專利名稱：粘合劑組合物及粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及丙烯酸系粘合劑組合物及粘合片。本申請(qǐng)主張基于2009年12月25日提交的日本專利申請(qǐng)2009-294491號(hào)的優(yōu)先權(quán)，該申請(qǐng)的全部內(nèi)容以參照的形式并入在本說明書中。
背景技術(shù)：
近年來，開始在物品的固定(接合)、搬運(yùn)、保護(hù)、裝飾等各種領(lǐng)域應(yīng)用粘合(也稱為壓敏粘接。以下同樣。)片。作為所述粘合片的代表例，可列舉出具備使用丙烯酸系粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片。關(guān)于這種丙烯酸系粘合劑組合物，典型的是以能夠形成以丙烯酸系聚合物為基礎(chǔ)聚合物(主要的粘合性成分)的粘合劑層的方式構(gòu)成。作為與丙烯 酸系粘合劑組合物相關(guān)的現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)可列舉出專利文獻(xiàn)廣3?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本專利申請(qǐng)公開平5-117593號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本專利申請(qǐng)公開2003-183596號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本專利申請(qǐng)公開2003-165964號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題包含利用粘合片(典型的是雙面粘接性的粘合片)的接合部的構(gòu)件等物品在高溫環(huán)境(例如80°C以上)下長期保持時(shí)，為了在該高溫環(huán)境下也不發(fā)生該接合部的剝離，希望所使用的粘合片具備內(nèi)聚性高的粘合劑層。特別是該接合部在高溫環(huán)境且一定的載荷(沿剪斷方向的載荷)下長期保持時(shí)，需要高內(nèi)聚性。另ー方面，若提高內(nèi)聚性，則通常粘性(黏膩)降低、低溫環(huán)境下的粘接カ有些不足。但是，上述構(gòu)件能夠在低溫至高溫的寬溫度區(qū)域中放置的情況(例如，被粘物為車輛等中包含的構(gòu)件的情況)下，同時(shí)需要優(yōu)異的高溫保持力(高溫下施加載荷的環(huán)境下的內(nèi)聚性)和良好的低溫粘接性(低溫環(huán)境下的粘接性)。在將丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑層中，將該聚合物設(shè)為包含較多具有羧基等酸性基團(tuán)的單體(例如丙烯酸)的共聚組成能夠成為用于提高上述粘合劑層的內(nèi)聚性的有效手段。然而，通常具有羧基的単體有隨著用量的増加粘合劑的低溫特性(低溫環(huán)境下的粘性、粘接性)急劇降低的傾向。因此，僅單純地調(diào)節(jié)含酸性基團(tuán)單體的用量難以高水平兼顧內(nèi)聚性(例如高溫保持力)和低溫特性。另外，具有羧基的単體可能成為引起金屬腐蝕的主要原因，因此根據(jù)粘合片的用途的不同而希望避免使用該單體。因此，不必須使用含羧基單體即具備上述那樣的粘合性能的粘合片是有用的。本發(fā)明的目的之ー在于，提供一種丙烯酸系粘合劑組合物，所述丙烯酸系粘合劑組合物不必須使用含羧基單體即可形成能高度平衡地實(shí)現(xiàn)高溫保持力和低溫粘接性的粘合劑層。本發(fā)明的另ー個(gè)目的在于，提供具備所述粘合劑層的粘合片。相關(guān)的其他目的在于提供制造所述粘合片的方法。
_2] 用于解決問題的方案本發(fā)明提供的粘合劑組合物至少包含單體混合物的共聚反應(yīng)物。該單體混合物包含作為單體m I的下述式(I)表示的(甲基)丙烯酸烷基酷、和作為單體m2的具有噁唑啉基的不飽和單體，CH2 = C(R1)COOR2 (I)
這里、R1為氫原子或甲基、R2為碳數(shù)廣20的烷基。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述單體混合物具有實(shí)質(zhì)上不包含含羧基單體的單體組成。上述単體混合物中所含的単體m2的量為總單體成分的f 70質(zhì)量％。上述共聚反應(yīng)物可以是上述単體混合物的完全聚合物、也可以是其部分聚合物。在本說明書中，完全聚合物是指使上述単體混合物基本完全(即，幾乎所有的単體成分)發(fā)生共聚反應(yīng)而得到的生成物。另外，部分聚合物是指使上述単體混合物的一部分量發(fā)生共聚反應(yīng)而得到的生成物。該部分聚合物典型的是包含上述単體混合物中所含的單體部分共聚而成的聚合物(可以包含較低聚合度的聚合物。例如，可以包含質(zhì)均分子量大致為IXlO4以下的聚合物(有時(shí)也稱為低聚物。)。)和未反應(yīng)的單體。上述共聚反應(yīng)物除了上述単體和/或它們的共聚物以外，還可以包含在共聚反應(yīng)中使用的其他的成分(聚合引發(fā)劑、溶剤、分散介質(zhì)等)。需要說明的是，這里的不飽和單體是指具有こ烯基、烯丙基等烯屬不飽和基團(tuán)的單體。根據(jù)所述組成的粘合劑組合物，上述単體混合物為包含(甲基)丙烯酸烷基酯和上述規(guī)定量的含噁唑啉基単體的組成，因此可以形成能夠同時(shí)平衡性良好地實(shí)現(xiàn)高度的高溫保持力和低溫粘接性的粘合劑層。所述效果在上述単體混合物中的含羧基單體的含量較少、或進(jìn)而該単體混合物為實(shí)質(zhì)上不包含含羧基單體的組成的情況下也能夠適宜地發(fā)揮。由此可以形成金屬腐蝕性低的粘合劑層。粘合劑層例如可以如下形成將上述粘合劑組合物賦予(涂覆)到基材上，然后根據(jù)需要實(shí)施適當(dāng)?shù)募庸ぬ幚硎蛊涔袒?。另外，利用這里公開的任一種粘合劑組合物形成的粘合劑(可以是粘合片的一部分。)可以成為在作為振動(dòng)的發(fā)生源的構(gòu)造物、機(jī)械類中使用時(shí)還發(fā)揮減振性能的粘合剤。所述粘合劑組合物從減少由車輛(汽車等)、空調(diào)設(shè)備以及其他產(chǎn)生的振動(dòng)、噪音的觀點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的。需要說明的是，在這里，減振性能是指吸收振動(dòng)的特性(將固體表面的振動(dòng)能轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮?、減小固體表面的振動(dòng)的特性)。作為上述單體m2的適宜的例子，可列舉出2-こ烯基-2-噁唑啉。上述単體混合物優(yōu)選具有可由該混合物生成的共聚物(S卩，以該混合物的單體組成作為共聚組成的共聚物)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-10°C以下(典型的是大致-70°C -10°C)的單體組成。上述共聚物的Tg采用利用Fox式由各単體成分(ml，m2，其他任意的単體成分)的質(zhì)量分率和作為均聚物的Tg (開爾文；K)算出的值。根據(jù)所述粘合劑組合物，可以形成即使在例如較低溫(例如(T10°C左右)下也能顯示良好的粘合性能(粘性、低溫粘接性)的粘合劑層。在一個(gè)實(shí)施方式中，上述粘合劑組合物還含有交聯(lián)劑。根據(jù)所述粘合劑組合物，可以實(shí)現(xiàn)粘合性能(高溫保持力、低溫粘接性等)平衡更優(yōu)異的粘合劑(可以是粘合片的粘合劑層。以下同樣。)。作為其他方面，根據(jù)本發(fā)明，提供一種具備由這里所公開的任一種粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片。所述粘合片具備使用上述粘合劑組合物形成的粘合劑層，因此能夠成為具備優(yōu)異的高溫保持力和低溫粘接性(在優(yōu)選的實(shí)施方式中，還具備低金屬腐蝕性)的粘合片。這里公開的粘合片所優(yōu)選的實(shí)施方式可以是在這些特性的基礎(chǔ)上減振性能也優(yōu)異的粘合片。作為其他方面，根據(jù)本發(fā)明，還提供一種制造粘合片的方法。該方法包括(A)將單體的混合物供 給至共聚反應(yīng)中來制備粘合劑組合物。這里，上述単體混合物具有包含下式(I)CH2 = C (R1)COOR2 (式中，R1為氫原子或甲基、R2為碳數(shù)f 20的烷基。)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(単體ml)和具有噁唑啉基的不飽和単體(単體m2)的單體組成。