、對(duì)二甲苯二胺、2-甲基-4,6-二乙基-1,3-亞苯基-二胺、5-甲基-4,6-二乙基-1,3-苯二胺、聯(lián)苯胺、3,3’-二甲基聯(lián)苯胺、3,3’-二甲氧基聯(lián)苯胺、1,5-二氨基萘、雙(4-氨基苯基)甲烷、雙(2-氯-4-氨基-3,5-二乙基苯基)甲烷、雙(4-氨基苯基)丙烷、2,4-雙(對(duì)氨基-叔丁基)甲苯、雙(對(duì)氨基-叔丁基苯基)醚、雙(對(duì)甲基-鄰氨基苯基)苯、雙(對(duì)-甲基-鄰氨基苯基)苯、1,3-二氨基-4-異丙基苯、雙(4-氨基苯基)硫醚、雙(4-氨基苯基)砜、和雙(4-氨基苯基)醚。也可以使用這些化合物的組合。在一些實(shí)施方式中，有機(jī)二胺是間苯二胺、對(duì)苯二胺、磺?；p苯胺、或包括上述一種或多種的組合。聚醚酰亞胺可以具有如通過美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì)(AmericanSocietyforTestingMaterials)(ASTM)D1238在340至370℃，使用6.7千克(kg)重量測(cè)量的0.1至10克每分鐘(g/min)的熔融指數(shù)。在一些實(shí)施方式中，聚醚酰亞胺聚合物具有如通過凝膠滲透色譜法、使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量的1,000至150,000克/摩爾(道爾頓)的重均分子量(Mw)。在一些實(shí)施方式中，聚醚酰亞胺具有10,000至80,000道爾頓的Mw。這種聚醚酰亞胺聚合物通常具有如在間甲酚中在25℃下測(cè)量的大于0.2分升每克(dl/g)、或更加具體地0.35至0.7dl/g的特性粘度。如在本說明書和權(quán)利要求中使用的熱塑性“聚醚酰亞胺”組合物也可以包括含有式(1)的聚醚酰亞胺單元和式(7)的硅氧烷嵌段的聚(硅氧烷-醚酰亞胺)共聚物。其中R’各自獨(dú)立地是C1-13單價(jià)烴基基團(tuán)。例如，R’可以各自獨(dú)立地是C1-13烷基基團(tuán)、C1-13烷氧基基團(tuán)、C2-13烯基基團(tuán)、C2-13烯氧基基團(tuán)、C3-6環(huán)烷基基團(tuán)、C3-6環(huán)烷氧基基團(tuán)、C6-14芳基基團(tuán)、C6-10芳氧基基團(tuán)、C7-13芳基烷基基團(tuán)、C7-13芳基烷氧基基團(tuán)、C7-13烷基芳基基團(tuán)、或C7-13烷基芳氧基基團(tuán)。上述基團(tuán)可以完全地或部分地被氟、氯、溴、或碘、或包括上述至少一種的組合鹵化。在一種實(shí)施方式中，不存在鹵素?？梢栽谠摴簿畚镏惺褂蒙鲜鯮基團(tuán)的組合。在一個(gè)實(shí)施方式中，聚硅氧烷嵌段包含具有最小烴含量的R’基團(tuán)。在一個(gè)具體的實(shí)施方式中，具有最小烴含量的R’基團(tuán)是甲基基團(tuán)?？梢酝ㄟ^芳香族雙酐(4)與包含如以上描述的有機(jī)二胺(6)或二胺的混合物的二胺組分，以及式(7)的聚硅氧烷二胺的聚合以形成聚(硅氧烷-醚酰亞胺)其中，R’和E是如在式(7)中描述的，并且R4各自獨(dú)立地是C2-C20烴，特別是C2-C20亞芳基、亞烷基、或亞芳基亞烷基基團(tuán)。在一個(gè)實(shí)施方式中，R4是C2-C20烷基基團(tuán)，特別是C2-C20烷基基團(tuán)如亞丙基，并且E具有5至100、5至75、5至60、5至15、或15至40的平均值。用于制成式(8)的聚硅氧烷二胺的步驟是本領(lǐng)域公知的。例如，如在美國(guó)專利4,404,350中描述的，在一些聚(硅氧烷-醚酰亞胺)中，二胺組分可以含有10至90摩爾百分?jǐn)?shù)(mol％)、或20至50mol％、或25至40mol％的聚硅氧烷二胺(8)以及10至90mol％、或50至80mol％、或60至75mol％的二胺(6)。在與一種或多種二酐反應(yīng)之前可以將二胺組分物理地混合，由此形成基本上無規(guī)的共聚物?？商娲?，可以由(6)和(8)與芳香族雙(醚酐(5)的選擇性反應(yīng)形成嵌段或交替的共聚物，以制備隨后一起反應(yīng)的聚酰亞胺嵌段。因此，聚(硅氧烷-酰亞胺)共聚物可以是嵌段、無規(guī)、或接枝共聚物。