本發(fā)明的領(lǐng)域為基于錒系元素粉末的組合物的領(lǐng)域，由于所述組合物允許與注射系統(tǒng)可相容的流變學(xué)，因此具有可注射的優(yōu)點。本申請的主要領(lǐng)域之一可(不排他地)涉及核燃料(或更通常地錒系元素基部件/材料)的制造。更通常地，本發(fā)明涉及制備含有金屬、氧化物、碳化物或氮化物形式的錒系元素的具有或多或少復(fù)雜形狀的部件。燃料的標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)制備目前主要經(jīng)由粉末冶金的利用而進(jìn)行(基于待形成的部件/燃料的組成粉末的壓制以及在壓制之后的所獲得的壓制品的燒結(jié))。

背景技術(shù)：
然而，當(dāng)希望制備具有復(fù)雜形狀的部件或者當(dāng)希望具有對于待制備的部件的尺寸的極好控制(當(dāng)這些部件具有復(fù)雜形狀時更是如此)而無需精餾步驟時，粉末冶金的使用引起一些缺點和障礙。目前，核燃料(錒系元素化合物)的制造通常經(jīng)由基于粉末冶金的標(biāo)準(zhǔn)過程而進(jìn)行。其利用兩個主要步驟進(jìn)行：-形成燃料的組成粉末(在制備粉末之前使用勢能壓制)；-在粉末壓制步驟之后燒結(jié)所獲得的壓制品。此類過程已經(jīng)證實且為工業(yè)的，但引起至少四類缺點：-難以控制由燒結(jié)獲得的部件的形狀，燒結(jié)本身通過控制壓制模具中的顆粒堆疊(與材料的分布均勻性相關(guān))而進(jìn)行調(diào)整。現(xiàn)在，由于對于錒系元素粉末中的一些，它們相對內(nèi)聚，因此該控制是重要的，且通常需要在粉末成型之前制備粉末。對于某些用途，幾何形狀規(guī)格要求精餾通過粉末冶金而獲得的可燃物；-粉末的所述制備通常引起粉末散布，所述粉末散布導(dǎo)致在制造過程中的封閉室中停留增加。其結(jié)果是增加的放射風(fēng)險；-由于成型通過單軸壓制而工業(yè)進(jìn)行，因此不可能獲得形狀復(fù)雜(即任意形狀)和/或非軸對稱的部件/燃料；-需要使含有錒系元素粉末的封閉室為惰性，以限制自燃的風(fēng)險(特別地當(dāng)錒系元素為金屬或碳化物形式時)。為了作用于所有這些缺點，本申請人提出有可能使用稱為粉末注射模制(PIM(法文縮寫為“MPI”))的過程的經(jīng)填充的組合物。然而，為了使此類過程對于錒系元素粉末的使用為有效的，必要的是可獲得由有機(jī)組分組成的流體有機(jī)基體，所述流體有機(jī)基體通?；谠试S粉末良好(就均勻分布而言)摻入所述有機(jī)基體的聚合物。根據(jù)待使用的核材料的特殊性和目標(biāo)燃料的規(guī)格的特殊性，該有機(jī)基體必須滿足此類過程所要求的全部目標(biāo)功能和限制條件。目前，在技術(shù)科學(xué)文獻(xiàn)中未提及用于制備錒系元素組分的流體有機(jī)基體的配方。這可特別地由影響經(jīng)填充的有機(jī)基體的限制條件/標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量來解釋。對于具有特定性質(zhì)，并在令人滿意的條件(即有可能獲得特性至少等同于通過粉末冶金獲得的那些特性的部件)下的錒系元素粉末的使用，需要考慮這些。因此，為了以令人滿意的方式(即，以可能獲得特性至少等同于通過粉末冶金而獲得的那些特性的部件的方式)解決經(jīng)由PIM過程制造錒系元素燃料/部件的所述一般問題，必要的是所設(shè)想的經(jīng)填充的基體同時滿足如下標(biāo)準(zhǔn)：-在經(jīng)填充的基體中的錒系元素粉末填料含量足以在脫脂之后獲得大于40％的顆粒疊堆密度。(應(yīng)指出脫脂操作涉及去除復(fù)合材料填料的組成碳基化合物。