另外，在總單體成分中，單體m2所占的量為1 70質(zhì)量％。上述方法還包括(B)在基材上涂覆上述粘合劑組合物。上述方法進(jìn)ー步包括(C)對(duì)涂覆的上述組合物實(shí)施固化處理而形成粘合劑層。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述単體混合物實(shí)質(zhì)上不含有含羧基單體。在上述(A)エ序中，上述共聚反應(yīng)可以只進(jìn)行會(huì)殘存較多未反應(yīng)單體的初始階段(即，部分反應(yīng))、也可以進(jìn)行至未反應(yīng)單體基本未殘存的最終階段(即，幾乎完全反應(yīng))?？梢愿鶕?jù)需要進(jìn)行溶劑的除去或添加、交聯(lián)劑的添加等。上述(C)エ序中，上述組合物的涂覆后的固化處理可以是干燥(加熱)、交聯(lián)、追加的共聚反應(yīng)、熟化等。這些加工處理可以是ー種處理、也可以是兩種以上的處理?？梢酝瑫r(shí)、或經(jīng)多階段進(jìn)行兩種以上處理(例如，交聯(lián)和干燥)。例如，僅使其干燥的處理(加熱處理等)也包含在這里所述的固化處理中。根據(jù)所述方法，可以效率良好地制造粘合性能(高溫保持力、低溫粘接性等)優(yōu)異的(在優(yōu)選的實(shí)施方式中，還具有低金屬腐蝕性)粘合片。在這里公開的粘合片制造方法的一個(gè)實(shí)施方式中，在上述(A)エ序中，通過光聚合部分地進(jìn)行上述共聚反應(yīng)。所述方法在上述粘合劑組合物為無溶劑型的情況下可以優(yōu)選采用。另外，在形成厚的粘合劑層的情況下也可以優(yōu)選采用。在這里公開的粘合片制造方法的一個(gè)實(shí)施方式中，在上述(A)エ序中，通過溶液聚合進(jìn)行上述共聚反應(yīng)。所述方法在上述粘合劑組合物為溶劑型的情況下可以優(yōu)選采用。


圖I為表示本發(fā)明的粘合片的ー個(gè)構(gòu)成例的剖面示意圖。圖2為表示本發(fā)明的粘合片的另一個(gè)構(gòu)成例的剖面示意圖。圖3為表示本發(fā)明的粘合片的另一個(gè)構(gòu)成例的剖面示意圖。圖4為表示本發(fā)明的粘合片的另一個(gè)構(gòu)成例的剖面示意圖。圖5為表示本發(fā)明的粘合片的另一個(gè)構(gòu)成例的剖面示意圖。圖6為表示本發(fā)明的粘合片的另一個(gè)構(gòu)成例的剖面示意圖。圖7為表示懸臂梁試驗(yàn)中使用的試驗(yàn)片的構(gòu)成的立體示意圖。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明的適宜的實(shí)施方式進(jìn)行說明。需要說明的是，關(guān)于本發(fā)明的實(shí)施所必須的、本說明書中特別提到的事項(xiàng)以外的事項(xiàng)，可以基于本領(lǐng)域的現(xiàn)有技術(shù)以本領(lǐng)域技術(shù)人員的設(shè)計(jì)事項(xiàng)來把握。本發(fā)明可以根據(jù)本說明書所公開的內(nèi)容和本領(lǐng)域中的技術(shù)常識(shí)來實(shí)施。
這里公開的粘合劑組合物包含単體混合物的共聚反應(yīng)物，所述單體混合物至少包含單體ml，m2作為必須成分。単體ml是下述式(I)表示的ー種或兩種以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(烷基醇的(甲基)丙烯酸酷)。這里，“(甲基)丙烯酸”是包含丙烯酸與甲基丙烯酸的概念。CH2 = C(R1)COOR2 (I)這里，式(I)中的R1為氫原子或甲基。另外，式(I)中的R2為碳數(shù)f 20的烷基。該烷基可以是直鏈狀的、也可以具有支鏈。作為式(I)表示的(甲基)丙烯酸烷基酯的具體例子，可列舉出(甲基)丙烯酸甲酷、(甲基)丙烯酸こ酷、(甲基)丙烯酸正丙酷、(甲基)丙烯酸正丁酷、(甲基)丙烯酸異丁酷、(甲基)丙烯酸仲丁酷、(甲基)丙烯酸叔丁酷、(甲基)丙烯酸戊酷、(甲基)丙烯酸異戊酷、(甲基)丙烯酸己酷、(甲基)丙烯酸庚酷、(甲基)丙烯酸正辛酷、(甲基)丙烯酸異辛酷、(甲基)丙烯酸2-こ基己酷、(甲基)丙烯酸壬酷、(甲基)丙烯酸異壬酷、(甲基)丙烯酸癸酷、(甲基)丙烯酸異癸酷、(甲基)丙烯酸十一烷基酷、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五·烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酷、(甲基)丙烯酸十九烷基酷、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。在它們當(dāng)中，優(yōu)選R2為碳數(shù)2 14(以下，有時(shí)將這種碳數(shù)的范圍表示為“C2_14”。)的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酷、更優(yōu)選R2為C2-I0的燒基(例如正丁基、2_こ基己基等)的(甲基)丙稀酸燒基酷。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，單體ml的總量中大致70質(zhì)量％以上(更優(yōu)選為大致90質(zhì)量％以上)為上述式(I)中的R2為C2,(更優(yōu)選為C4_8)的(甲基)丙烯酸烷基酷。也可以是単體ml實(shí)質(zhì)上全部為(甲基)丙烯酸C2,烷基(更優(yōu)選為C4_8烷基)酷。上述単體混合物例如可以是單獨(dú)包含丙烯酸正丁酯(BA)作為單體m I的組成、単獨(dú)包含丙烯酸2-こ基己酯(2EHA)作為單體m I的組成、包含BA和2EHA這兩種作為單體ml的組成等。上述単體混合物所含的単體ml的量(包含兩種以上的(甲基)丙烯酸烷基酯時(shí)，為它們的總量)可以為總単體成分的大致3(T90質(zhì)量％ (優(yōu)選為大致4(T80質(zhì)量％、更優(yōu)選為大致5(T75質(zhì)量％)。為單體m I的含量遠(yuǎn)小于上述范圍的粘合劑組合物時(shí)，有時(shí)由該組合物形成的粘合劑層的粘合性能(粘性、特別是低溫粘接性)容易變得不足。遠(yuǎn)大于上述范圍時(shí)，上述単體混合物中可含有的単體m2的量減少，因此有時(shí)難以平衡性良好地實(shí)現(xiàn)目標(biāo)粘合性能(高溫保持力、低溫粘接性)。需要說明的是，上述単體混合物的組成(単體組成)典型的是與使該混合物共聚而得到的共聚物的共聚比例(共聚組成)大致對(duì)應(yīng)。上述單體混合物在單體m I的基礎(chǔ)上包含ー種或兩種以上的含噁唑啉基不飽和単體作為單體m2。例如，可以使用具有こ烯基、烯丙基(丙烯基)等烯屬不飽和基團(tuán)的噁唑啉。作為所述不飽和單體，例如可列舉出2-こ烯基-2-噁唑啉、2-丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-こ烯基-4，4- ニ甲基-2-噁唑啉-5-酮、4-甲基-2-こ烯基-2-噁唑啉、5-甲基-2-こ烯基-2-噁唑啉、5-癸基-2-こ烯基-2-噁唑啉、2-(4-硝基苯基)-5-乙烯基-2-噁唑啉、3-こ烯基-4-噁唑啉-2-酮、2- (4-こ烯基苯基)-4，4- ニ甲基-2-噁唑啉、2- (4-こ烯基苯基)-2-噁唑啉、2- (4-こ烯基苯こ烯基)-4，4- ニ甲基-2-噁唑啉、2-( a -甲基-4-こ烯基苯こ烯基)-4，4- ニ甲基-2-噁唑啉、4-こ烯基_5，5_ ニ甲基-2-噁唑啉、5-こ烯基-2-噁唑啉-2-羧酸叔丁酷、5-こ烯基-2-噁唑啉-2-羧酸甲酯等。從聚合性、獲得的容易程度出發(fā)，作為特別優(yōu)選的単體m2，可例示出2-こ烯基-2-噁唑啉。
