本發(fā)明涉及一種內(nèi)酯類化合物芳構(gòu)化的方法，特別涉及一種內(nèi)酯類化合物芳構(gòu)化制備苯、甲苯、二甲苯輕質(zhì)芳烴的方法。
背景技術(shù)：
：BTX是苯、甲苯和二甲苯這三類芳烴物質(zhì)的簡稱。BTX是社會(huì)發(fā)展的重要基本有機(jī)化工原料，其自身或是經(jīng)過再生產(chǎn)可衍生出多種產(chǎn)品鏈，產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于聚酯、化纖、橡膠、醫(yī)藥以及精細(xì)化工等諸多領(lǐng)域，國內(nèi)消費(fèi)量達(dá)到上千萬噸，對國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展具有重要影響。苯是一種多用途基本石化原料，可以生產(chǎn)其衍生的眾多產(chǎn)品，包括乙苯/苯乙烯、異丙苯/苯酚等等。對二甲苯主要用于制造對苯二甲酸，通過對苯二甲酸(PTA)或?qū)Ρ蕉姿岫阴?DMT)中間體，用于生產(chǎn)聚酷纖維如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、樹脂和薄膜。目前國內(nèi)外芳烴的生產(chǎn)主要依賴于不可再生的化石資源，如可通過在催化劑上將石油經(jīng)過加氫、重整、芳烴轉(zhuǎn)化和分離等工藝過程獲得。但是，化石資源儲量有限和不可再生性，使得以石油為主要煉制原料生產(chǎn)芳烴的成本愈見高漲。另外，化石資源的不斷開發(fā)利用產(chǎn)生大量溫室氣體排放，所引起的一系列環(huán)境問題日趨嚴(yán)重，因此發(fā)展從可再生資源路線生產(chǎn)芳烴有重要意義和應(yīng)用價(jià)值。生物質(zhì)內(nèi)酯類化合物典型如戊內(nèi)酯，可由纖維素經(jīng)過水解脫氧后獲得。γ-戊內(nèi)酯已被列為生物質(zhì)平臺化合物之一，可以通過催化的手段轉(zhuǎn)化為汽油、添加劑和其他化學(xué)品。比如，酸性載體負(fù)載的貴金屬催化劑作用下使用H2還原，能夠得到戊酸。戊酸經(jīng)過氧化鈰和氧化鋯的混合物催化能夠發(fā)生脫羧偶聯(lián)反應(yīng)，生成5-壬酮，再經(jīng)過加氫還原可以得到汽油組分。使用Pd/NbO2催化劑，在325℃，3.5MPa對50％γ-戊內(nèi)酯水溶液加氫，戊酸的產(chǎn)率為92％(J.C.Serrano-Ruiz,D.Wang,J.A.Dumesic,Catalyticupgradingoflevulinicacidto5-nonanone,GreenChemistry2010,12,574-577.)?？傮w上看，戊內(nèi)酯的轉(zhuǎn)化主要集中在轉(zhuǎn)化為油品、油品添加劑以及吡咯烷酮等精細(xì)化學(xué)品，鮮有報(bào)道將其轉(zhuǎn)化為苯、甲苯、二甲苯等芳烴。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明旨在提供一種內(nèi)酯類化合物芳構(gòu)化的方法。該方法具有成本低，芳構(gòu)化效率高，BTX選擇性高的特點(diǎn)。為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種內(nèi)酯類化合物芳構(gòu)化的方法，包括在芳構(gòu)化條件下，使內(nèi)酯類化合物與分子篩催化劑接觸生成含苯、甲苯和二甲苯的芳烴物流的步驟，所述內(nèi)酯類化合物具有結(jié)構(gòu)式(I)：式(I)中，R1為任選取代的C1-20直鏈或支鏈烷基、任選取代的C2-20直鏈或支鏈烯基、任選取代的C2-20直鏈或支鏈炔基、任選取代的C3-20環(huán)烷基或者任選取代的C6-20芳基；R2為氫、任選取代的C1-20直鏈或支鏈羧基、呋喃基、或者羥烴基呋喃基；其中，所述羥烴基呋喃基具有結(jié)構(gòu)式(II)：式(II)中，R3為任選取代的C1-20直鏈或支鏈烷基、任選取代的C2-20直鏈或支鏈烯基、任選取代的C2-20直鏈或支鏈炔基。上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，式(I)中，R1為任選取代的C2-10直鏈或支鏈烷基、任選取代的C2-10直鏈或支鏈烯基。上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，式(I)中，R2為任選取代的C2-10直鏈或支鏈羧基。上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，式(II)中，R3為任選取代的C2-10直鏈或支鏈烷基、任選取代的C2-10直鏈或支鏈烯基。