該脫脂可經(jīng)由用以使填料揮發(fā)的熱作用而常規(guī)進(jìn)行。)具體地，當(dāng)PIM過程應(yīng)用于錒系元素粉末，以產(chǎn)生特性類似于通過粉末冶金所獲得的那些特性的物體時，必要的是在形成的聚合物的脫脂步驟之后產(chǎn)生顆粒疊堆，所述顆粒疊堆必需為內(nèi)聚的(即保持它們的形狀)，且其密度等于通過單軸粉末壓制(粉末冶金)而獲得的密度。如果粉末特別地滿足Geldard的定義(C類)或具有大于1.4的Hausner系數(shù)“Techniquesdel’ingénieurmiseenformedespoudres,J3380-1”，則認(rèn)為所述粉末為內(nèi)聚的。為了獲得該最小填料含量值，必要的是粉末(特別是如果其為內(nèi)聚的，正如錒系元素粉末(特別是其氧化物)的常規(guī)情況)在填料的共混/制備過程中解附聚。由于如下原因，所述先決條件是重要的：-填料的可注射性：盡管有上述填料含量標(biāo)準(zhǔn)，但必要的是能夠在模具(或者如果進(jìn)行擠出的話，則通過沖模)中使用經(jīng)填充的基體，這要求在注射過程中對于100s-1的速率梯度，50至10000Pa.s之間的剪切粘度范圍，且優(yōu)選范圍小于1000Pa.s；-隨溫度(或更通常的共混條件)的剪切變稀行為以及流變學(xué)行為的穩(wěn)健性。填料的流變學(xué)行為可證實為禁止的。此外，由于錒系元素粉末可為相對致密、內(nèi)聚和多模式的，因此特別必要的是在共混過程中在差的配方或混合條件的情況下限制經(jīng)填充的基體中的任何分離/沉降的風(fēng)險。-經(jīng)填充的基體的性質(zhì)的穩(wěn)定性，這意指如下標(biāo)準(zhǔn)：■在PIM過程的加工條件下聚合物的物理化學(xué)相容性，特別是不溶混性；■化學(xué)穩(wěn)定性(即在聚合物之間以及在聚合物與所用的錒系元素粉末之間不存在顯著的化學(xué)相互作用)。特別地，該標(biāo)準(zhǔn)要求基體的組成聚合物的混合物至少在低至有機(jī)化合物的基體的成分的最低分解溫度下為穩(wěn)定的?？紤]到錒系元素還是被認(rèn)為促進(jìn)經(jīng)填充的基體的組成碳基化合物的分解的化合物，(參見“Theactivityandmechanismofuraniumoxidecatalystsfortheoxidativedestructionofvolatileorganiccompounds”，S.H.Taylor，C.S.Heneghana，G.J.Hutchingsa等人，CatalysisToday，59:249-259，2000；Astudyofuraniumoxidebasedcatalystsfortheoxidativedestructionofshortchainalkanes，AppliedCatalysisB:environmental，25:137-149，2000，S.H.Taylor等人)，重要的是實現(xiàn)性質(zhì)的該穩(wěn)定性標(biāo)準(zhǔn)，特別是在實施PIM過程的過程中改變與基體的組成化合物接觸的錒系元素的氧化程度的風(fēng)險或者形成不可脫脂的碳基殘余物的風(fēng)險(因此，取決于殘余物含量，在制造結(jié)束時這可能是不利的)的情況下；-無需使用水溶液且不含任何水的可脫脂的經(jīng)填充的基體。具體地，使用錒系元素粉末會在使用水的過程中引起增加的臨界風(fēng)險，且使用錒系元素粉末還會引起液體流出物的產(chǎn)生，所述液體流出物一直難以在核環(huán)境中處理。此外，許多錒系元素固有地引起輻解現(xiàn)象。