単體m2可以作為通過其分子間的相互作用而有助于提高粘合劑的內(nèi)聚性的成分發(fā)揮作用。另外，也可以在粘合劑中作為賦予減振性能的成分發(fā)揮作用。上述単體混合物中所含的単體m2的量可以是總単體成分的大致廣70質(zhì)量％ (優(yōu)選為大致:T60質(zhì)量％、更優(yōu)選為大致5 50質(zhì)量％)。単體m2的量過少時(shí)，有時(shí)所得粘合劑(粘合劑層)的內(nèi)聚性(特別是高溫內(nèi)聚性)不充分。過多時(shí)，有時(shí)粘性不足、低溫粘接性降低。從賦予形成的粘合劑減振性能的觀點(diǎn)出發(fā)，単體m2的量優(yōu)選為10質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為20質(zhì)量％以上。從與粘合性能的平衡性出發(fā)，可以設(shè)定為例如25 50質(zhì)量％左右。這里公開的技術(shù)方案即使在上述單體混合物中的含羧基單體的含量較少(例如，不足總單體成分的3質(zhì)量％、優(yōu)選為不足I質(zhì)量％、更優(yōu)選為不足0. 5質(zhì)量％、例如不足0. 3質(zhì)量％)的情況下也可以優(yōu)選地實(shí)施。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述単體混合物實(shí)質(zhì)上不含有含羧基單體。這里“含羧基單體”是指在一分子內(nèi)至少具有一個(gè)羧基(也可以是酸酐的形式。)的こ烯基單體(烯屬不飽和単體)。作為所述含羧基單體的具體例子，可列舉出(甲基)丙烯酸、巴豆酸等烯屬不飽和單羧酸；馬來酸、衣康酸、檸康酸等烯屬不飽和ニ羧酸；馬來酸酐、衣康酸酐等烯屬不飽和ニ羧酸的酸酐等。另外，単體混合物“實(shí)質(zhì)上不含有”含羧基單體是 指，単體混合物完全不含有含羧基單體、或者其含量為總單體成分的0. I質(zhì)量％以下。上述単體混合物優(yōu)選不僅實(shí)質(zhì)上不含有含羧基單體、而且實(shí)質(zhì)上不含有含羧基以外的酸性基團(tuán)(磺酸基、磷酸基等)的単體。即，優(yōu)選的是，含羧基單體及其以外的含酸性基團(tuán)單體(包含含羧基單體和除此之外的含酸性基團(tuán)單體的意思。)完全不含有、或者其總量為總單體成分的0. I質(zhì)量％以下。所述粘合劑組合物可以形成在直接貼附于金屬面時(shí)能更大地抑制使該金屬面腐蝕的現(xiàn)象(即，對(duì)金屬面的腐蝕性受到更大的抑制)的粘合劑層。上述單體混合物在作為必須成分的單體ml、m2的基礎(chǔ)上還可以含有作為任意成分的其他單體。作為任意單體可以是選自不相當(dāng)于單體ml、m2的單體的ー種或兩種以上。例如可列舉出(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥こ酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酷、(甲基)丙烯酸3-羥丙酷、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酷、(甲基)丙烯酸10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酷、丙烯酸[4-(羥甲基)環(huán)己基]甲酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯；N-こ烯基-2-吡咯烷酮、N-こ烯基-2-哌啶酮、N-こ烯基-3-嗎啉酮、N-こ烯基-2-己內(nèi)酰胺、N-こ烯基-1，3-噁嗪-2-酮、N-乙烯基-3，5-嗎啉ニ酮等N-こ烯基內(nèi)酰胺；N-(甲基)丙烯?；鶈徇-(甲基)丙烯?；量┩榈群琋-(甲基)丙烯酰基単體；(甲基)丙烯酸氨基こ酷、(甲基)丙烯酸N，N- ニ甲基氨基こ酷、(甲基)丙烯酸N，N- ニ甲基氨基丙酯等含氨基(甲基)丙烯酸酯；N，N- ニこ基丙烯酰胺、N，N-ニ甲基丙烯酰胺等N，N-ニ烷基丙烯酰胺；醋酸こ烯酯、丙酸こ烯酯等こ烯基酯；月旨環(huán)族(甲基)丙烯酸酯；含酰亞胺骨架単體；丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基單體；不相當(dāng)于單體ml的(S卩，烷基的碳數(shù)為21以上的)(甲基)丙烯酸烷基酯等。這些任意単體也可以有助于提高內(nèi)聚性。例如，使上述單體混合物的共聚反應(yīng)物為完全聚合物時(shí)，作為任意単體，可優(yōu)選使用含羥基單體。上述單體混合物中所含的任意單體的總量相對(duì)于單體m I、m2的總計(jì)100質(zhì)量份優(yōu)選設(shè)定為大致20質(zhì)量份以下(更優(yōu)選為大致15質(zhì)量份以下)。上述単體混合物可以是實(shí)質(zhì)上不含有任意単體的組成。任意単體的量過多時(shí)，有時(shí)無法平衡性良好地實(shí)現(xiàn)上述這種復(fù)合的粘合性能。
這里公開的技術(shù)方案中的單體混合物優(yōu)選具有如下的單體組成以該混合物的單體組成為共聚組成的共聚物基于各單體的質(zhì)量分率和作為均聚物(単一聚合物)的Tg (開爾文K)由Fox式算出的Tg (理論值)大致為-10°C以下(典型的是大致-70°C -10°C)。從重視低溫粘接性的觀點(diǎn)出發(fā)，具有Tg大致為-20°C以下(典型的是大致_70°C ^-20°C )的單體組成是更優(yōu)選的。另外，從使減振性能提高的觀點(diǎn)出發(fā)，具有Tg為-30°C '10°C左右的單體組成是優(yōu)選的?？梢哉{(diào)整單體組成(単體(ml、m2和其他的任意単體)的種類和質(zhì)量分率)以使Tg為上述范圍。各種均聚物的Tg值記載于例如日刊エ業(yè)新聞社的“粘合技術(shù)手冊(cè)■”、Wiley-Interscience的“聚合物手冊(cè)' (Polymer Handbook)”等中。在本說明書中，作
為由以下列舉的單體制成的均聚物的Tg，分別采用以下的值。
丙烯酸2-乙基己酯(2EHA )-70°C
丙烯酸正丁酯(BA)-54°C·2-乙烯基-2-噁唑啉(VOZO )108。。
N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)54°0
ニ乙基丙稀酰胺(DEAA)81 C
丙烯酸4-羥丁酯(4HBA )-32°C這里公開的粘合劑組合物至少包含上述単體混合物的共聚反應(yīng)物。對(duì)上述単體混合物的共聚方法沒有特別限定，可以適宜采用以往公知的各種聚合方法。例如可以適宜采用使用熱聚合引發(fā)劑進(jìn)行的聚合方法(溶液聚合、乳液聚合、本體聚合等熱聚合)；通過在光聚合引發(fā)劑的存在下的光(紫外線等)照射進(jìn)行的光聚合；通過輻射線射線、Y射線等)等高能量射線的照射產(chǎn)生自由基、陽離子、陰離子等而進(jìn)行的輻射線聚合等。對(duì)聚合的方式?jīng)]有特別限定，可以適宜選擇以往公知的単體供給方法、聚合條件(溫度、時(shí)間、壓カ等)、単體以外的使用成分(聚合引發(fā)劑、表面活性剤)來進(jìn)行。例如，作為単體供給方法，可以將全部単體混合物一次性供給到反應(yīng)容器中(一次性供給)、也可以慢慢滴加來供給(連續(xù)供給)、還可以分為若干份每隔規(guī)定時(shí)間供給各份的量(分批供給)。單體混合物可以以部分或全部溶解于溶劑的溶液、或者在水中乳化而得到的分散液的形式供
iロ 作為進(jìn)行共聚反應(yīng)時(shí)使用的聚合引發(fā)劑，可以根據(jù)聚合方法，從公知慣用的聚合引發(fā)劑中適宜選擇ー種或兩種以上使用。在熱聚合(溶液聚合、乳液聚合等)中，可以使用例如偶氮系聚合引發(fā)劑、過氧化物系引發(fā)劑、過氧化物與還原劑組合成的氧化還原系引發(fā)劑、取代こ烷系引發(fā)劑等。熱聚合在例如2(noo°c (典型的是4(T80°C)左右的溫度下可以優(yōu)選實(shí)施。在光聚合中，可以使用各種光聚合引發(fā)劑。作為偶氮系聚合引發(fā)劑，可例示出2，2’-偶氮ニ異丁腈(418め、2，2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)ニ硫酸鹽、2，2’ -偶氮雙(2-脒基丙烷)ニ鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙[2- (5-甲基-2-咪唑琳_2_基)丙燒]ニ鹽酸鹽、2，2’ -偶?xì)怆p(N，N’ - ニ亞甲基異丁脈)、2，2’ -偶?xì)怆p[N- (2-羧こ基)-2-甲基丙脒]水合物、2，2’ -偶氮雙(4-甲氧基-2，4-ニ甲基戊臆)、2，2’-偶氮雙(2，4-ニ甲基戊臆)、2，2’-偶氮雙(2-甲基丁臆)、1，I’-偶氮雙(環(huán)己烷-I-甲臆)、2，2’ -偶氮雙(2，4，4-三甲基戊烷)、ニ甲基-2，2’ -偶氮雙(2-甲基丙酸酷)等。作為過氧化物系引發(fā)劑，可例示出過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、ニ叔丁基過氧化物、苯甲酸過氧化叔丁酯、ニ枯基過氧化物、1，I-雙(叔丁基過氧化)_3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，I-雙(叔丁基過氧化)環(huán)十二烷、過氧化氫等。作 為氧化還原系引發(fā)劑，可例示出過氧化物與抗壞血酸的組合(雙氧水與抗壞血酸的組合等)、過氧化物與鐵(II)鹽的組合(雙氧水與鐵(II)鹽的組合等)、過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合等。作為取代こ烷系引發(fā)劑，可例示出苯基取代こ烷等。