專利名稱：具有透明無定形圖案的人造大理石的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有透明無定形圖案的人造大理石。本發(fā)明尤其涉及圖案部分透明性優(yōu)異、比重在I. 6至2. O的具有透明無定形圖案的人造大理石。
背景技術(shù)：
根據(jù)基體樹脂(Base resin)可將用作室內(nèi)建筑材料的人造大理石分為兩類。一類是丙烯酸類人造大理石，而另一類是不飽和聚酯類人造大理石。因?yàn)楸┧犷惾嗽齑罄硎哂袠渲旧黼[隱的透明性、高級(jí)的質(zhì)感和良好的耐候性等優(yōu)點(diǎn)，因此廣泛用作廚房工作臺(tái)面、洗面梳樁臺(tái)臺(tái)面、銀行及一般賣場(chǎng)的接待臺(tái)等各種柜臺(tái)的臺(tái)面、墻壁材料、各種室內(nèi)裝飾制品等的材料，并且其需求也在逐漸增加。已提出用于制備具有無定形圖案的人造大理石的各種方法，例如混合具有不同顏色的合成樹脂材料并將液相樹脂注入模具單元(molding cell)中的方法。然而，這樣的方·法僅能夠提供具有二維圖像的人造大理石，因?yàn)樾纬扇嗽齑罄硎瘓D案的部分是不透明的?？梢允褂猛该鳂渲绫┧犷悺⒈揭蚁╊惡吞妓狨ヮ?Carbonate)樹脂以向在人造大理石中形成圖案的部分提供透明度。然而，在人造大理石中形成圖案部分的透明樹脂在硬化(固化)期間將比含有大量填料的基質(zhì)部分更加收縮。這會(huì)導(dǎo)致在圖案部分和基質(zhì)部分的界面處的裂紋，這也被稱為中凹現(xiàn)象。此外，由于與人造大理石基質(zhì)的過大的比重差異，在硬化過程中圖案部分可能會(huì)遷移至人造大理石的上部。由于通常將硬化后的下部面進(jìn)行加工作為人造大理石產(chǎn)品的表面，因此不期望發(fā)生圖案部分的遷移。為了將形成圖案的部分的比重提高到基質(zhì)的水平，可以添加氫氧化鋁、硫酸鋇、二氧化硅等無機(jī)填料。然而，這會(huì)顯著降低圖案部分的透明度。并且在這種情況下，由于人造大理石中所使用的無機(jī)填料的尺寸效果想要通過調(diào)節(jié)無機(jī)填料的折射率以確保充分的透明度也是困難的。發(fā)明概述技術(shù)問題本發(fā)明的目的在于提供一種可以表現(xiàn)天然三維圖案的具有透明無定形圖案的人
造大理石。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種不會(huì)出現(xiàn)圖案部分低于表面的現(xiàn)象的平滑度相同的具有透明無定形圖案的人造大理石。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種不會(huì)出現(xiàn)在圖案部分和基質(zhì)部分的界面處發(fā)生裂紋的中凹現(xiàn)象的具有透明無定形圖案的人造大理石。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種可以表現(xiàn)天然三維圖案的具有透明無定形圖案的人造大理石的制備方法。本發(fā)明的所述及其他目的均可以通過本發(fā)明的詳細(xì)說明達(dá)成。技術(shù)方案為了解決所述課題本發(fā)明提供了一種具有無定形圖案的人造大理石，該人造大理石包括基質(zhì)部分和圖案部分，其中圖案部分的透明度在70%以上，圖案部分的比重為I. 6至
2.O。在本發(fā)明的具體實(shí)施例中，通過硬化(本文中也稱為固化)樹脂組合物(A)來形成圖案部分，樹脂組合物(A)包括粘合劑和丙烯酸類可聚合單體。所述粘合劑選自由鹵代聚氨酯丙烯酸酯(halogenated urethane acrylate)、鹵代環(huán)氧丙烯酸酯、及其混合物組成的組。在本發(fā)明的其他具體實(shí)施例中，所述樹脂組合物包括50至90重量份的粘合劑和10乃至50重量份的丙烯酸類可聚合單體。在本發(fā)明的其他具體實(shí)施例中，基于100重量份的丙烯酸類可聚合單體，所述樹脂組合物還包括I至100重量份的作為活性單體的苯乙烯類單體。 在本發(fā)明的其他具體實(shí)施例中，所述樹脂組合物還包括O. I至20重量份的無機(jī)填料。在本發(fā)明的其他具體實(shí)施例中，所述無機(jī)填料為氫氧化鋁。為了解決所述其他課題，本發(fā)明提供用于制備具有無定形圖案的人造大理石的方法。所述方法包括混合丙烯酸類可聚合單體和包括鹵代聚氨酯丙烯酸酯、鹵代環(huán)氧丙烯酸酯或其組合的粘合劑以制備形成圖案部分的樹脂組合物(A);在選自由鹵代聚氨酯丙烯酸酯、鹵代環(huán)氧丙烯酸酯、及其混合物組成的組中的粘合劑中混合丙烯酸類可聚合單體以制備用于形成圖案的樹脂組合物(A)；將溶解的聚丙烯酸酯和丙烯酸類單體混合以制備形成基質(zhì)的人造大理石漿料(B)；向模具單元中不規(guī)則地供給用于形成圖案的樹脂組合物(A)和形成基質(zhì)的人造大理石漿料(B)，并使其固化。有益效果根據(jù)本發(fā)明的所述具有透明無定形圖案的人造大理石不會(huì)出現(xiàn)圖案部分低于表面的現(xiàn)象從而平滑度相同，不會(huì)出現(xiàn)在圖案部分和基質(zhì)部分的界面處發(fā)生裂紋的中凹現(xiàn)象，并且具有更加自然的三維立體圖案。附圖