在美國(guó)專利第4,404,350、4,808,686和4,690,997號(hào)中描述了具體的聚(硅氧烷-醚酰亞胺)的實(shí)例。在一個(gè)實(shí)施方式中，聚(硅氧烷-醚酰亞胺)具有式(9)的單元其中，硅氧烷的R’和E如同式(5)，酰亞胺的R和Z如同式(1)，R4與式(8)中的R4相同，并且n是5至100的整數(shù)。在一個(gè)具體的實(shí)施方式中，醚酰亞胺的R是亞苯基，Z為雙酚A的殘基，R4是正亞丙基，E是2至50、5至30，或10至40，n為5至100，并且硅氧烷的每個(gè)R’是甲基。在聚(硅氧烷-醚酰亞胺)中的聚硅氧烷單元和醚酰亞胺單元的相對(duì)量取決于期望的特性，并且使用在本文中提供的準(zhǔn)則進(jìn)行選擇。具體地，如以上提及的，選擇嵌段或接枝聚(硅氧烷-醚酰亞胺)共聚物以具有E的特定平均值，并以有效提供組合物中期望的wt％的聚硅氧烷單元的量來選擇和使用。在一個(gè)實(shí)施方式中，基于聚(硅氧烷-醚酰亞胺)的總重量，聚(硅氧烷-醚酰亞胺)包含10至50wt％、10至40wt％、或20至35wt％的聚硅氧烷單元。術(shù)語“烷基”包括支鏈或直鏈、不飽和的脂肪族C1-30烴基團(tuán)，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、正和仲己基、正和仲庚基、以及正和仲辛基?！跋┗笔侵妇哂兄辽僖粋€(gè)碳-碳雙鍵的直鏈或支鏈的、單價(jià)烴基(例如，乙烯基(-HC＝CH2))?！巴檠趸笔侵竿ㄟ^氧連接的烷基基團(tuán)(即，烷基-O-)，例如甲氧基、乙氧基、和仲丁氧基基團(tuán)?！皝喭榛笔侵钢辨溁蛑ф?、飽和的、二價(jià)脂肪族烴基(例如，亞甲基(-CH2-)或，亞丙基(-(CH2)3-))?！皝啳h(huán)烷基”是指二價(jià)的環(huán)狀亞烷基基團(tuán)，-CnH2n-x，其中x代表由環(huán)化替換的氫的數(shù)量?！碍h(huán)烯基”是指具有一個(gè)或多個(gè)環(huán)且在環(huán)中具有一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵的單價(jià)基團(tuán)，其中，所有環(huán)成員是碳(例如，環(huán)戊基和環(huán)己基)。術(shù)語“芳基”是指含有指定數(shù)量的碳原子的芳香族烴基，如苯基、環(huán)庚三烯酮基(tropone)、茚滿基、或萘基。前綴“雜”是指化合物或基團(tuán)包含至少一個(gè)是雜原子的環(huán)成員(例如，1、2、或3個(gè)雜原子)，其中，雜原子各自獨(dú)立地是N、O、S或P?！叭〈摹笔侵富衔锘蚧鶊F(tuán)被至少一個(gè)(例如，1、2、3、或4個(gè))取代基取代來代替氫，該取代基獨(dú)立地選自C1-9烷氧基、C1-9鹵化烷氧基、硝基(-NO2)、氰基(-CN)、C1-6烷基磺酰基(-S(＝O)2-烷基)、C6-12芳基磺?；?-S(＝O)2-芳基)、硫醇基(-SH)、硫氰基(-SCN)、甲苯磺?；?CH3C6H4SO2-)、C3-12環(huán)烷基、C2-12烯基、C5-12環(huán)烯基、C6-12芳基、C7-13芳基亞烷基、C4-12雜環(huán)烷基、以及C3-12雜芳基，條件是不超過該取代的原子的正常化合價(jià)。至少一種在本方法中使用的超細(xì)、高Tg、球形聚醚酰亞胺粉末可以通過在2013年3月15日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)序列號(hào)13/841,802中公開的方法制成，將其全部?jī)?nèi)容通過引證合并于此。在一些實(shí)施方式中，通過以下方法制成至少一種超細(xì)、高Tg、球形熱塑性粉末如聚醚酰亞胺粉末，包括(a)將高Tg的熱塑性材料如聚醚酰亞胺聚合物溶解在能夠溶解熱塑性材料的有機(jī)溶劑中以形成溶液；(b)通過將該溶液與水和表面活性劑結(jié)合來乳化溶液以形成乳液；(c)轉(zhuǎn)移乳液至含有表面活性劑的接收水(receivingwater)中以除去有機(jī)溶劑并且形成漿料；以及(d)回收直徑小于75微米的熱塑性顆粒。該方法可以進(jìn)一步包括，在轉(zhuǎn)移乳液至接收水中之前，加熱乳液至高達(dá)或低于乳液的沸點(diǎn)?？商娲?