作為光聚合引發(fā)劑，可列舉出縮酮系光聚合引發(fā)劑、苯こ酮系光聚合引發(fā)劑、苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑、酰基氧化膦系光聚合引發(fā)劑、a -酮醇系光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯系光聚合引發(fā)劑、光活性肟系光聚合引發(fā)劑、苯偶姻系光聚合引發(fā)劑、苯偶酰系光聚合引發(fā)劑、ニ苯甲酮系光聚合引發(fā)劑、噻噸酮系光聚合引發(fā)劑等。作為縮酮系光聚合引發(fā)劑的具體例子，可列舉出2，2-ニ甲氧基-1，2-ニ苯基こ燒-I-酮[例如、商品名“ IRGACURE 651” (Ciba Specialty Chemicals Inc.制品)]等。作為苯こ酮系光聚合引發(fā)劑的具體例子，可列舉出I-羥基環(huán)己基苯基酮[例如，商品名“IRGACURE 184”(Ciba Specialty Chemicals Inc.制品)]、2，2_ ニこ氧基苯こ麗、2，2- ニ甲氧基-2-苯基苯こ酮、4-苯氧基ニ氯苯こ酮、4-(叔丁基)ニ氯苯こ酮等。作為苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑的具體例子，可列舉出苯偶姻甲醚、苯偶姻こ醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚等。作為?；趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑，可以使用例如商品名“ Lucirin TPO”(BASF公司制品)等。作為a-酮醇系光聚合引發(fā)劑的具體例子，可列舉出2-甲基-2-羥基苯丙酮、I- [4- (2-羥こ基)苯基]-2-甲基丙烷-I-酮等。作為芳香族磺酰氯系光聚合引發(fā)劑的具體例子，可列舉出2-萘磺酰氯等。作為光活性肟系光聚合引發(fā)劑的具體例子，可列舉出I-苯基-1，I-丙烷ニ酮-2-(鄰こ氧基羰基)-肟等。作為苯偶姻系光聚合引發(fā)劑的具體例子，可列舉出苯偶姻。作為苯偶酰系光聚合引發(fā)劑的具體例子，可列舉出苯偶酰。作為ニ苯甲酮系光聚合引發(fā)劑的具體例子，可列舉出ニ苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3，3’ - ニ甲基-4-甲氧基ニ苯甲酮、聚こ烯基ニ苯甲酮、a-羥基環(huán)己基苯基酮等。作為噻噸酮系光聚合引發(fā)劑的具體例子，可列舉出噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4- ニ甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4- ニ異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等。聚合引發(fā)劑的用量為通常的用量即可，例如，可以從相對(duì)于總単體成分100質(zhì)量份為0. OOf 5質(zhì)量份(典型的是0. Of 2質(zhì)量份、例如大致為0. on質(zhì)量份)左右的范圍選擇。聚合引發(fā)劑的用量過多或者過少時(shí)，有時(shí)難以得到所期望的粘合性能。作為在乳液聚合中使用的乳化劑(表面活性剤)，可以使用陰離子系乳化剤、非離子系乳化劑等。作為陰離子系乳化剤，可例示出聚氧こ烯烷基醚硫酸鈉、聚氧こ烯烷基苯基釀硫酸按、聚氧こ稀燒基苯基釀硫酸納、月桂基硫酸納、月桂基硫酸按、十_■燒基苯橫酸納、聚氧こ烯烷基硫代琥珀酸鈉等。作為非離子系乳化劑，可例示出聚氧こ烯烷基醚、聚氧こ烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等。另外，也可以使用在這些陰離子系或非離子系乳化劑中導(dǎo)入了自由基聚合性基團(tuán)(乙烯基、丙烯基、異丙烯基、乙稀基釀基(乙稀氧基)、稀丙基釀基(稀丙氧基)等)的結(jié)構(gòu)的自由基聚合性乳化劑(反應(yīng)性乳化劑)。這種乳化劑可以僅單獨(dú)使用一種、或者組合使用兩種以上。乳化劑的用量(固體成分基準(zhǔn))相對(duì)于總單體成分100質(zhì)量份可以設(shè)定為例如大致O. 2^10質(zhì)量份左右(優(yōu)選大致
O.5飛質(zhì)量份左右)這里公開的粘合劑組合物中所含的共聚反應(yīng)物是使上述單體混合物至少部分共聚而得到的生成物，可以是部分聚合物、也可以是完全聚合物。即，對(duì)上述共聚反應(yīng)物中的單體的聚合率(單體轉(zhuǎn)化率)沒有特別限制，上述粘合劑組合物可以包含未反應(yīng)的單體、也可以實(shí)質(zhì)上不包含。另外，可以包含在共聚反應(yīng)中使用的其他成分(可以是聚合引發(fā)劑、溶齊U、分散介質(zhì)等。)。上述粘合劑組合物中，在上述共聚反應(yīng)物的基礎(chǔ)上，還可以根據(jù)需要進(jìn)一步追加聚合引發(fā)劑、溶劑、分散介質(zhì)等其他成分。共聚反應(yīng)物的聚合率通過以下的方法求出。[聚合率測(cè)定]從共聚反應(yīng)物中采取并精確稱量約O. 5g的樣品(質(zhì)量Wp1X接著,將該樣品在130°C下加熱2小時(shí)，從而使未反應(yīng)單體揮發(fā)，精確稱量該加熱后殘留的樣品的質(zhì)量(質(zhì)量Wp2)。聚合率通過將各值代入下式求出。聚合率=(Wp2Zffp1)X 100%在一個(gè)實(shí)施方式中，上述共聚反應(yīng)物可以是聚合率為例如2 40質(zhì)量％左右(優(yōu)選為5 20質(zhì)量％左右)的部分聚合物。該部分聚合物能夠形成由單體成分的一部分形成的共聚物與未反應(yīng)的單體混合存在的漿液狀。以下，有時(shí)將這種性狀的部分聚合物稱為“單體漿液”。對(duì)進(jìn)行上述單體混合物的部分聚合時(shí)的聚合方法沒有特別的限制，可以采用上述那樣的各種聚合方法。所述形態(tài)的粘合劑組合物成為能夠通過進(jìn)一步使其固化(聚合)(典型的是，進(jìn)一步供給至共聚反應(yīng)中而將聚合率提高至與完全聚合物同等程度為止)而形成粘合劑的構(gòu)成。對(duì)用于固化該組合物的聚合方法沒有特別限制，可以與在上述單體混合物的部分聚合中使用的聚合方法(制備上述組合物時(shí)的聚合方法)相同、也可以不同。所述形態(tài)的粘合劑組合物的聚合率低、包含未反應(yīng)單體，因此，即使未被溶劑或分散介質(zhì)稀釋，也具有可以涂覆的粘度。因此，所述形態(tài)可以優(yōu)選適用于例如實(shí)質(zhì)上不包含溶劑的形態(tài)(無溶劑型)的粘合劑組合物。無溶劑型粘合劑組合物通過設(shè)為利用不需要溶劑或分散介質(zhì)的聚合方法(光聚合或輻射線聚合等)能夠固化的構(gòu)成，在將該組合物涂覆在適當(dāng)?shù)幕?可以是剝離襯墊。)上之后，可以通過光照射或輻射線照射等簡便的固化處理形成粘合劑層。此時(shí)，可以根據(jù)需要實(shí)施適當(dāng)?shù)慕宦?lián)處理等。上述部分聚合物的聚合率過高時(shí)，根據(jù)粘合劑組合物的形態(tài)的不同，有時(shí)會(huì)損害該組合物的操作性。例如，在無溶劑型粘合劑組合物的情況下，有時(shí)粘度過高、常溫下的涂覆變難。另一方面，聚合率過低時(shí)，通過該組合物的固化而得到的粘合劑的特性容易變得不穩(wěn)定，另外，有時(shí)該組合物的粘度過低會(huì)使涂覆變難。無溶劑型的粘合劑組合物例如可以通過利用光聚合使上述單體混合物部分共聚而容易地制備。另外，也可以將通過基于光聚合以外的聚合方法的部分聚合、或者各種聚合方法得到的較低分子量的共聚物與未反應(yīng)的單體混合，制備與上述通過光聚合而得到的部分聚合物相當(dāng)?shù)慕M合物。從效率性以及簡便性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選利用光聚合進(jìn)行上述單體混合物的部分聚合。利用光聚合時(shí)，可以通過改變光的照射量而容易地控制上述部分聚合物的聚合率(單體轉(zhuǎn)化率)，對(duì)粘度進(jìn)行調(diào)節(jié)。另外，由于所得部分聚合物已經(jīng)包含光聚合引發(fā)劑，因此為在使該組合物進(jìn)一步固化而形成粘合劑時(shí)能保持原樣地光固化的構(gòu)成。此時(shí)，可以根據(jù)需要追加光聚合引發(fā)劑。追加的光聚合引發(fā)劑可以與在部分聚合中使用的光聚合引發(fā)劑相同、也可以不同。通過光聚合以外的方法制備的無溶劑型粘合劑組合物可以通過添加光聚合引發(fā)劑而產(chǎn)生光固化性。