簡述圖I示出了圖案部分不透明的現(xiàn)有具有無定形圖案的人造大理石的表面照片。圖2示出了根據(jù)實(shí)施例I制備的人造大理石的表面照片。圖3示出了根據(jù)實(shí)施例2制備的人造大理石的表面照片。圖4示出了根據(jù)實(shí)施例3制備的人造大理石的表面照片。圖5示出了根據(jù)比較例I制備的人造大理石的表面照片。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明提供一種具有無定形圖案的人造大理石，人造大理石包括基質(zhì)部分和圖案部分，圖案部分的透明度在70%以上，圖案部分的比重為I. 6至 2. O。在具體實(shí)施例中，所述圖案部分通過硬化(固化)包括粘合劑和丙烯酸類可聚合單體的樹脂組合物(A)來制備，人造大理石的基質(zhì)部分通過硬化人造大理石漿料(B)來制備，人造大理石漿料(B)通過將溶解的聚丙烯酸酯和丙烯酸類混合來制備。(A)形成圖案部分的樹脂組合物形成圖案部分的樹脂組合物的特征在于，包括粘合劑和丙烯酸類可聚合單體。在具體實(shí)施例中，所述形成圖案部分的樹脂組合物可以包括50至90重量份的粘合劑和10至50重量份的丙烯酸類可聚合單體。如果粘合劑的含量小于50重量份，則可能會(huì)導(dǎo)致高比重化效果和收縮率減少效果的降低。如果所使用的粘合劑含量大于90重量份，則由于粘度的增加可能會(huì)導(dǎo)致操作性的降低。所述粘合劑可以選自由鹵代聚氨酯丙烯酸酯(halogenated urethane acrylate)、鹵代環(huán)氧丙烯酸酯、及其混合物組成的組。所述鹵代環(huán)氧丙烯酸酯樹脂粘合劑的數(shù)均分子量優(yōu)選1000至4000。為了使形成圖案的部分透明可以使用例如丙烯酸類、苯乙烯類和碳酸酯類樹脂等具有透明性的一般樹脂組合屋。然而，用于形成圖案部分的這些樹脂在硬化過程期間會(huì)比基質(zhì)進(jìn)行更多的收縮，并且，作為結(jié)果，可能發(fā)生如上所述的中凹現(xiàn)象。此外，圖案部分的比重低于基質(zhì)的比重，以至于圖案部分在硬化過程期間將遷移至人造大理石的上方部分或區(qū)域。對(duì)此，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)如果將鹵代聚氨酯丙烯酸酯、鹵代環(huán)氧丙烯酸酯等高比重的鹵代化合物和丙烯酸類可聚合單體進(jìn)行組合用于形成圖案的部分，則因?yàn)閳D案部分的比重得到提高從而在固化過程中不會(huì)向上方進(jìn)行遷移。不僅如此，發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)如果將鹵代聚氨酯丙烯酸酯、鹵代環(huán)氧丙烯酸酯等高比重的鹵代化合物和丙烯酸類可聚合單體混合后進(jìn)行固化，則在固化過程中比其它樹脂進(jìn)行較少的收縮從而可以使圖案部分的收縮率接近基質(zhì)。與基質(zhì)的邊界出現(xiàn)開裂的中凹現(xiàn)象在基質(zhì)和圖案部分的親和度較低時(shí)也會(huì)發(fā)生，但是如果圖案部分和基質(zhì)部分為同一系統(tǒng)的樹脂，則與基質(zhì)和圖案部分的親和度相比固化過程中的收縮率的差異將會(huì)成為中凹現(xiàn)象的根本原因。為了形成本發(fā)明所希望的自然三維圖案，并且為了阻止所述中凹現(xiàn)象的發(fā)生，所述圖案即透明的圖案部分的比重優(yōu)選I. 6至2. O。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)如果在硬化過程中混合具有高比重的鹵代化合物例如鹵代聚氨酯丙烯酸酯或鹵代環(huán)氧丙烯酸酯并進(jìn)行固化，則可以使基質(zhì)和圖案部分的收縮率近似。其結(jié)果，將形成圖案部分的樹脂組合物和形成基質(zhì)部分的樹脂組合物一起供給并同時(shí)固化以制備本發(fā)明的具有透明無定形圖案的人造大理石成為了可能。丙烯酸類可聚合單體起提高樹脂組合物的交聯(lián)度的作用，因此可以賦予樹脂組合物優(yōu)異的強(qiáng)度。