，該方法可以包括，在轉(zhuǎn)移乳液至接收水中之前，加熱乳液至高于乳液的沸點(diǎn)。溶劑可以是選自二氯甲烷、氯仿、和它們的組合的組的成員。表面活性劑可以是陰離子表面活性劑，包括十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)、月桂基硫酸鈉、和它們的組合。該方法可以進(jìn)一步包括過濾漿料以形成濕濾餅(wetcake)。并且，該方法可以進(jìn)一步包括在加熱和真空下干燥濕濾餅。在其他的實(shí)施方式中，通過以下步驟制成至少一種超細(xì)、高Tg、球形熱塑性粉末如聚醚酰亞胺聚合物粉末：(a)在溶劑中溶解熱塑性材料如聚醚酰亞胺聚合物以形成溶液，其中熱塑性材料可溶于溶劑，溶劑具有小于100C的沸點(diǎn)并且溶劑與水不混溶；(b)通過在足以形成乳液的攪拌條件下將溶液與去離子水和表面活性劑結(jié)合來乳化溶液以形成乳液；(c)轉(zhuǎn)移乳液至去離子的接收水中，接收水還含有表面活性劑，并且除去溶劑以及形成漿料；(d)預(yù)過濾漿料以除去任何的大顆粒或者污染物；(e)過濾漿料以形成濕濾餅；(f)過濾漿料以形成濕濾餅；(g)在加熱和真空下干燥洗滌的濕濾餅；以及(h)回收直徑小于75微米的熱塑性材料如聚醚酰亞胺(PEI)的顆粒?；谠诜勰┲械木酆喜牧系闹亓浚勰┙M合物包含50至100重量百分?jǐn)?shù)之間的至少一種超細(xì)、高Tg、球形熱塑性聚合物粉末如聚醚酰亞胺粉末。除了球形聚醚酰亞胺粉末之外，粉末組合物可以含有著色劑或加工助劑。在一些實(shí)施方式中，粉末組合物可以可選地含有助流劑。具體地，本發(fā)明的熱塑性組合物含有按重量計(jì)0％、優(yōu)選地0.05％至約5％、并且更加優(yōu)選地約0.075％至約1％的粒狀助流劑。具體地，粉末組合物含有按重量計(jì)約0.1％至約0.25％的助流劑。粉末組合物中所包含的該可選的助流劑是具有10微米或更小的中值粒徑的粒狀無機(jī)材料，并且選自由水合二氧化硅、無定形氧化鋁、玻璃態(tài)二氧化硅、玻璃態(tài)磷酸鹽、玻璃態(tài)硼酸鹽、玻璃態(tài)氧化物、二氧化鈦、滑石、云母、煅制二氧化硅、高嶺土、硅鎂土、硅酸鈣、氧化鋁、和硅酸鎂所組成的組。助流劑優(yōu)選地以足以使得聚醚酰亞胺流動(dòng)并整平激光燒結(jié)設(shè)備的構(gòu)件表面的量存在。一種有用的助流劑是煅制二氧化硅。粉末組合物還可以含有其他可選的成分。這些可選的成分是粒狀材料并且包含有機(jī)和無機(jī)材料，如填料和著色劑?？蛇x的成分以足以執(zhí)行它的預(yù)期功能的量存在，而不會(huì)不利地影響熱塑性組合物或者由其制備的制品?？蛇x的成分具有在聚醚酰亞胺和/或可選的助流劑的粒徑范圍內(nèi)的粒徑。如必要的話，將每種可選的成分研磨至期望的中值粒徑和粒徑分布。如果存在的話，每種單獨(dú)的可選成分通常以按組合物的重量計(jì)約0.1％至約30％的量存在于粉末組合物中。在粉末組合物中的可選的成分的總量是按重量計(jì)0％至高達(dá)約30％的范圍。在激光燒結(jié)過程期間，不必需將每種可選的成分熔融。然而，每種可選的成分必須與聚醚酰亞胺相容，以便提供堅(jiān)固和耐用的制品。因此，可選的成分可以是給予制品額外的強(qiáng)度的無機(jī)填料。另一可選的成分是著色劑，例如顏料或染料，如碳黑，以給予制品期望的顏色。只要著色劑沒有不利地影響組合物或由其制造的制品，并且在激光燒結(jié)過程的條件下并在暴露至激光期間，足以穩(wěn)定地保持其顏色，著色劑不是受限的。其他的另外可選的成分也可以包括，例如，調(diào)色劑、增量劑(extender)、填料、著色劑(例如，顏料和染料)、潤(rùn)滑劑、防腐劑、觸變劑、分散劑、抗氧化劑、增粘劑、光穩(wěn)定劑、有機(jī)溶劑、表面活性劑、阻燃劑、和它們的混合物。又一可選的成分還可以是改性聚醚酰亞胺的性能的第二聚合物。在本文中使用的球形聚醚酰亞胺粉末可以具有特定的特征。其可以具有大于150℃且小于350℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，更加具體地，其可以具有大于200℃且小于300℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在一些實(shí)施方式中，可商購(gòu)的ULTEM聚醚酰亞胺具有215攝氏度的tg。