光固化性的無溶劑型粘合劑組合物具有能夠容易形成厚的粘合劑層的優(yōu)點(diǎn)。另外，由于不使用有機(jī)溶劑，因此在環(huán)境衛(wèi)生上也是優(yōu)選的。對(duì)光聚合引發(fā)劑的用量沒有特別限制，例如可以適宜采用上述通常的聚合引發(fā)劑的用量。需要說明的是，這里所謂的光聚合引發(fā)劑的用量是指在粘合劑組合物的制造過程中使用的光聚合引發(fā)劑的總量。因此，在通過光聚合而得到的部分聚合物中追加(后添加)光聚合引發(fā)劑而成的粘合劑組合物中是指在該部分聚合中使用的部分和追加的部分的總量。在一個(gè)實(shí)施方式中，上述共聚反應(yīng)物是通過上述的方法測(cè)定的聚合率為大致95質(zhì)量％以上(優(yōu)選大致99質(zhì)量％以上)的完全聚合物。所述方式可以優(yōu)選適用于例如用溶劑(有機(jī)溶劑、水或它們的混合物)將粘合劑成分稀釋(溶解或分散)至適度的粘度的形態(tài)(溶劑·型(有機(jī)溶劑溶液狀)、水溶液狀、乳液狀等)的粘合劑組合物。所述形態(tài)的粘合劑組合物通過設(shè)為包含完全聚合物的形態(tài)，在將該組合物涂覆在適當(dāng)?shù)幕?可以是剝離襯墊。)上之后，可以通過干燥等簡便的固化處理形成粘合劑層。此時(shí)，可以根據(jù)需要實(shí)施適當(dāng)?shù)慕宦?lián)處理等。溶劑型的粘合劑組合物例如可以通過將上述單體混合物供給至溶液聚合中而容易地制備。利用溶液聚合時(shí)，能夠有效地形成完全聚合物。也可以通過使利用溶液聚合以外的聚合方法得到的共聚反應(yīng)物(典型的是，與利用上述溶液聚合得到的完全聚合物相當(dāng)?shù)墓簿鄯磻?yīng)物)溶解在適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中進(jìn)行制備。從效率性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選利用溶液聚合制備。溶劑型粘合劑組合物具有制備、涂覆后的固化處理所需的時(shí)間較短這樣的優(yōu)點(diǎn)。乳液狀的粘合劑組合物例如可以通過將上述單體混合物供給至乳液聚合中而容易地制備。利用乳液聚合時(shí)，可以有效地形成完全聚合物。也可以通過在適當(dāng)?shù)娜榛瘎┑拇嬖谙率估萌橐壕酆弦酝獾木酆戏椒ǖ玫降墓簿鄯磻?yīng)物(典型的是，與利用上述乳液聚合得到的完全聚合物相當(dāng)?shù)墓簿鄯磻?yīng)物)在水性溶劑(典型的是水)中乳化進(jìn)行制備。從效率性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選利用乳液聚合制備。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，這里公開的粘合劑組合物含有交聯(lián)劑。通過使用所述交聯(lián)齊U，可以賦予由該組合物形成的粘合劑層以適度的內(nèi)聚力和粘合力。作為交聯(lián)劑，可以適當(dāng)選擇粘合劑的領(lǐng)域中現(xiàn)有公知的交聯(lián)劑。例如可以使用多官能(甲基)丙烯酸酯、異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、氮丙啶系交聯(lián)劑、三聚氰胺系交聯(lián)劑、金屬螯合物系交聯(lián)劑、金屬鹽系交聯(lián)劑、過氧化物系交聯(lián)劑、噁唑啉系交聯(lián)劑、脲系交聯(lián)劑、氨基系交聯(lián)劑、碳二亞胺系交聯(lián)劑、偶聯(lián)劑系交聯(lián)劑(例如硅烷偶聯(lián)劑)等。可以單獨(dú)使用它們當(dāng)中的一種、也可以組合使用兩種以上。交聯(lián)劑優(yōu)選在上述單體混合物的共聚反應(yīng)(完全聚合或部分聚合)之后添加(即后添加)。在上述共聚反應(yīng)物為部分聚合物的實(shí)施方式中，作為上述交聯(lián)劑，可優(yōu)選使用多官能(甲基)丙烯酸酯(即，一分子內(nèi)具有兩個(gè)以上的(甲基)丙烯酰基的單體)。例如可列舉出1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、1，2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等。從聚合反應(yīng)性(交聯(lián)反應(yīng)性)等觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選使用多官能丙烯酸酯。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，作為交聯(lián)劑，僅使用一種或兩種以上(典型的是一種)的多官能(甲基)丙烯酸酯?；蛘?，也可以在不顯著損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)組合使用所述多官能(甲基)丙烯酸酯和其他的交聯(lián)劑(例如異氰酸酯系交聯(lián)劑)。關(guān)于作為交聯(lián)劑而配混的多官能(甲基)丙烯酸酯的用量，相對(duì)于單體成分100質(zhì)量份例如可以設(shè)定為大致O. 00Γ5質(zhì)量份。優(yōu)選設(shè)定為大致O. 0Γ3質(zhì)量份(例如大致
O.05、. 5質(zhì)量份)是適當(dāng)?shù)?。多官?甲基)丙烯酸酯的用量過少時(shí)無法發(fā)揮充分的交聯(lián)效果，有時(shí)內(nèi)聚力、耐回彈性有降低的傾向。另一方面，多官能(甲基)丙烯酸酯的用量過多時(shí)，固化后所形成的粘合劑的彈性模量過高，有時(shí)粘接力、粘性會(huì)容易降低。 在上述共聚反應(yīng)物為完全聚合物的實(shí)施方式中，可優(yōu)選使用異氰酸酯系交聯(lián)劑。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，作為交聯(lián)劑，僅使用一種或兩種以上(典型的是一種)的異氰酸酯系交聯(lián)劑。或者，也可以在不顯著損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)組合使用異氰酸酯系交聯(lián)劑和其他的交聯(lián)劑。作為異氰酸酯系化合物的例子，可列舉出1，6-六亞甲基二異氰酸酯、1，4-四亞甲基二異氰酸酯、2-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯、3-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己基二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化四甲基二甲苯二異氰酸酯等脂環(huán)族多異氰酸酯；2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、4，4’- 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’- 二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4’- 二苯基醚二異氰酸酯、2-硝基二苯基-4，4’- 二異氰酸酯、2，2’ - 二苯基丙烷-4，4’ - 二異氰酸酯、3，3’ - 二甲基二苯基甲烷-4，4’ - 二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基丙烷二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯、1，4-萘二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、3，3’ -二甲氧基二苯基-4，4’ - 二異氰酸酯等芳香族多異氰酸酯；對(duì)亞二甲苯二異氰酸酯、間亞二甲苯二異氰酸酯等芳香脂肪族多異氰酸酯；等。其中，作為異氰酸酯系交聯(lián)劑，還可以使用上述例示的異氰酸酯系化合物的二聚體、三聚體、反應(yīng)產(chǎn)物或聚合物(例如二苯基甲烷二異氰酸酯的二聚體、三聚體，三羥甲基丙烷和甲苯二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，三羥甲基丙烷和六亞甲基二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、多亞甲基多苯基多異氰酸酯、聚醚多異氰酸酯、聚酯多異氰酸酯)等。例如，可優(yōu)選使用三羥甲基丙烷和甲苯二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。關(guān)于異氰酸酯系交聯(lián)劑的用量，可以設(shè)定為例如相對(duì)于單體成分100質(zhì)量份(粘合劑組合物中的單體成分的聚合率為大致100%時(shí)，與形成的共聚物100質(zhì)量份大致對(duì)應(yīng)。)大致為O. OOflO質(zhì)量份(例如大致為O. 00Γ5質(zhì)量份)，優(yōu)選設(shè)定為O. 0Γ5質(zhì)量份(例如為