這引起流體有機(jī)基體的組成有機(jī)化合物的可能的降解，這對于產(chǎn)品的預(yù)期用途是禁止的(機(jī)械強(qiáng)度的損失、溶脹、碳含量的增加、不可接受的量的氫氣或可燃?xì)怏w的釋放等)。因此，有機(jī)基體的組成有機(jī)化合物必須充分抵抗這些輻解現(xiàn)象，以相對于前述其他標(biāo)準(zhǔn)而保持所述有機(jī)基體的可接受性。這就是本申請人提出填充有錒系元素粉末的組合物的原因，所述組合物能夠經(jīng)受這些輻解現(xiàn)象，并可與在經(jīng)由標(biāo)準(zhǔn)PIM過程形成錒系元素粉末的過程中的良好行為所需的性質(zhì)相容。特別地，單體包含芳族核的聚合物相對抗輻解，并賦予成型物體顯著的形狀保持。通過確定也與上述注射問題可相容的經(jīng)填充的組合物，有可能限定抗輻解的經(jīng)填充的基體?？赡芰粝掠嘘P(guān)碳基殘余物的一個困難，由于芳族核的可能的焦化，在脫脂操作之后碳基殘余物必須保持較低。然而，恰恰由于特別地使用提供所述輻解保護(hù)的芳族聚合物的可能性，本發(fā)明的組合物有可能避免該問題。本申請人已觀察到，也有可能引入誘餌(leurre)，所述誘餌在另一方面可對輻解相對敏感。這種誘餌(其可為聚甲基丙烯酸甲酯型的聚合物)吸收由保護(hù)有機(jī)基體的其他組成分子的錒系元素粉末所發(fā)出的輻射而誘導(dǎo)的能量。然而，為了例如在預(yù)期抗輻解時間(大約兩天)過程中不存在任何部件溶脹的風(fēng)險，不應(yīng)該超過過量的誘餌含量，或者不應(yīng)該使用過度敏感的誘餌(即相對于摻入有機(jī)基體的錒系元素粉末具有過高輻解降解產(chǎn)率的誘餌)，可通過本發(fā)明所選擇的百分比范圍而遵循所述條件。使用目標(biāo)錒系元素燃料/部件同時遵循如上特性，所述目標(biāo)錒系元素燃料/部件必須具有至少等同于可通過粉末冶金獲得的那些特性的特性，即特別是如下特性：-密度等于在經(jīng)脫脂的部件的燒結(jié)之后目標(biāo)錒系元素化合物的理論密度的至少95％；-微結(jié)構(gòu)的均勻性，即晶粒尺寸和孔隙率的均勻分布；-尺寸的控制，即燃料尺寸相對于預(yù)期平均尺寸的變化小于0.2％，即±0.012mm的值；-小于0.05％的殘余碳質(zhì)量含量(對于除了碳化物之外的粉末的情況)。此外，考慮到必須在對應(yīng)于在燃料制造工廠中在完全脫脂之前所述基體可能經(jīng)受輻解的時間的足夠時間(其可通常為至少在制造經(jīng)填充的基體之后至多兩天)內(nèi)符合這些標(biāo)準(zhǔn)，因此在合成中應(yīng)注意直接影響經(jīng)填充的基體的所有標(biāo)準(zhǔn)以及對可通過該相同基體的PIM獲得的物體所預(yù)期的那些限定了本發(fā)明旨在解決的一個具體重要的問題。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
更具體地，本發(fā)明的一個主題為一種填充有錒系元素粉末的組合物，其包含有機(jī)基體和錒系元素粉末或錒系元素粉末的混合物，其特征在于，其至少包含：-包含烷烴的增塑劑，所述烷烴的最長基團(tuán)鏈包含至少數(shù)十個碳原子，所述增塑劑具有單獨的有機(jī)化合物的總體積的20％至70％之間的體積含量；-包含至少一種芳族聚合物和/或聚甲基丙烯酸甲酯的粘結(jié)劑，所述粘結(jié)劑具有單獨的有機(jī)化合物的總體積的20％至50％之間的體積含量；-包含羧酸或其鹽的分散劑，所述分散劑的體積含量小于單獨的有機(jī)化合物的總體積的10％；-所述錒系元素粉末或所述錒系元素粉末的混合物占經(jīng)填充的基體的總體積的40％至65％之間。這些組合物有可能獲得在前述具體問題中所限定的規(guī)格，即限制輻解對獲得的經(jīng)填充的糊劑的流變學(xué)和脫脂之前的經(jīng)注射物體的機(jī)械強(qiáng)度的影響。