其可以包含至少5重量百分?jǐn)?shù)的一種或多種無定形聚醚酰亞胺粉末。其可以具有1,000和150,000道爾頓之間的重均分子量。每種粉末可以是單峰型的并且具有約10至約75微米的平均顆粒。粉末可以具有大于0.5克每立方厘米(g/cc)的堆積密度。在另一個(gè)實(shí)施方式中，可以采用至少兩種粉末組合物，其中每種粉末組合物具有不同的平均粒徑，從而形成多峰型的粉末組合物。在一些實(shí)施方式中，制造三維制品的方法可以包括以下步驟：(1)將一定量的包含至少一種超細(xì)、高Tg、球形聚醚酰亞胺粉末的粉末組合物沉積在載體表面上；(2)整平組合物以在載體表面上形成平滑層；(3)然后在載體表面上的預(yù)定目標(biāo)區(qū)域內(nèi)引導(dǎo)能量束，導(dǎo)致組合物形成完整的層；以及(d)重復(fù)步驟(1)至(3)以形成完整地結(jié)合至相鄰層的另外的層以形成三維制品，其中，熱塑性組合物包含至少一種超細(xì)、高Tg、球形聚醚酰亞胺粉末。能量束可以是激光。在本文中使用術(shù)語“粉末床熔融”以指所有的激光燒結(jié)以及所有的選擇性激光燒結(jié)方法以及其他的粉末床熔融方法。例如，可以通過施加除由激光器產(chǎn)生的之外的電磁輻射實(shí)現(xiàn)粉末組合物的燒結(jié)，其中通過例如選擇性施加抑制劑、吸收劑、接收劑(susceptor)、或電磁輻射(例如，通過使用掩模或引導(dǎo)的激光束)獲得燒結(jié)的選擇性。可以使用任何其他合適的電磁輻射的源，包括，例如，紅外線輻射源、微波發(fā)生器、激光器、輻射加熱器、燈、或它們的組合。在一些實(shí)施方式中，選擇性掩模燒結(jié)(“SMS”)技術(shù)可以用于生產(chǎn)本發(fā)明的三維制品。對(duì)于SMS方法的更進(jìn)一步的討論，參見例如美國(guó)專利第6,531,086號(hào)，其描述了SMS機(jī)，其中遮蔽的掩模用于選擇性遮擋紅外輻射，致使選擇性照射部分的粉末層。如果使用SMS方法以由本發(fā)明的粉末組合物生產(chǎn)制品，那么在粉末組合物中包含一種或多種的增強(qiáng)粉末組合物的紅外吸收特性的材料可以是期望的。例如，粉末組合物可以包含一種或多種的熱吸收劑和/或深色材料(例如，碳黑、碳納米管、或碳纖維)。本發(fā)明還包括通過粉末床熔融這些粉末組合物制成的所有三維產(chǎn)品。在逐層制造制品之后，制品可以展現(xiàn)出優(yōu)異的分辨率、耐用性、和強(qiáng)度。這些制品可以具有各式各樣的用途，包括作為原型以及作為最終產(chǎn)品以及用于最終產(chǎn)品的模具。具體地，可以使用包括激光燒結(jié)方法的任何合適的粉末床熔融方法，由粉末組合物生產(chǎn)粉末床熔融(例如，激光燒結(jié))的制品。這些制品可以包括多個(gè)層疊的和粘合的包含聚合物基體的燒結(jié)層，在一些實(shí)施方式中，其具有分散于整個(gè)聚合物基體的加強(qiáng)顆粒。激光燒結(jié)方法是足夠眾所周知的，并且是基于聚合物顆粒的選擇性燒結(jié)，其中聚合物顆粒的層短暫地暴露于激光并且暴露于激光的聚合物顆粒因此相互結(jié)合。聚合物顆粒層的連續(xù)燒結(jié)產(chǎn)生三維物體。舉例來說，在美國(guó)專利第6,136,948和WO96/06881號(hào)說明書中會(huì)找到有關(guān)選擇性激光燒結(jié)方法的細(xì)節(jié)。然而，在本文中描述的粉末也可以用于現(xiàn)有技術(shù)的其他的快速原型或者快速制造方法，特別是在以上描述的那些。例如，通過如在美國(guó)專利第6,136,948號(hào)或WO96/06881中描述的SLS(選擇性激光燒結(jié))方法，通過如在WO01/38061中描述的SIB方法(選擇性抑制粉末的結(jié)合)，通過如在EP0431924中描述的3D打印，或者通過如在DE10311438中描述的微波方法，發(fā)明的粉末可以特別地用于由粉末生產(chǎn)模制品(molding)。引用的說明書、特別是在此描述的方法，通過引證明確地合并至本發(fā)明的說明書的公開內(nèi)容中。本發(fā)明的激光燒結(jié)的制品的燒結(jié)層可以具有適合于激光燒結(jié)加工的任何厚度。