O.Of 3質(zhì)量份)左右。交聯(lián)劑的用量過少時(shí)，難以發(fā)揮充分的效果(使粘合性能提高的效果)，該用量過多也容易破壞粘合特性的平衡性。對(duì)這里公開的粘合片具備的粘合劑層而言，優(yōu)選其粘合劑的凝膠率例如為大致2(Γ80%左右。可以適當(dāng)設(shè)定單體組成、粘合劑組合物中的單體成分的聚合率、所形成的共聚物的分子量、粘合劑層的形成條件(干燥條件、光照射條件等)、交聯(lián)劑種類和用量等條件，以形成具有上述凝膠率的粘合劑(在包含交聯(lián)劑的組成中為交聯(lián)后的粘合劑)。粘合劑的凝膠率過低時(shí)，往往內(nèi)聚力容易不足。另一方面，凝膠率過高時(shí)，有時(shí)粘合力、粘性會(huì)變得容易降低。利用凝膠率大致在25 80% (例如大致55 75%)的范圍內(nèi)的粘合劑時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)更良好的粘合性能。這里“粘合劑的凝膠率”是指通過如下方法測(cè)定的值。該凝膠率可以以粘合劑中的醋酸乙酯不溶成分的質(zhì)量比例來把握。[凝膠率的測(cè)定方法]用平均孔徑O. 2 μ m的多孔聚四氟乙烯膜(質(zhì)量Wg2)將粘合劑樣品(質(zhì)量Wg1)包成 荷包狀，將開口用風(fēng)箏線(質(zhì)量Wg3)綁住。將該荷包浸潰在50mL醋酸乙酯中，在室溫(典型的是23°C)下保持7日僅使粘合劑層中的溶膠成分溶出到上述膜外，然后將上述荷包取出，拭去外表面上附著的醋酸乙酯，在130°C將該荷包干燥2小時(shí)，對(duì)該荷包的質(zhì)量(Wg4)進(jìn)行測(cè)定。粘合劑的凝膠率通過將各值代入以下的式中求出。凝膠率=[(Wg4-Wg2-Wg3)/Wg1] X 100%其中，作為上述多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜，使用可從日東電工株式會(huì)社獲得的商品名“NIT0FL0N (注冊(cè)商標(biāo))NTF 1122”(平均孔徑O. 2 μ m、孔隙率75%、厚度85 μ m)或與其相當(dāng)?shù)漠a(chǎn)品是理想的。進(jìn)行上述單體混合物的共聚反應(yīng)時(shí)，可以根據(jù)需要使用鏈轉(zhuǎn)移劑(可以作為分子量調(diào)節(jié)劑或聚合度調(diào)節(jié)劑來把握。)。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可以使用一種或兩種以上公知或慣用的鏈轉(zhuǎn)移劑。鏈轉(zhuǎn)移劑的用量為與通常相同程度的用量即可，例如，可以在相對(duì)于單體原料100質(zhì)量份為大致O. OOfO. 5質(zhì)量份左右的范圍內(nèi)選擇。這里公開的粘合劑組合物可以含有粘合劑組合物領(lǐng)域中常用的各種添加劑作為任意成分。作為所述任意成分，可例示出增粘劑(松香系樹脂、石油系樹脂、萜系樹脂、酚醛系樹脂、酮系樹脂等)、增塑劑、軟化劑、填充劑、著色劑(顏料、染料等)、抗氧化劑、流平劑、穩(wěn)定劑、防腐劑等。這些添加劑可以通過常規(guī)方法使用現(xiàn)有公知的添加劑，不是本發(fā)明的特征，因此省略詳細(xì)的說明。這里公開的粘合劑組合物優(yōu)選如下來構(gòu)成通過根據(jù)需要進(jìn)行的固化處理(干燥、交聯(lián)、聚合等)所形成的粘合劑中所含的上述單體混合物的最終共聚物(相當(dāng)于完全聚合物中所含的丙烯酸系共聚物。)占大致50質(zhì)量％以上(更優(yōu)選為大致70質(zhì)量％以上、例如90質(zhì)量％以上)。所述粘合劑組合物可以形成粘合性能更好的粘合劑。本發(fā)明的粘合片具備使用這里公開的任一種粘合劑組合物形成的粘合劑層?？梢允菍⑺稣澈蟿庸潭?沒有從當(dāng)該基材分離粘合劑層的意圖)設(shè)置在片狀基材(支撐體)的單面或雙面的形態(tài)的粘合片(所謂的帶基材粘合片)，或者，也可以是將該粘合劑層設(shè)置在例如剝離襯墊(剝離紙、表面實(shí)施過剝離處理的樹脂片等)這樣的具有剝離性的支撐體上的形態(tài)(粘附時(shí)支撐粘合劑層的基材以剝離襯墊的形式被除去的形態(tài))的粘合片(所謂的無基材合片)。這里所謂的粘合片的概念可以包含被稱作粘合帶、粘合標(biāo)簽、粘合薄膜等的物質(zhì)。其中，上述粘合劑層不限定于連續(xù)地形成的粘合片，也可以是形成為例如點(diǎn)狀、線狀等規(guī)則或不規(guī)則圖案的粘合劑層。這里公開的粘合片可以是具有例如圖廣圖6中示意性示出的剖面結(jié)構(gòu)的粘合片。其中圖1，圖2是雙面粘接性的帶基材的粘合片(帶基材雙面粘合片)的構(gòu)成例。圖I所示的粘合片11具有如下構(gòu)成在基材I的兩面設(shè)置有粘合劑層2，這些粘合劑層2分別被至少該粘合劑層側(cè)成為剝離面的剝離襯墊3保護(hù)。圖2所示的粘合片12具有如下構(gòu)成在基材I的兩面設(shè)置有粘合劑層2，這些粘合劑層中的一層被雙面成為剝離面的剝離襯墊3保護(hù)。這種粘合片12可以形成如下構(gòu)成通過卷繞該粘合片12使另一層粘合劑層與剝離襯墊3的背面抵接，該另一層粘合劑層也被剝離襯墊3保護(hù)。圖3,圖4為無基材粘合片的構(gòu)成例。圖3所不的粘合片13具有無基材的粘合劑層2的雙面分別被至少該粘合劑層側(cè)成為剝離面的剝離襯墊3保護(hù)的構(gòu)成。圖4所示的粘合片14具有無基材的粘合劑層2的一個(gè)面被雙面成為剝離面的剝離襯墊3保護(hù)的構(gòu)成，可以形成將其卷繞時(shí)粘合劑層2的另一面與剝離襯墊3抵接，從而該另一面也被剝離襯墊3保護(hù)的構(gòu)成。圖5，圖6為單面粘接性的帶基材粘合片的構(gòu)成例。圖5所示的粘合片15具有如下構(gòu)成在基材I的一個(gè)面上設(shè)置有粘合劑層2，該粘合劑層2的表面(粘接面)被至少該粘 合劑層側(cè)成為剝離面的剝離襯墊3保護(hù)。圖6所示的粘合片16具有在基材I的一個(gè)面上設(shè)置有粘合劑層2的構(gòu)成。也可以形成如下構(gòu)成該基材I的另一面成為剝離面，將粘合片16卷繞時(shí)粘合劑層2與該另一面抵接，該粘合劑層的表面(粘接面)被基材I的另一面保護(hù)。作為上述基材，可以根據(jù)粘合片的用途適宜選擇使用例如聚丙烯薄膜、乙烯-丙烯共聚物薄膜、聚酯薄膜、聚氯乙烯薄膜等塑料薄膜；聚氨酯泡沫、聚乙烯泡沫等泡沫基材；牛皮紙、皺紋紙、和紙等紙；棉布、短纖布等布；聚酯無紡布、維尼綸無紡布等無紡布；鋁箔、銅箔等金屬箔等。作為上述塑料薄膜，無拉伸薄膜和拉伸(單軸拉伸或雙軸拉伸)薄膜均可使用。另外，可以對(duì)基材中設(shè)置粘合劑層的面實(shí)施底涂劑的涂覆、電暈放電處理等表面處理?；牡暮穸瓤梢愿鶕?jù)目的來適當(dāng)選擇，通常為大致10μπΓ500μπ (典型的是10μπΓ200μπ )左右。上述粘合劑層可以是這里公開的任一種粘合劑組合物的固化層。即可優(yōu)選通過如下方式形成在將該粘合劑組合物賦予(典型的是涂覆)在適當(dāng)?shù)幕?可以是剝離襯墊。)上之后，適當(dāng)實(shí)施固化處理，由此形成。進(jìn)行兩種以上的固化處理(干燥、交聯(lián)、聚合等)時(shí)，它們可以同時(shí)或分多階段進(jìn)行。在使用部分聚合物的粘合劑組合物中，典型的是，進(jìn)行最終的共聚反應(yīng)(將部分聚合物進(jìn)一步供給至共聚反應(yīng)中來形成完全聚合物)作為上述固化處理。例如，如果為光固化性的粘合劑組合物，則進(jìn)行光照射。也可以根據(jù)需要進(jìn)行交聯(lián)、干燥等固化處理。例如，在為光固化性粘合劑組合物而需要進(jìn)行干燥的情況下，在干燥后進(jìn)行光固化即可。在使用完全聚合物的粘合劑組合物中，典型的是，根據(jù)需要進(jìn)行干燥(加熱干燥)、交聯(lián)等處理作為上述固化處理。粘合劑組合物的涂覆例如可以使用凹版輥涂布機(jī)、逆轉(zhuǎn)輥涂布機(jī)、輥舐涂布機(jī)、浸潰輥涂布機(jī)、棒涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、噴霧涂布機(jī)等常用的涂布機(jī)來進(jìn)行。從促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)、提高制造效率等觀點(diǎn)考慮，粘合劑組合物的干燥優(yōu)選在加熱下進(jìn)行。雖然還取決于涂覆該組合物的支撐體的種類，但可以采用例如大致4(T150°C左右的干燥溫度。其中，帶基材粘合片的情況下，可以直接將粘合劑組合物賦予在基材上來形成粘合劑層，也可以將在剝離襯墊上形成的粘合劑層轉(zhuǎn)印到基材上。對(duì)粘合劑層的厚度沒有特別限定，通常可以通過設(shè)定為例如大致ΙΟμπι以上(優(yōu)選為大致20μπι以上、更優(yōu)選為大致30μπι以上)來實(shí)現(xiàn)良好的粘合性能(例如粘接強(qiáng)度)。另外，通過增厚粘合劑層，可以使減振性能提高。例如，粘合劑層的厚度可以厚至大致2000 μ m 左右。這里公開的粘合片所優(yōu)選的實(shí)施方式可以為發(fā)揮基于JISK 7391 “非約束型減振復(fù)合梁減振性能的試驗(yàn)方法”，在20°C、400Hz飛OOHz下通過下述方法測(cè)定的損耗系數(shù)為