根據(jù)本發(fā)明的一個變體，所述粘結(jié)劑包括聚苯乙烯。根據(jù)本發(fā)明的一個變體，所述粘結(jié)劑包括聚苯乙烯和聚烯烴。根據(jù)本發(fā)明的一個變體，所述粘結(jié)劑包括聚甲基丙烯酸甲酯和聚烯烴，所述聚烯烴可為聚乙烯。根據(jù)本發(fā)明的一個變體，所述增塑劑包括石蠟。根據(jù)本發(fā)明的一個變體，所述增塑劑包括聚丙烯。根據(jù)本發(fā)明的一個變體，所述一種或多種錒系元素粉末的晶粒的比表面積為約1m2/g至15m2/g之間。根據(jù)本發(fā)明的一個變體，所述錒系元素粉末的實密度為一種或多種粉末化合物的理論密度的約10％至70％之間。根據(jù)本發(fā)明的一個變體，所述粉末的組成材料的理論密度為2至20之間。根據(jù)本發(fā)明的一個變體，所述粉末的組成材料的理論密度為7至19之間。根據(jù)本發(fā)明的一個變體，所述聚烯烴聚合物具有至少10000g/mol的平均摩爾質(zhì)量。根據(jù)本發(fā)明的一個變體，所述羧酸或其鹽具有至少等于100g/mol的摩爾質(zhì)量。根據(jù)本發(fā)明的一個變體，所述羧酸或其鹽相對于錒系元素粉末的質(zhì)量的質(zhì)量比例為約0.01質(zhì)量％至1質(zhì)量％之間。附圖說明在閱讀無任何限制而提供的如下說明書的情況下，并通過附圖，本發(fā)明將更清楚地得以理解，且其他優(yōu)點將更清楚地顯現(xiàn)，在附圖中：-圖1示出了使用本發(fā)明的經(jīng)填充的組合物而進(jìn)行的PIM過程的所有步驟；-圖2示出了對于差的配方或共混條件的典型情況，隨剪切速率而變化的流動壓的不穩(wěn)定率的一個例子；-圖3示出了對于根據(jù)本發(fā)明的各種經(jīng)填充的組合物，在220℃下隨剪切速率而變化的剪切粘度；-圖4a、4b和4c示出了對于根據(jù)本發(fā)明經(jīng)由干燥途徑獲得的填充有粉末的組合物的三個實施例，隨時間而變化的摻入轉(zhuǎn)矩改變；-圖5顯示了根據(jù)本發(fā)明的由粉末填充至50體積％的組合物的三個實施例的共混轉(zhuǎn)矩；-圖6a、6b和6c示出了在脫脂操作過程中，根據(jù)本發(fā)明的組合物Fd、Fe和Ff的實施例的質(zhì)量損失的實驗改變，并與理論曲線進(jìn)行比較；-圖7示出了在本發(fā)明的經(jīng)填充的組合物的實施例所經(jīng)受的Ar/H2氣氛下脫脂操作的熱循環(huán)的一個例子；-圖8a、8b和8c示出了在本發(fā)明的組合物上進(jìn)行的熱重分析(TGA(法文縮寫為“ATG”))和差熱分析(DTA(法文縮寫為“ATD”))測量的響應(yīng)；-圖9a、9b和9c示出了本發(fā)明的經(jīng)填充的組合物的實施例的XRD(法文縮寫為“DRX”)譜。具體實施方式通常，本發(fā)明的經(jīng)填充的組合物旨在提供錒系元素填料，其具有令人滿意的性質(zhì)，并允許根據(jù)如下描述并由圖1中概括的步驟顯示的PIM過程實施。在對應(yīng)于原料的混合和共混的第一步驟1中，將所有原料混合在一起，即，在本發(fā)明中：包含增塑劑、粘結(jié)劑、分散劑的有機(jī)基體Morg，以及基于錒系元素粉末Pi的填料。對于工序，通常將粉末逐漸添加至使用攪拌機(jī)加熱的其他原料的混合物中，所述攪拌機(jī)可配備槳葉，從而有可能獲得高剪切速率，由此確保整體的均勻性。在第二步驟2中，可如下進(jìn)行注射模制的步驟：將之前獲得的經(jīng)流體填充的基體置于注射壓機(jī)中。然后以如下方式進(jìn)行注射循環(huán)：置于注射壓機(jī)料斗中的材料到達(dá)加熱至合適溫度的外殼中，然后經(jīng)由蝸桿輸送至注射噴嘴，所述注射噴嘴連接至具有所需形狀的模具。