多個(gè)燒結(jié)層可以各自平均地是，優(yōu)選地至少約50微米厚、更優(yōu)選地至少約80微米厚、并且更加優(yōu)選地至少約100微米厚。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，多個(gè)燒結(jié)層各自平均地是，優(yōu)選地小于約200微米厚、更優(yōu)選地小于約150微米厚、并且更加優(yōu)選地小于約120微米厚。由本發(fā)明的粉末組合物使用除激光燒結(jié)之外的逐層燒結(jié)生產(chǎn)的三維制品可以具有與以上描述的那些相同或不同的層厚度。通常，本發(fā)明可以可替代地包括任何在本文中公開的適當(dāng)?shù)慕M分、由其組成、或基本上由其組成。本發(fā)明可以另外地、或可替代地配制以不含或者基本上不含在現(xiàn)有技術(shù)的組合物中使用的或者不是實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的功能和/或目的所必需的任何組分、材料、成分、輔劑或物質(zhì)。實(shí)施例為了評(píng)估在SLS方法中的球形形態(tài)的優(yōu)勢(shì)，進(jìn)行了對(duì)比研究。制備具有相當(dāng)?shù)钠骄降膬煞N粉末。通過噴射研磨制備粉末A，同時(shí)通過在本文中描述的乳液方法制備粉末B。由在圖1中示出的SEM圖像，顆粒表面形態(tài)的差異是明顯的。粉末A具有粗糙的、有裂紋的表面以及類似馬鈴薯的形態(tài)，同時(shí)粉末B由密實(shí)的球體組成。粉末A和B兩者的平均粒徑在10-15微米之間。如可以從以下列表數(shù)據(jù)看出的，與粉末B相比，粉末A的粒徑分布窄得多。粉末B含有較大百分?jǐn)?shù)的亞微顆粒。表1PSDD10[微米]D50[微米]D90[微米]粉末A5.9810.4517.01粉末B4.0714.6645.97在過去已經(jīng)開發(fā)了一些方法以定量地表征粉末流動(dòng)，包括休止角(AngleofRepose)、豪斯納比率(HausnerRatio)、堆積/振實(shí)密度(tapdensity)等。然而，關(guān)聯(lián)這些粉末性能與在SLS過程內(nèi)的實(shí)際的粉末處理的可靠方法仍在開發(fā)中。因此，如在表2中給出的，將1-4的定性等級(jí)用于區(qū)分兩種粉末的性能。表2即使具有大量添加的流動(dòng)助劑，超細(xì)粉未通常表現(xiàn)出不良的粉末流動(dòng)。如同在表3中顯示的，粉末A展現(xiàn)出不良的粉末流動(dòng)性能。即使具有添加2％(按重量計(jì))的煅制二氧化硅流動(dòng)助劑，其不可能形成可以由其制造3D部件的平滑粉末床。在圖2(a)中示出了粉末床的樣品。表3：由噴射研磨方法對(duì)比由基于乳液的方法制成的聚醚酰亞胺的粉末流動(dòng)性能。從不良的(分級(jí)為1)至良好的(分級(jí)為4)，量化流動(dòng)性能。當(dāng)在SLS機(jī)內(nèi)加工粉末時(shí)，球形粉末、粉末B的優(yōu)勢(shì)是明顯的。如在表3中示出的，即使用大量的亞微顆粒，添加0.1％(按重量計(jì))的煅制二氧化硅流動(dòng)助劑，粉末B也展現(xiàn)出良好的粉末流動(dòng)性能。如在圖2(b)中示出的，易于形成構(gòu)建平臺(tái)上的平滑表面。利用粉末B通過制造四個(gè)正方形部件，展示了構(gòu)思的證據(jù)。每個(gè)部件由二十個(gè)依次燒結(jié)的粉末層組成。在圖3中示出了制造的部件的樣品。如同在表4中總結(jié)的，通過SLS方法使用粉末B制成的部件示出了良好的機(jī)械完整性，然而使用粉末A不可能制造部件。表X4：通過以下實(shí)施方式進(jìn)一步說明本發(fā)明。實(shí)施方式1：一種方法，包括：提供包含至少一種具有至少150攝氏度的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的超細(xì)、球形熱塑性聚合物粉末的粉末組合物；以及粉末床熔融該粉末組合物以形成三維制品。實(shí)施方式2：根據(jù)實(shí)施方式1的方法，其中，基于粉末中的聚合材料的重量，粉末組合物包含50至100重量百分?jǐn)?shù)之間的至少一種超細(xì)、高Tg、球形熱塑性聚合物粉末。