上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述分子篩催化劑以重量份數(shù)計(jì)，包括以下組份：a)20～80份的分子篩；b)20～80份的粘結(jié)劑；所述分子篩選自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-23、ZSM-38、Y、beta、MCM-22或MCM-41分子篩中的至少一種。上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，ZSM型分子篩的硅鋁摩爾比為10～500，Y分子篩的硅鋁摩爾比為2～70，beta分子篩的硅鋁摩爾比為10～150，MCM型分子篩的硅鋁摩爾比為20～250。更優(yōu)選地，ZSM型分子篩的硅鋁摩爾比為10～200，Y分子篩的硅鋁摩爾比為5～50，beta分子篩的硅鋁摩 爾比為50～100，MCM型分子篩的硅鋁摩爾比為40～150。上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述粘結(jié)劑選自硅溶膠、擬薄水鋁石、氧化鋁、經(jīng)酸處理后粘土、高嶺土、蒙脫土、膨潤土中的至少一種。上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述芳構(gòu)化條件為：反應(yīng)溫度300～800℃，氫氣壓力以表壓計(jì)0.1～5MPa，原料重量空速0.1～10小時(shí)-1。更優(yōu)選地，所述芳構(gòu)化條件為：反應(yīng)溫度300～650℃，氫氣壓力以表壓計(jì)0.5～4MPa，原料重量空速0.3～5小時(shí)-1。上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述內(nèi)酯類化合物來自生物質(zhì)材料。上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述內(nèi)酯類化合物來自木糖醇、葡萄糖、果糖、纖維二糖、半纖維素或木質(zhì)素中的至少一種。上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述內(nèi)酯類化合物來自甘蔗渣、葡萄糖、木材、玉米秸或稻草秸中的至少一種。上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述內(nèi)酯類化合物選自丙內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯、當(dāng)歸內(nèi)酯、δ戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯或癸內(nèi)酯中的至少一種。本發(fā)明方法中，所述內(nèi)酯類化合物來自生物質(zhì)材料。例如戊內(nèi)酯，可由纖維素經(jīng)過水解脫氧后獲得，可參見文獻(xiàn)“Directconversionofcellulosetolevulinicacidandgamma-valerolactoneusingsolidacidcatalysts，Catal.Sci.Technol.,2013,3,927-931；Productionoflevulinicacidandgamma-valerolactone(GVL)fromcelluloseusingGVLasasolventinbiphasicsystems，EnergyEnviron.Sci.,2012,5,8199-8203”。本發(fā)明方法中所述催化劑的制備方法如下：將分子篩、粘結(jié)劑、助擠劑、擴(kuò)孔劑混捏，擠條成型，成型后100～200℃干燥1～24小時(shí)，再于400～700℃下焙燒1～10小時(shí)。其中，所述助擠劑為田菁粉、聚乙二醇或羧甲基纖維素鈉中的至少一種，所述擴(kuò)孔劑為檸檬酸、草酸或乙二胺四乙酸中的至少一種，加入的助擠劑和擴(kuò)孔劑的總量不超過混合物重量的10％。成型時(shí)加入酸進(jìn)行捏合，加入的酸包括無機(jī)酸或乙酸中的至少一種，無機(jī)酸包括硝酸、硫酸或磷酸中的至少一種，所加入的酸溶液的量為混合物重量的50～90％。本發(fā)明采用來自生物質(zhì)材料的內(nèi)酯類化合物作為原料，含有更少的氧原子和羥基等活性官能團(tuán)，反應(yīng)活性相對較低，容易降低因底物分子之間發(fā)生縮合縮聚而產(chǎn)生的積碳等副反應(yīng)的發(fā)生，從而提高目標(biāo)產(chǎn)物BTX的收率。