一旦已計量出材料(與待注射的組分的體積相關(guān)的體積)，螺桿停止旋轉(zhuǎn)，模具在壓力下填充(螺桿用作活塞)。隨后在壓力下保持的過程中，混合物在印模中壓實。當(dāng)混合物已足夠冷卻(足夠剛性)時，隨后噴出部件。支配該步驟的主要參數(shù)為：原料的溫度、模具的溫度、注射壓力和注射速度。第三步驟3對應(yīng)于脫脂操作。脫脂為過程的關(guān)鍵操作，其涉及一旦已注射部件，從經(jīng)填充的基體中去除有機(jī)材料。該操作的品質(zhì)是基本的，以不導(dǎo)致部件中的任何物理損壞(裂紋)或化學(xué)損壞(碳化)。在燒結(jié)之后出現(xiàn)的缺陷中的極大部分由不充分的脫脂產(chǎn)生。第四步驟4對應(yīng)于燒結(jié)操作。一旦已完成脫脂步驟，部件必須通過燒結(jié)步驟固結(jié)。燒結(jié)為一種熱過程，其有可能通過通常在壓實粉末的熔點以下加熱壓實粉末而在冷卻之后為壓實粉末提供內(nèi)聚力，以獲得最終材料的所需微結(jié)構(gòu)。燒結(jié)的原理基于原子散射：如果粒子經(jīng)受高于其絕對熔點的一半的溫度，則粒子經(jīng)由散射經(jīng)由原子輸送現(xiàn)象觸點熔接，以獲得最終物體OF。本發(fā)明中所用的經(jīng)填充的組合物的實施例：為了說明就上述問題而言以令人滿意的方式使用本發(fā)明的組合物的可能性，制備包含如本發(fā)明所述的增塑劑、粘結(jié)劑和分散劑以及被認(rèn)為內(nèi)聚的錒系元素粉末(工業(yè)氧化鈾粉末)的數(shù)種經(jīng)填充的組合物。由于在PIM過程中使用錒系元素粉末所引起的主要困難之一與此類粉末的內(nèi)聚性質(zhì)相關(guān)，因此用于說明本發(fā)明的粉末的實施例表示了該特性。為此，使用氧化鈾粉末，所述氧化鈾粉末的微晶(粉末的組成元素物體)聚集成聚集體，所述聚集體本身結(jié)塊成附聚物。主要用于說明本發(fā)明的粉末的主要特性如下給出：-形成的附聚物的直徑：10至200μm之間的D附聚物；-形成的聚集體的直徑：等于1μm的D聚集體；-形成的微晶的直徑：等于0.3μm的D微晶；-比表面積：Ssa＝2m2/g。圖2示出了對于差的配方或共混條件的一個典型情況，隨剪切速率(單位：s-1)而變化的流動壓的比率，所述情況可通常由包含標(biāo)準(zhǔn)聚合物的有機(jī)基體而獲得。對于約2000s-1的剪切速率，壓力經(jīng)受大的不穩(wěn)定性。研究了下表1中整理的根據(jù)本發(fā)明的各種經(jīng)填充的復(fù)合材料組合物：表1其中LDPE：低密度聚乙烯，和SA：硬脂酸下表2提供了制備本發(fā)明的組合物的操作條件的例子。表2本說明書如下提供了用于說明所述經(jīng)填充的組合物的許多可接受性標(biāo)準(zhǔn)的實現(xiàn)的要素，特別是就本發(fā)明的問題而言。根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)填充的組合物的可注射性和填料含量：圖3給出了上述組合物Fd、Fe和Ff的可注射性的說明，并表示隨著在220℃下的剪切速率(單位：s-1)而變化的剪切粘度，其中共混溫度為175℃，填料含量為50體積％。曲線C3Fd、C3Fe和C3Ff分別相對于組合物Fd、Fe和Ff。根據(jù)這些配方的剪切粘度值，有可能表明這些經(jīng)填充的組合物盡管具有相對大的填料含量，但實際上就流變學(xué)標(biāo)準(zhǔn)而言是可接受的，因為其為50至10000Pa.s之間。圖4a、4b和4c示出了對于組合物Fd、Fe和Ff，隨著時間而變化的共混轉(zhuǎn)矩改變(在這些附圖中，右手y軸對應(yīng)于共混溫度)。