實(shí)施方式3：根據(jù)實(shí)施方式1-2中任一項(xiàng)的方法，其中，球形熱塑性聚合物粉末具有大于150℃且小于350℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。實(shí)施方式4：根據(jù)實(shí)施方式1-3中任一項(xiàng)的方法，其中，球形熱塑性聚合物粉末具有大于200℃且小于300℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。實(shí)施方式5：根據(jù)實(shí)施方式1-4中任一項(xiàng)的方法，其中，熱塑性聚合物粉末具有1,000和150,000道爾頓之間的重均分子量。實(shí)施方式6：根據(jù)實(shí)施方式1-5中任一項(xiàng)的方法，其中，每種超細(xì)、高Tg、球形熱塑性聚合物粉末是單峰型的并且具有約10至約75微米的平均顆粒并且小于10微米的粉末顆粒的量小于2體積百分?jǐn)?shù)。實(shí)施方式7：根據(jù)實(shí)施方式1-6中任一項(xiàng)的方法，進(jìn)一步地包括添加助流劑或至粉末組合物。實(shí)施方式8：根據(jù)實(shí)施方式7的方法，其中，助流劑選自由水合二氧化硅、無定形氧化鋁、玻璃態(tài)二氧化硅、玻璃態(tài)磷酸鹽、玻璃態(tài)硼酸鹽、玻璃態(tài)氧化物、二氧化鈦、滑石、云母、煅制二氧化硅、高嶺土、硅鎂土、硅酸鈣、氧化鋁、和硅酸鎂以及它們的組合組成的組。實(shí)施方式9：根據(jù)實(shí)施方式7-8中任一項(xiàng)的方法，其中，助流劑的量是粉末組合物的約0.05％至約5％。實(shí)施方式10：根據(jù)實(shí)施方式1-9中任一項(xiàng)的方法，其中，聚醚酰亞胺粉末具有大于0.5克每立方厘米的堆積密度。實(shí)施方式11：根據(jù)實(shí)施方式1-10中任一項(xiàng)的方法，其中，采用至少兩種粉末組合物并且每種粉末組合物具有不同的平均粒徑，從而形成多峰型的粉末組合物。實(shí)施方式12：一種方法，包括：提供包含至少一種具有至少150攝氏度的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的超細(xì)、球形熱塑性聚合物粉末的粉末組合物，其中，該熱塑性聚合物粉末選自聚醚酰亞胺、聚砜、和聚芳砜以及它們的組合；以及粉末床熔融該粉末組合物以形成三維制品。實(shí)施方式13：根據(jù)實(shí)施方式12的方法，其中，基于在粉末中的聚合材料的重量，粉末組合物包含50至100重量百分?jǐn)?shù)之間的至少一種超細(xì)、高Tg、球形熱塑性聚合物粉末。實(shí)施方式14：根據(jù)實(shí)施方式12-13中任一項(xiàng)的方法，其中，球形熱塑性聚合物粉末具有大于150℃且小于350℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。實(shí)施方式15：根據(jù)實(shí)施方式12-14中任一項(xiàng)的方法，其中，球形熱塑性聚合物粉末具有大于200℃且小于300℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。實(shí)施方式16：根據(jù)實(shí)施方式12-15中任一項(xiàng)的方法，其中，熱塑性聚合物粉末具有1,000和150,000道爾頓之間的重均分子量。實(shí)施方式17：根據(jù)實(shí)施方式12-16中任一項(xiàng)的方法，其中，每種超細(xì)、高Tg、球形熱塑性聚合物粉末是單峰型的并且具有約10至約75微米的平均顆粒并且小于10微米的粉末顆粒的量小于2體積百分?jǐn)?shù)。實(shí)施方式18：根據(jù)實(shí)施方式12-17中任一項(xiàng)的方法，進(jìn)一步包括添加助流劑至粉末組合物。實(shí)施方式19：根據(jù)實(shí)施方式18的方法，其中，助流劑選自由水合二氧化硅、無定形氧化鋁、玻璃態(tài)二氧化硅、玻璃態(tài)磷酸鹽、玻璃態(tài)硼酸鹽、玻璃態(tài)氧化物、二氧化鈦、滑石、云母、煅制二氧化硅、高嶺土、硅鎂土、硅酸鈣、氧化鋁、和硅酸鎂以及它們的組合組成的組。實(shí)施方式20：根據(jù)實(shí)施方式18-19中任一項(xiàng)的方法，其中，助流劑的量是粉末組合物的約0.05％至約5％。