以ZSM-5分子篩為活性成分，粘結(jié)劑為γ-氧化鋁，在 350～500℃，0.1～1MPa的氫氣壓力，重量空速為0.1～4小時(shí)-1的條件下，芳構(gòu)化γ-戊內(nèi)酯，轉(zhuǎn)化率可達(dá)99％，BTX的選擇性可達(dá)92％，取得了較好的技術(shù)效果。下面通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步闡述。具體實(shí)施方式【實(shí)施例1】稱取35克硅鋁比為25的ZSM-5與35克γ-氧化鋁助劑進(jìn)行混合，加入田菁粉2.7克，混合均勻。之后加入硝酸質(zhì)量百分含量為5.5％的48克硝酸水溶液，混捏成型，擠條。得到催化劑前體在120℃下干燥8小時(shí)，經(jīng)過500℃焙燒2小時(shí)，得到分子篩催化劑C1。催化劑活性評價(jià)在固定床上進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件：催化劑質(zhì)量為3克，反應(yīng)底物為丙內(nèi)酯，重量空速1.0小時(shí)-1，氫氣壓力1.0MPa，流量50mlmin-1，溫度450℃。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為86％，BTX的選擇性為97％?！緦?shí)施例2】稱取35克硅鋁比為50的ZSM-5與35克擬薄水鋁石進(jìn)行混合，加入田菁粉2.7克，混合均勻。之后加入硝酸質(zhì)量百分含量為5.5％的48克硝酸水溶液，混捏成型，擠條。得到催化劑前體在120℃下干燥8小時(shí)，經(jīng)過500℃焙燒2小時(shí)，得到分子篩催化劑C2。催化劑活性評價(jià)在固定床上進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件催化劑質(zhì)量為3克，反應(yīng)底物為丁內(nèi)酯，重量空速2.0小時(shí)-1，氫氣壓力1.0MPa，流量50mlmin-1，溫度400℃。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為82％，BTX的選擇性為88％?！緦?shí)施例3】稱取35克硅鋁比為150的ZSM-5與35克擬薄水鋁石進(jìn)行混合，加入田菁粉2.7克，混合均勻。之后加入硝酸質(zhì)量百分含量為5.5％的48克硝酸水溶液，混捏成型，擠條。得到催化劑前體在120℃下干燥8小時(shí)，經(jīng)過500℃焙燒2小時(shí)，得到分子篩催化劑C3。稱取60克玉米秸，置于壓力釜中并加入700克水，再加入水質(zhì)量7％的5mol/L的硫酸溶液，升溫到180℃下反應(yīng)45分鐘，之后冷卻，將冷卻 后的反應(yīng)液過濾，得到濾餅和過濾液，過濾液為纖維素的水解液，反應(yīng)結(jié)束后，采用質(zhì)譜對反應(yīng)結(jié)果進(jìn)行鑒定主要產(chǎn)物為乙酰丙酸，其產(chǎn)生量為18克。得到的乙酰丙酸在固定床中在20％金屬負(fù)載量的Cu/SiO2上加氫得到γ-戊內(nèi)酯，轉(zhuǎn)化率為99％，產(chǎn)物收率為98％。催化劑活性評價(jià)在固定床上進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件催化劑質(zhì)量為3克，反應(yīng)底物為γ-戊內(nèi)酯，重量空速0.4小時(shí)-1，氫氣壓力3.0MPa，流量50mlmin-1，溫度500℃。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為99％，BTX的選擇性為92％。【實(shí)施例4】稱取80克硅鋁比為500的ZSM-5與20克擬薄水鋁石進(jìn)行混合，加入田菁粉3.9克，混合均勻。之后加入硝酸質(zhì)量百分含量為5.5％的68.6克硝酸水溶液，混捏成型，擠條。得到催化劑前體在120℃下干燥8小時(shí)，經(jīng)過500℃焙燒2小時(shí)，得到分子篩催化劑C4。催化劑活性評價(jià)在固定床上進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件催化劑質(zhì)量為3克，反應(yīng)底物為γ-戊內(nèi)酯，重量空速5.0小時(shí)-1，氫氣壓力2.0MPa，流量30mlmin-1，溫度380℃。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為79％，BTX的選擇性為87％?！緦?shí)施例5】稱取80克硅鋁比為150的ZSM-38與20克硅溶膠進(jìn)行混合，加入田菁粉3.9克，混合均勻。