O.I以上這樣的優(yōu)異的減振性能的粘合片。所述粘合片在對(duì)成為振動(dòng)的發(fā)生源的構(gòu)造物、設(shè)備類貼附減振材料(吸收振動(dòng)的材料)時(shí)可以優(yōu)選使用。這里公開的粘合劑組合物的固化物也可以作為不以接合為目的的減振材料使用。 [減振性能]如圖7所示，將用玻璃布100 (10mmX220mm、厚度O. 2mm)裱合的粘合劑層2(IOmmX220mm、厚度O. 8mm)貼合在一邊的端部具有固定用的根底(root)部的SPCC鋼板200 (冷軋鋼板steel plate cold commercial (通用的冷軋鋼板)；IOmmX 250mm (包括根底部30mm)、厚度O. 8mm)上,構(gòu)筑試驗(yàn)片。利用根底部將該試驗(yàn)片固定在懸臂梁試驗(yàn)測(cè)定裝置上，在20°C下，通過半值寬度法測(cè)定頻率400Hz飛OOHz下的損耗系數(shù)。作為上述玻璃布，使用IPC標(biāo)準(zhǔn)7628型的玻璃布。例如，可以使用將細(xì)絲直徑為9 μ m、束數(shù)為400束的號(hào)數(shù)67. 5tex的玻璃纖維束織成經(jīng)密44根/25mm、緯密32根/25mm的平織，對(duì)所得織布進(jìn)行加熱脫油處理和施膠劑除去處理而制作的玻璃布、或者與其相當(dāng)?shù)牟ＡР肌Ｈ缟鲜鲞@樣制作的玻璃布可以是質(zhì)量210g/mw、厚度200 μ m、透氣性3cm3/cm2/秒左右的玻璃布。另外，關(guān)于上述SPCC鋼板的根底部，例如可以使用耐熱溫度300°C的環(huán)氧樹脂粘接劑將SPCC鋼片210 (IOmmX 30mm、厚度Imm)粘接在SPCC鋼板200上來構(gòu)筑。作為上述懸臂梁試驗(yàn)測(cè)定裝置，例如可以使用Brtiel &Kjser公司制造的電磁傳感器型號(hào)“MM-0002 ”、或與其相當(dāng)?shù)漠a(chǎn)品。以下，對(duì)與本發(fā)明相關(guān)的若干實(shí)施例進(jìn)行說明，但并不意味著將本發(fā)明限定于所述實(shí)施例所示的內(nèi)容。需要說明的是，以下的說明中“份”和“％”在沒有特別限定的情況下
為質(zhì)量基準(zhǔn)。[粘合片的制作]如以下所述制作例f 13的粘合片。將它們的單體組成、由該組成基于Fox式算出的Tg、以及米用的聚合方法不于表I。<例 I >相對(duì)于包含95份2EHA和5份VOZO的單體混合物100份，添加作為光聚合弓I發(fā)劑的 O. 05 份 2，2_ 二甲氧基 1，2_ 二苯基乙燒-I-麗(Ciba Specialty Chemicals Inc.制品、商品名“IRGACURE651”)和 O. 05 份 I-羥基-環(huán)己基-苯基酮(Ciba Specialty ChemicalsInc.制品、商品名“IRGA⑶RE 184”)。將該混合物在氮?dú)鈿夥障聰嚢璩浞值爻ト芙庋鹾?，?duì)該混合物照射紫外線，從而得到聚合率10. 5%的部分聚合物(單體漿液)。相對(duì)于該部分聚合物，作為交聯(lián)劑，添加相對(duì)于所使用的單體100份為O. 05份的
1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)，均勻地?cái)嚢杌旌稀⑵渫扛苍诘谝黄瑒冸x襯墊上，在該涂覆層上層疊第二片剝離襯墊。在照度約5mW/cm2、光量約36000mJ/cm2的條件下對(duì)其照射紫外線，形成固化后的厚度為50 μ m的粘合劑層，得到雙面粘合片。需要說明的是，作為上述剝離襯墊，均使用與上述粘合劑層相接的面經(jīng)有機(jī)硅系剝離劑剝離處理過的厚度38μπι的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜。<例 2 >將單體混合物的組成設(shè)定為90份2EHA和10份V0Z0，與例I同樣地操作得到聚合率11. 0%的部分聚合物。除此之外與例I同樣地操作，得到雙面粘合片。<例 3 >將單體混合物的組成設(shè)定為80份2EHA和20份V0Z0，除此之外與例I同樣地操作，得到聚合率約20%的部分聚合物。將向其中添加的HDDA的量設(shè)定為相對(duì)于100份單體為O. 15份，除此之外與例I同樣地操作，得到雙面粘合片。<例 4 >將單體混合物的組成設(shè)定為70份BA和30份V0Z0，除此之外與例I同樣地操作，得到聚合率15. 9%的部分聚合物。將向其中添加的HDDA的量設(shè)定為相對(duì)于100份單體為·
O.18份，除此之外與例I同樣地操作，得到雙面粘合片。<例 5 >將單體混合物的組成設(shè)定為60份2EHA和40份V0Z0，除此之外與例I同樣地操作，得到聚合率18. 1%的部分聚合物。將向其中添加的HDDA的量設(shè)定為相對(duì)于100份單體為O. 12份，除此之外與例I同樣地操作，得到雙面粘合片。<例 6 >向具備冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)、滴液漏斗和攪拌器的反應(yīng)容器中添加70份2EHA.30份V0Z0、I份4HBA和48. 5份醋酸乙酯，邊緩慢攪拌邊導(dǎo)入氮?dú)鈱?duì)容器內(nèi)進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。將該反應(yīng)液加熱至60°C，添加O. 2份AIBN (聚合引發(fā)劑)，在60°C下進(jìn)行5小時(shí)聚合反應(yīng)。接著加熱至70°C，添加O. 2份AIBN，進(jìn)一步在70°C下進(jìn)行3. 5小時(shí)聚合反應(yīng)。在所得的丙烯酸系聚合物溶液中，相對(duì)于該溶液中所含的丙烯酸系聚合物100份，添加3份異氰酸酯系交聯(lián)劑(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造、商品名“COTonate HL”)(C/HL)，均勻地?cái)嚢杌旌?。將其涂覆在第一片剝離襯墊上，在100°C下干燥(固化)3分鐘，從而形成厚度50μπι的粘合劑層。在粘合劑層上層疊第二片剝離襯墊，得到雙面粘合片。需要說明的是，作為上述剝離襯墊，均使用與上述粘合劑層相接的面用有機(jī)硅系剝離劑剝離處理過的厚度30 μ m的PET薄膜。<例 7 >將單體組成設(shè)定為60份2EHA、40份V0Z0、I份4HBA，將在所得的丙烯酸系聚合物溶液中添加的C/HL的量設(shè)定為I份，除此之外，與例6同樣地操作，得到雙面粘合片。<例 8 >將單體組成設(shè)定為40份2EHA、60份V0Z0、I份4HBA，將在所得的丙烯酸系聚合物溶液中添加的C/HL的量設(shè)定為I份，除此之外，與例6同樣地操作，得到雙面粘合片。<例 9 >將單體混合物的組成設(shè)定為80份2EHA和20份NVP，與例I同樣地操作，得到聚合率13. 5%的部分聚合物。對(duì)其添加相對(duì)于使用的單體100份為O. 02份的HDDA作為交聯(lián)齊U，均勻地?cái)嚢杌旌稀⑵渫扛苍诘谝黄瑒冸x襯墊上，在該涂覆層上層疊第二片剝離襯墊。在照度約5mW/cm2、光量約720mJ/cm2的條件下對(duì)其照射紫外線，從而形成固化后的厚度為50μπι的粘合劑層，得到雙面粘合片。需要說明的是，作為上述剝離襯墊，使用與例I同樣的剝離襯墊。<例 10 >將單體混合物的組成設(shè)定為60份2ΕΗΑ和40份NVP，與例I同樣地操作，得到聚合率9. 3%的部分聚合物。將對(duì)其添加的HDDA的量設(shè)定為相對(duì)于100份單體為O. 02份，除此之外，與例I同樣地操作，得到雙面粘合片。<例 11 >