實(shí)施方式21：根據(jù)實(shí)施方式1-20中任一項(xiàng)的方法，其中，聚醚酰亞胺粉末具有大于0.5克每立方厘米的堆積密度。實(shí)施方式22：根據(jù)實(shí)施方式1-21中任一項(xiàng)的方法，其中，采用至少兩種粉末組合物并且每種粉末組合物具有不同的平均粒徑，從而形成多峰型的粉末組合物。實(shí)施方式23：一種方法，包括：提供包含至少一種超細(xì)、高Tg、球形聚醚酰亞胺粉末的粉末組合物；以及粉末床熔融粉末組合物以形成三維制品。實(shí)施方式24：根據(jù)實(shí)施方式23的方法，其中，基于在粉末中的聚合材料的重量，粉末組合物包含50至100重量百分?jǐn)?shù)之間的至少一種超細(xì)、高Tg、球形聚醚酰亞胺粉末。實(shí)施方式25：根據(jù)實(shí)施方式23-24中任一項(xiàng)的方法，其中，球形聚醚酰亞胺粉末具有大于150℃且小于350℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。實(shí)施方式26：根據(jù)實(shí)施方式23-25中任一項(xiàng)的方法，其中，球形聚醚酰亞胺粉末具有大于200℃且小于300℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。實(shí)施方式27：根據(jù)實(shí)施方式23-26中任一項(xiàng)的方法，其中，粉末組合物包含至少5重量百分?jǐn)?shù)的一種或多種無定形聚醚酰亞胺粉末。實(shí)施方式28：根據(jù)實(shí)施方式23-27中任一項(xiàng)的方法，其中，聚醚酰亞胺粉末具有1,000和150,000道爾頓之間的重均分子量。實(shí)施方式29：根據(jù)實(shí)施方式23-24中任一項(xiàng)的方法，其中，每種超細(xì)、高Tg、球形聚醚酰亞胺粉末是單峰型的并且具有約10至約75微米的平均顆粒。實(shí)施方式30：根據(jù)實(shí)施方式23-29中任一項(xiàng)的方法，其中，通過以下方法制成至少一種超細(xì)、高Tg、球形聚醚酰亞胺粉末，包括(a)將聚醚酰亞胺溶解在能夠溶解聚醚酰亞胺的有機(jī)溶劑中以形成溶液；(b)通過將該溶液與水和表面活性劑結(jié)合來乳化溶液以形成乳液；(c)轉(zhuǎn)移乳液至含有表面活性劑的接收水中以除去有機(jī)溶劑并且形成漿料；以及(d)回收小于75微米直徑的聚醚酰亞胺顆粒。實(shí)施方式31：根據(jù)實(shí)施方式30的方法，進(jìn)一步包括在轉(zhuǎn)移乳液至接收水之前，加熱乳液至高達(dá)或低于乳液的沸點(diǎn)。實(shí)施方式32：根據(jù)實(shí)施方式30-31中任一項(xiàng)的方法，進(jìn)一步包括在轉(zhuǎn)移乳液至接收水之前，加熱乳液至高于乳液的沸點(diǎn)。實(shí)施方式33：根據(jù)實(shí)施方式30-32中任一項(xiàng)的方法，其中，溶劑是選自二氯甲烷、氯仿、和它們的組合的組的成員。實(shí)施方式34：根據(jù)實(shí)施方式30-33中任一項(xiàng)的方法，其中，表面活性劑是陰離子、陽(yáng)離子或非離子表面活性劑或它們的組合。實(shí)施方式35：根據(jù)實(shí)施方式30-34中任一項(xiàng)的方法，其中，表面活性劑是選自十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)、月桂基硫酸鈉、和它們的組合的組的表面活性劑。實(shí)施方式36：根據(jù)實(shí)施方式30-35中任一項(xiàng)的方法，進(jìn)一步包括過濾漿料以形成濕濾餅。實(shí)施方式37：根據(jù)實(shí)施方式30-36中任一項(xiàng)的方法，進(jìn)一步包括在加熱和真空下干燥濕濾餅。實(shí)施方式38：根據(jù)實(shí)施方式23-37中任一項(xiàng)的方法，進(jìn)一步包括添加助流劑至粉末組合物。實(shí)施方式39：根據(jù)實(shí)施方式38的方法，其中，助流劑選自由水合二氧化硅、無定形氧化鋁、玻璃態(tài)二氧化硅、玻璃態(tài)磷酸鹽、玻璃態(tài)硼酸鹽、玻璃態(tài)氧化物、二氧化鈦、滑石、云母、煅制二氧化硅、高嶺土、硅鎂土、硅酸鈣、氧化鋁、和硅酸鎂以及它們的組合組成的組。