之后加入硝酸質(zhì)量百分含量為5.5％的68.6克硝酸水溶液，混捏成型，擠條。得到催化劑前體在120℃下干燥8小時(shí)，經(jīng)過500℃焙燒2小時(shí)，得到分子篩催化劑C5。稱取50克甘蔗渣，置于壓力釜中并加入500克水，再加入水質(zhì)量5％的5mol/L的鹽酸溶液，升溫到180℃下反應(yīng)1個(gè)小時(shí)，之后冷卻，將冷卻后的反應(yīng)液過濾，得到濾餅和過濾液，過濾液為纖維素的水解液，反應(yīng)結(jié)束后，采用質(zhì)譜對反應(yīng)結(jié)果進(jìn)行鑒定主要產(chǎn)物為乙酰丙酸，其產(chǎn)生量為16克。得到的乙酰丙酸在固定床中在20％金屬負(fù)載量的Cu/SiO2上加氫得到γ-戊內(nèi)酯，轉(zhuǎn)化率為99％，產(chǎn)物收率為99％。催化劑活性評價(jià)在固定床上進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件催化劑質(zhì)量為3克，反應(yīng)底物為γ-戊內(nèi)酯，重量空速2.5小時(shí)-1，氫氣壓力1.0MPa，流量20ml min-1，溫度480℃。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為80％，BTX的選擇性為94％?！緦?shí)施例6】稱取80克硅鋁比為150的ZSM-11與20克硅溶膠進(jìn)行混合，加入羧甲基纖維素鈉3.9克，混合均勻。之后加入硝酸質(zhì)量百分含量為5.5％的68.6克硝酸水溶液，混捏成型，擠條。得到催化劑前體在120℃下干燥8小時(shí)，經(jīng)過500℃焙燒2小時(shí)，得到分子篩催化劑C6。催化劑活性評價(jià)在固定床上進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件催化劑質(zhì)量為3克，反應(yīng)底物為γ-戊內(nèi)酯，重量空速1.5小時(shí)-1，氫氣壓力1.0MPa，流量50mlmin-1，溫度420℃。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為84％，BTX的選擇性為89％?！緦?shí)施例7】稱取70克硅鋁比為100的ZSM-11與30克高嶺土進(jìn)行混合，加入田菁粉3.9克，混合均勻。之后加入硝酸質(zhì)量百分含量為5.5％的68.6克磷酸水溶液，混捏成型，擠條。得到催化劑前體在120℃下干燥8小時(shí)，經(jīng)過500℃焙燒2小時(shí)，得到分子篩催化劑C6。催化劑活性評價(jià)在固定床上進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件催化劑質(zhì)量為3克，反應(yīng)底物為γ-戊內(nèi)酯，重量空速2.5小時(shí)-1，氫氣壓力1.0MPa，流量50mlmin-1，溫度550℃。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為78％，BTX的選擇性為84％?！緦?shí)施例8】稱取50克硅鋁比為100的ZSM-23與50克氧化鋁進(jìn)行混合，加入田菁粉3.9克，混合均勻。之后加入硝酸質(zhì)量百分含量為5.5％的68.6克硝酸水溶液，混捏成型，擠條。得到催化劑前體在120℃下干燥8小時(shí)，經(jīng)過500℃焙燒2小時(shí)，得到分子篩催化劑C6。催化劑活性評價(jià)在固定床上進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件催化劑質(zhì)量為3克，反應(yīng)底物為γ-戊內(nèi)酯，重量空速3.0小時(shí)-1，氫氣壓力0.5MPa，流量50mlmin-1，溫度450℃。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為88％，BTX的選擇性為74％?！緦?shí)施例9】稱取35克硅鋁比為100的ZSM-5與35克γ-氧化鋁助劑進(jìn)行混合，加入田菁粉2.7克，混合均勻。之后加入硝酸質(zhì)量百分含量為5.5％的48克硝酸水溶液，混捏成型，擠條。得到催化劑前體在120℃下干燥8小時(shí)，經(jīng)過500℃焙燒2小時(shí)，得到分子篩催化劑C9。催化劑活性評價(jià)在固定床上進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件催化劑質(zhì)量為3克，反應(yīng)底物γ-戊內(nèi)酯，重量空速3.0小時(shí)-1，氫氣壓力1.0MPa，流量50mlmin-1，溫度450℃。