將單體混合物的組成設(shè)定為70份2ΕΗΑ和30份DEAA，與例I同樣實(shí)施，得到聚合率11. 1%的部分聚合物。相對(duì)于使用的單體100份，對(duì)其添加作為交聯(lián)劑的HDDA O. 08份、和作為聚合引發(fā)劑的追加部分的商品名“IRGA⑶RE 184”和商品名“IRGA⑶RE 651”各O. 01份，均勻地?cái)嚢杌旌?。將其涂覆在剝離襯墊上，除此之外，與例9同樣地操作，得到雙面粘合片。<例 12 >將單體混合物的組成設(shè)定為90份2ΕΗΑ和10份丙烯酸(ΑΑ、均聚物的Tg 106°C )，與例I同樣地操作，得到聚合率10%的部分聚合物。將向其中添加的HDDA的量設(shè)定為相對(duì)于100份單體為O. 04份，除此之外，與例I同樣地操作，得到雙面粘合片。<例 13 >將單體混合物的組成設(shè)定為75份2ΕΗΑ和25份ΑΑ，與例I同樣地操作，得到聚合率7. 4%的部分聚合物。將向其中添加的HDDA的量設(shè)定為相對(duì)于100份單體為O. 04份，除此之外，與例I同樣地操作，得到雙面粘合片。對(duì)各粘合片進(jìn)行以下的評(píng)價(jià)試驗(yàn)。將其結(jié)果示于表2。[粘合劑的凝膠率]對(duì)于各粘合片，通過上述方法對(duì)粘合劑的凝膠率進(jìn)行測(cè)定。作為多孔PTFE膜(質(zhì)量評(píng)2)，使用100_X100mm的商品名“NIT0FL0N (注冊(cè)商標(biāo))NTF 1122”(日東電工株式會(huì)社制品)。風(fēng)箏線(質(zhì)量W3)使用粗I. 5mm、長度約IOOmm的風(fēng)箏線。粘合劑樣品(質(zhì)量W1)使用從將各粘合片裁切為20cm2大小所得的粘合片上剝離兩個(gè)剝離襯墊后得到的樣品。[金屬腐蝕性]從各粘合片(30mmX30mm)上剝離第一片剝離襯墊，在露出的第一粘合面上貼合厚度25 μ m的透明PET薄膜(未進(jìn)行剝離處理)。接著，剝離第二片剝離襯墊，在露出的第二粘合面上貼合厚度80 μ m的銅箔，制作試驗(yàn)片。將其在60°C、95%RH的氣氛下保持170小時(shí)后，從PET薄膜側(cè)通過目視觀察粘合片貼合處的銅箔表面，確認(rèn)銅箔表面有無變色(腐蝕)，分2階段對(duì)各粘合片的金屬腐蝕性進(jìn)行評(píng)價(jià)。銅箔表面未發(fā)現(xiàn)明顯的變色的情況下將金屬腐蝕性評(píng)價(jià)為“低”，發(fā)現(xiàn)明顯的變色的情況下將金屬腐蝕性評(píng)價(jià)為“高”。[減振性能]通過上述方法對(duì)例4，5，10的各粘合片測(cè)定20°C、40(T600HZ下的損耗系數(shù)。作為測(cè)定裝置，使用Kjaer公司制造的電磁傳感器(型號(hào)“MM-0002”)。[高溫保持力][80°C]使用蠕變?cè)囼?yàn)機(jī)對(duì)各粘合片的80°C保持力進(jìn)行測(cè)定。即，在剝離各粘合片的第一片剝離襯墊而露出的第一粘合面上貼合厚度25μπι的PET薄膜。將其裁切成寬度10mm，制作試驗(yàn)片。以寬度10mm、長度20mm的粘接面積將從上述試驗(yàn)片剝離第二片剝離襯墊而露出的第二粘合面貼附在膠木板上。將其在80°C下保持30分鐘后，使膠木板下垂，在試驗(yàn)片的自由端施加500g的載荷。根據(jù)JIS Z 0237，在施加了該載荷的狀態(tài)下、在80°C的環(huán)境下放置2小時(shí)，測(cè)定經(jīng)過2小時(shí)時(shí)試驗(yàn)片從初始貼附位置偏離的距離(mm)。[100°C]與 80°C保持力同樣地對(duì)各粘合片的100°C保持力進(jìn)行測(cè)定。[低溫粘接力][對(duì)亞克力板]在從各粘合片剝離第一片剝離襯墊而露出的第一粘合面上貼合厚度50 μ m的PET薄膜(未進(jìn)行剝離處理)。將其裁切成寬度25mm，制成試驗(yàn)片，將該試驗(yàn)片在5°C、50%RH的環(huán)境下保持30分鐘。從上述試驗(yàn)片剝離第二片剝離襯墊，通過使5kg的輥滾動(dòng)一次的方法將其壓接在被粘物上。作為上述被粘物，使用以浸入有異丙醇的擦拭用回絲往復(fù)擦拭10次的方式清潔而得到的清潔的亞克力板。將其在5°C的環(huán)境下保持30分鐘后，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)在拉伸速度300mm/分鐘、剝離角度180°的條件下測(cè)定對(duì)亞克力板的剝離強(qiáng)度(N/25mm)。[對(duì)AB S 板]代替亞克力板而使用通過與上述同樣的方式清潔了的ABS板，測(cè)定對(duì)ABS板的剝尚強(qiáng)度(N/25rnrn)。[表 I]表I
權(quán)利要求
1.一種粘合劑組合物， 其為丙烯酸系粘合劑組合物， 其包含滿足以下全部條件的単體混合物的共聚反應(yīng)物 作為單體m I，包含下式(I)所示的(甲基)丙烯酸烷基酷，以及， 作為單體m2，包含占總單體成分廣70質(zhì)量％的具有噁唑啉基的不飽和単體， CH2 = C(R1)COOR2(I) 式(I)中，R1為氫原子或甲基、R2為碳數(shù)廣20的燒基。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合劑組合物，其中，所述單體混合物實(shí)質(zhì)上不包含含羧基單體。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的粘合劑組合物，其中，所述單體m2為2-こ烯基-2-噁唑啉。
4.根據(jù)權(quán)利要求廣3中的任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物，其中，所述單體混合物具有該混合物的共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-10°C以下的單體組成。
5.根據(jù)權(quán)利要求廣4中的任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物，其中，其還包含交聯(lián)劑。
6.ー種粘合片，其中，其具備由權(quán)利要求廣5中的任一項(xiàng)所述的組合物形成的粘合劑層。
7.一種粘合片的制造方法，其為制造粘合片的方法，其包括 (A)將單體混合物供給于共聚反應(yīng)來制備粘合劑組合物，這里，該單體混合物滿足以下全部條件 作為單體ml，包含下述式(I)所示的(甲基)丙烯酸烷基酷，以及， 作為單體m2，包含占總單體成分的廣70質(zhì)量％的具有噁唑啉基的不飽和単體， CH2 = C(R1)COOR2(I) 式(I)中，R1為氫原子或甲基、R2為碳數(shù)廣20的燒基； (B)在基材上涂覆所述組合物；以及， (C)將涂覆的所述組合物固化而形成粘合劑層。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的粘合片的制造方法，其中，所述單體混合物實(shí)質(zhì)上不包含含羧基單體。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的粘合片的制造方法，其特征在于，通過光聚合部分性地進(jìn)行所述共聚反應(yīng)。
10.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的粘合片的制造方法，其中，通過溶液聚合進(jìn)行所述共聚反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明提供具有優(yōu)異的高溫保持力和低溫粘接力、可形成低金屬腐蝕性的粘合劑的粘合劑組合物及使用該組合物的粘合片。該粘合劑組合物至少包含單體混合物的共聚反應(yīng)物，所述單體混合物為包含具有碳數(shù)1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有噁唑啉基的不飽和單體(單體m2)的組成。相對(duì)于總單體成分的單體m2的量為1~70質(zhì)量%。
文檔編號(hào)C08F2/46GK102666768SQ201080059309
公開日2012年9月12日 申請(qǐng)日期2010年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月25日
發(fā)明者丹羽理仁, 岡本昌之 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社