實(shí)施方式40：根據(jù)實(shí)施方式38-39中任一項(xiàng)的方法，其中，助流劑的量是粉末組合物的約0.05％至約5％。實(shí)施方式41：根據(jù)實(shí)施方式23-40中任一項(xiàng)的方法，其中，聚醚酰亞胺粉末具有大于0.5克每立方厘米的堆積密度。實(shí)施方式42：根據(jù)實(shí)施方式23-41中任一項(xiàng)的方法，其中，采用至少兩種粉末組合物并且每種粉末組合物具有不同的平均粒徑，從而形成多峰型的粉末組合物。實(shí)施方式43：一種制造三維制品的方法，包括以下步驟：(1)將一定量的包含至少一種超細(xì)、高Tg、球形熱塑性聚合物粉末的粉末組合物沉積在載體表面上；(2)整平組合物以在載體表面上形成平滑層；(3)然后在載體表面上的預(yù)定目標(biāo)區(qū)域內(nèi)引導(dǎo)能量束，導(dǎo)致組合物形成完整的層；以及(d)重復(fù)步驟(1)至(3)以形成完整地結(jié)合至相鄰層的另外的層以形成三維制品，其中，熱塑性組合物包含至少一種超細(xì)、高Tg、球形熱塑性粉末。實(shí)施方式44：根據(jù)實(shí)施方式43要求保護(hù)的方法，其中，能量束是激光。實(shí)施方式45：根據(jù)實(shí)施方式43-44中任一項(xiàng)的方法，其中，通過以下步驟制成至少一種超細(xì)、高Tg、球形熱塑性粉末：(a)將熱塑性聚合物材料溶解在溶劑中以形成溶液，其中熱塑性聚合物可溶于溶劑，溶劑具有小于100C的沸點(diǎn)并且溶劑與水不混溶；(b)通過在足以形成乳液的攪拌條件下將溶液與去離子水和表面活性劑結(jié)合來乳化溶液以形成乳液；(c)轉(zhuǎn)移乳液至去離子的接收水中，接收水也含有表面活性劑，并且除去溶劑及形成漿料；(d)預(yù)過濾漿料以除去任何大顆?；蛘呶廴疚铮?e)過濾漿料以形成濕濾餅；(f)過濾漿料以形成濕濾餅；(g)在加熱和真空下干燥洗滌的濕濾餅；以及(h)回收直徑小于75微米的熱塑性聚合物粉末的顆粒。實(shí)施方式46：根據(jù)實(shí)施方式43-45中任一項(xiàng)的方法，其中，熱塑性聚合物選自聚醚酰亞胺、聚砜、聚芳砜、和它們的組合。實(shí)施方式47：一種由實(shí)施方式1-46中任一項(xiàng)的方法得到的三維燒結(jié)制品。本文公開的所有范圍包括端點(diǎn)，并且端點(diǎn)可獨(dú)立地彼此組合?！敖M合”包括共混物、混合物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。此外，本文中的術(shù)語“第一”、“第二”等不表示任何順序、數(shù)量或重要性，而是用于將一個(gè)元素和另一個(gè)元素區(qū)別開。術(shù)語“一個(gè)”和“一種”以及“該”在此不表示量的限制，并且被解釋成包含單數(shù)和復(fù)數(shù)兩者，除非在此另外指出或與上下文明顯矛盾。如本文中所用的后綴“(s)”旨在包括其修飾的術(shù)語的單數(shù)和復(fù)數(shù)兩者，從而包括該術(shù)語的一個(gè)或多個(gè)(例如，膜(s)包括一個(gè)或多個(gè)膜)。貫穿本說明書提及“一些實(shí)施方式”、“另一個(gè)實(shí)施方式”、“一個(gè)實(shí)施方式”等，是指與該實(shí)施方式結(jié)合所描述的具體要素(例如，特征、結(jié)構(gòu)和/或特性)，該實(shí)施方式包括在本文中描述的至少一些實(shí)施方式中，且可以或可以不存在于其他實(shí)施方式中。此外，應(yīng)理解所描述的要素可以以任何合適的方式合并至各種實(shí)施方式中。雖然已經(jīng)描述了特定的實(shí)施方式，對(duì)于申請(qǐng)人或本領(lǐng)域其他技術(shù)人員可以想到目前未預(yù)見的或可能未預(yù)見的替代、修改、變化、改進(jìn)、和實(shí)質(zhì)等價(jià)物。因此，提交的且可以修改的所附權(quán)利要求旨在涵蓋所有這樣的替代、修改、變化、改進(jìn)、和實(shí)質(zhì)等價(jià)物。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3