圖5示出了對于50體積％的UO2粉末的摻入程度、經(jīng)填充的組合物Fe和Ff的溫度T共混＝145℃和經(jīng)填充的組合物Fd的溫度T共混＝175℃，配方Fd、Fe和Ff的共混轉(zhuǎn)矩值。根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)填充的組合物的性質(zhì)的穩(wěn)定性：前述三種經(jīng)填充的組合物另外在脫脂操作過程中進(jìn)行評價，將這些結(jié)果與理論結(jié)果進(jìn)行比較。圖6a、6b和6c分別相對于經(jīng)填充的組合物Fd、Fe和Ff，并顯示幾乎不存在基體的有機(jī)組分的相互作用，經(jīng)填充的組合物的總體脫脂行為可與基體的有機(jī)組分的單獨行為的線性組合相關(guān)。更具體地，曲線C6d1、C6e1和C6f1涉及理論曲線，曲線C6d2、C6e2和C6f2涉及實驗曲線?？稍诿撝^程中在氬氣和氫氣的氣氛下使用的熱循環(huán)的一個例子示于圖7中，并應(yīng)用于三個經(jīng)填充的組合物：Fd、Fe和Ff，進(jìn)行所述短的熱循環(huán)，以允許獲得組合物的快速評價。通常，在用于制造成型粉末的工業(yè)處理過程中優(yōu)選長的脫脂循環(huán)(通常數(shù)小時)，以有可能保持部件的完整性。圖8a、8b和8c示出了就經(jīng)填充的組合物Fd、Fe和Ff的熱行為而言的脫脂操作。更具體地，曲線C8d1、C8e1和C8f1涉及TGA測量結(jié)果，曲線C8d2、C8e2和C8f2涉及DTA測量結(jié)果。這些為熱重分析(TGA)和差熱分析(DTA)測量。差熱分析(DTA)為用于測定隨熱處理而變化的對應(yīng)于材料中的改變的溫度的方法。其涉及測量在樣品(Te)和參比(Tr)(熱惰性材料)在受控氣氛下經(jīng)受程控溫度變化時，隨時間或溫度而變化的樣品(Te)與參比(Tr)之間的溫差。通常，相變和溶劑蒸發(fā)由吸熱峰反映。在另一方面，結(jié)晶、氧化和某些分解反應(yīng)的特征在于放熱峰。DTA通常關(guān)聯(lián)熱重分析(TGA)，所述熱重分析有可能測量隨熱處理溫度而變化的樣品質(zhì)量變化。所述質(zhì)量變化可例如為質(zhì)量損失(如蒸氣的排放)或在氣體固定過程中的質(zhì)量增益。這些附圖的曲線未顯示任何放熱峰或除了原料組分的熔化和降解/揮發(fā)現(xiàn)象之外的任何顯著事件，這確定了這些配方的穩(wěn)定性。通過XRD測量增強(qiáng)了這些測量的結(jié)論，XRD測量在制備粉末的過程結(jié)束時，因此在燒結(jié)操作之后進(jìn)行。為此，圖9a、9b和9c示出了經(jīng)填充的組合物Fd、Fe和Ff的XRD譜，且未顯示燃料的UO2相的任何改變，這證明了錒系元素粉末與成型聚合物無顯著相互作用(這是本發(fā)明的經(jīng)填充的組合物Fd、Fe和Ff的目標(biāo))。根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)填充的組合物的脫脂能力：就脫脂能力標(biāo)準(zhǔn)而言，必要的是能夠進(jìn)行脫脂操作，并同時在已將成型聚合物脫脂，且無過量比例的碳基殘余物(所述碳基殘余物在燒結(jié)過程中不可去除，還可能改變經(jīng)燒結(jié)的錒系元素材料的微結(jié)構(gòu))時保持部件的完整性。為了說明經(jīng)填充的組合物Fd、Fe和Ff的實施例關(guān)于該標(biāo)準(zhǔn)的可接受性，下表4給出了由燒結(jié)操作獲得的最終部件中的碳基殘余物的百分比。配方在燒結(jié)之后的殘余碳含量Fd0.0113％wtFe0.0112％wtFf0.0129％wt表4