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為84％，BTX的選擇性為96％。【實(shí)施例10】稱取35克硅鋁比為6的Y分子篩與35克γ-氧化鋁助劑進(jìn)行混合，加入羧甲基纖維素鈉2.7克，混合均勻。之后加入硝酸質(zhì)量百分含量為5.5％的48克硝酸水溶液，混捏成型，擠條。得到催化劑前體在120℃下干燥8小時(shí)，經(jīng)過500℃焙燒2小時(shí)，得到分子篩催化劑C10。催化劑活性評價(jià)在固定床上進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件催化劑質(zhì)量為3克，反應(yīng)底物為γ-戊內(nèi)酯，重量空速1.8小時(shí)-1，氫氣壓力1.0MPa，流量50mlmin-1，溫度420℃。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為82％，BTX的選擇性為71％?！緦?shí)施例11】稱取60克硅鋁比為8的Y分子篩與40克γ-氧化鋁助劑進(jìn)行混合，加入田菁粉3.9克，混合均勻。之后加入硝酸質(zhì)量百分含量為5.5％的68.6克磷酸水溶液，混捏成型，擠條。得到催化劑前體在120℃下干燥8小時(shí)，經(jīng)過500℃焙燒2小時(shí)，得到分子篩催化劑C11。催化劑活性評價(jià)在固定床上進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件催化劑質(zhì)量為3克，反應(yīng)底物為丁內(nèi)酯，重量空速2.2小時(shí)-1，氫氣壓力1.0MPa，流量50mlmin-1，溫度480℃。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為91％，BTX的選擇性為59％?！緦?shí)施例12】稱取70克硅鋁比為8的Y分子篩與30克擬薄水鋁石進(jìn)行混合，加 入田菁粉3.9克，混合均勻。之后加入硝酸質(zhì)量百分含量為5.5％的68.6克硝酸水溶液，混捏成型，擠條。得到催化劑前體在120℃下干燥8小時(shí)，經(jīng)過500℃焙燒2小時(shí)，得到分子篩催化劑C12。催化劑活性評價(jià)在固定床上進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件催化劑質(zhì)量為3克，反應(yīng)底物為γ-戊內(nèi)酯，重量空速2.0小時(shí)-1，氫氣壓力3.0MPa，流量50mlmin-1，溫度400℃。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為82％，BTX的選擇性為69％?！緦?shí)施例13】稱取80克硅鋁比為8的Y分子篩與20克擬薄水鋁石進(jìn)行混合，加入田菁粉3.9克，混合均勻。之后加入硝酸質(zhì)量百分含量為5.5％的68.6克硝酸水溶液，混捏成型，擠條。得到催化劑前體在120℃下干燥8小時(shí)，經(jīng)過500℃焙燒2小時(shí)，得到分子篩催化劑C13。催化劑活性評價(jià)在固定床上進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件催化劑質(zhì)量為3克，反應(yīng)底物為γ-戊內(nèi)酯，重量空速1.0小時(shí)-1，氫氣壓力1.0MPa，流量50mlmin-1，溫度350℃。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為87％，BTX的選擇性為84％?！緦?shí)施例14】稱取50克硅鋁比為30的beta分子篩與50克擬薄水鋁石進(jìn)行混合，加入田菁粉3.9克，混合均勻。之后加入硝酸質(zhì)量百分含量為5.5％的68.6克硝酸水溶液，混捏成型，擠條。得到催化劑前體在120℃下干燥8小時(shí)，經(jīng)過500℃焙燒2小時(shí)，得到分子篩催化劑C15。催化劑活性評價(jià)在固定床上進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件催化劑質(zhì)量為3克，反應(yīng)底物為丁內(nèi)酯，重量空速10.0小時(shí)-1，氫氣壓力1.0MPa，流量50mlmin-1，溫度400℃。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為70％，BTX的選擇性為64％?！緦?shí)施例15】稱取60克硅鋁比為50的beta分子篩與40克擬薄水鋁石進(jìn)行混合，加入田菁粉3.9克，混合均勻。之后加入乙酸質(zhì)量百分含量為5.5％的68.6克硝酸水溶液，混捏成型，擠條。得到催化劑前體在120℃下干燥8小時(shí)， 經(jīng)過500℃焙燒2小時(shí)，得到分子篩催化劑C15。催化劑活性評價(jià)在固定床上進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件催化劑質(zhì)量為3克，反應(yīng)底物為δ-戊內(nèi)酯，重量空速1.0小時(shí)-1，氫氣壓力1.0MPa，流量50mlmin-1，溫度600℃。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為96％，BTX的選擇性為67％?！緦?shí)施例16】稱取70克硅鋁比為100的beta分子篩與30克擬薄水鋁石進(jìn)行混合，加入田菁粉3.9克，混合均勻。之后加入乙酸質(zhì)量百分含量為5.5％的68.6克硝酸水溶液，混捏成型，擠條。得到催化劑前體在120℃下干燥8小時(shí)，經(jīng)過500℃焙燒2小時(shí)，得到分子篩催化劑C16。催化劑活性評價(jià)在固定床上進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件催化劑質(zhì)量為3克，反應(yīng)底物為己內(nèi)酯，重量空速1.0小時(shí)-1，氫氣壓力1.0MPa，流量50mlmin-1，溫度450℃。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為95％，BTX的選擇性為66％?！緦?shí)施例17】稱取50克硅鋁比為20的MCM-41與50克擬薄水鋁石進(jìn)行混合，加入田菁粉3.9克，混合均勻。之后加入乙酸質(zhì)量百分含量為5.5％的68.6克硝酸水溶液，混捏成型，擠條。得到催化劑前體在120℃下干燥8小時(shí)，經(jīng)過500℃焙燒2小時(shí)，得到分子篩催化劑C17。催化劑活性評價(jià)在固定床上進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件催化劑質(zhì)量為3克，反應(yīng)底物為癸內(nèi)酯，重量空速0.8小時(shí)-1，氫氣壓力1.0MPa，流量50mlmin-1，溫度320℃。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為80％，BTX的選擇性為62％?！緦?shí)施例18】稱取50克硅鋁比為50的MCM-22與50克擬薄水鋁石進(jìn)行混合，加入田菁粉3.9克，混合均勻。之后加入乙酸質(zhì)量百分含量為5.5％的68.6克硝酸水溶液，混捏成型，擠條。得到催化劑前體在120℃下干燥8小時(shí)，經(jīng)過500℃焙燒2小時(shí)，得到分子篩催化劑C18。催化劑活性評價(jià)在固定床上進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件催化劑質(zhì)量為3克， 反應(yīng)底物為γ-戊內(nèi)酯，重量空速1.0小時(shí)-1，氫氣壓力1.0MPa，流量50mlmin-1，溫度400℃。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為91％，BTX的選擇性為68％。表1催化劑分子篩硅鋁比分子篩/粘結(jié)劑比例底物轉(zhuǎn)化率/％BTX選擇性/％C1ZSM-52550/50丙內(nèi)酯8697C2ZSM-55050/50丁內(nèi)酯8288C3ZSM-515050/50γ-戊內(nèi)酯9992C4ZSM-550080/20γ-戊內(nèi)酯7987C5ZSM-3815080/20γ-戊內(nèi)酯8094C6ZSM-1115080/20γ-戊內(nèi)酯8489C7ZSM-1110070/30γ-戊內(nèi)酯7884C8ZSM-2310050/50γ-戊內(nèi)酯8874C9ZSM-510050/50γ-戊內(nèi)酯8496C10Y650/50γ-戊內(nèi)酯8271C11Y860/40丁內(nèi)酯9159C12Y870/30γ-戊內(nèi)酯8269C13Y880/20γ-戊內(nèi)酯8784C14beta3050/50丁內(nèi)酯7064C15beta5060/40Δ-戊內(nèi)酯9667C16beta10070/30己內(nèi)酯9566C17MCM-412050/50癸內(nèi)酯8062C18MCM-225050/50γ-戊內(nèi)酯9168當(dāng)前第1頁1 2 3