所述丙烯酸類可聚合單體可以選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯(dodecyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸十八燒基酯(octadecyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸氯代苯酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苯酯、(甲基)丙烯酸溴代苯酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2-丙二醇(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丙二醇(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甲基醇丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、乙氧基丙烯酸乙氧基乙酯(ethoxy ethoxyethyl acrylate)、縮水甘油基甲基丙烯酸的環(huán)氧丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甲基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、及其混合物組成的組。形成圖案部分的樹脂組合物(A)為了改善相容性等還可以包括活性單體。優(yōu)選所述活性單體包括苯乙烯類單體。更優(yōu)選包括苯乙烯單體。所述苯乙烯單體為最具代表性的活性單體具有改善樹脂組合物的相容性和溶解性的效果。除了所述苯乙烯單體根據(jù)所述粘合劑樹脂的種類還可以使用鹵代苯乙烯單體等。例如，如本發(fā)明實(shí)施例作為粘合劑樹脂投入溴代聚氨酯丙烯酸酯時(shí)，如果作為活性單體使用溴代苯乙烯(Bromo styrene),則相容性和溶解性等的改善效果突出。優(yōu)選的，當(dāng)丙烯酸類可聚合單體中還包括活性單體時(shí)，基于100重量份的丙烯酸類可聚合單體，包括I至100重量份的活性單體。具體是實(shí)例中，所述形成圖案部分的樹脂組合物還可以包括O至100重量份的無機(jī)填料，優(yōu)選包括O. I至50重量份。添加所述無機(jī)填料有助于提高圖案部分的比重，減少固化時(shí)的收縮率使得接近基質(zhì)。但是需要在不影響透明度的基礎(chǔ)上只添加最少量，如果基于·100重量份的所述粘合劑和所述丙烯酸類可聚合單體的混合物添加大于30重量份的無機(jī)填料，則有可能不能確保充分的透明度。所述無機(jī)填料可以在如碳酸鈣、氫氧化鋁、二氧化硅、氧化鋁、硫酸鋇、氫氧化鎂等本領(lǐng)域通常使用的無機(jī)粉末中任意使用，并且優(yōu)選尺寸在I至100 μ m。在所述無機(jī)粉末中，由于可以得到具有透明且優(yōu)美外觀的人造大理石，因此優(yōu)選氫氧化招。在其他具體實(shí)施例中，所述形成圖案部分的樹脂組合物還可以包括添加劑，所述添加劑可以使用著色劑、消泡劑、偶聯(lián)劑、紫外吸收劑、光擴(kuò)散劑、聚合抑制劑、防靜電劑、阻燃劑、熱穩(wěn)定劑等。在所述添加劑中如果使用著色劑，則可以呈現(xiàn)出帶有顏色的透明的圖案，因此具有可以制備具有自然三維圖案的更加多樣顏色的人造大理石的優(yōu)點(diǎn)。(B)形成基質(zhì)的人造大理石漿料本發(fā)明的形成基質(zhì)的人造大理石漿料可以使用溶解有丙烯酸類單體和為其聚合物的聚丙烯酸酯的樹脂衆(zhòng)(Syrup )。丙烯酸類單體的實(shí)例包括但不限于甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等。優(yōu)選的，本發(fā)明的丙烯酸樹脂漿包括65wt%以上的丙烯酸類單體和35wt%以下的聚丙烯酸酯?？紤]到最終產(chǎn)品所需的特性，形成基質(zhì)的漿料還可以包括一種或多種添加劑，例如，但不限于，不同尺寸的大理石屑、無機(jī)填料、交聯(lián)劑、著色劑、消泡劑、偶聯(lián)劑、紫外吸收齊U、光擴(kuò)散劑、聚合抑制劑、防靜電劑、阻燃劑、熱穩(wěn)定劑等。本發(fā)明還提供制備具有無定形圖案的人造大理石的方法。在本發(fā)明中，制備人造大理石的方法包括混合丙烯酸類可聚合單體和選自鹵代聚氨酯丙烯酸酯、鹵代環(huán)氧丙烯酸酯、及其混合物的粘合劑，以制備形成圖案部分的樹脂組合物(A);將將聚丙烯酸酯和丙烯酸類單體混合以制備形成基質(zhì)的人造大理石漿料(B);向模具單元中不規(guī)則地供給形成圖案部分的樹脂組合物(A)和形成基質(zhì)的人造大理石漿料(B)，并使其固化。在具體實(shí)施例中，形成圖案部分的樹脂組合物(A)可以包括50至90重量份的所述粘合劑和10至50重量份的丙烯酸類可聚合單體，以及可選地還可以包括O. I至50重量份的無機(jī)填料。對(duì)所使用的無機(jī)填料的類型沒有特殊限制。無機(jī)填料優(yōu)選氫氧化鋁，因?yàn)槠淇梢再x予人造大理石優(yōu)良的外觀和透明度。通過參照以下實(shí)施例可以更好地理解本發(fā)明，實(shí)施例意在解釋本發(fā)明，而不應(yīng)將其理解為以任何方式限制本發(fā)明的范圍，本發(fā)明的范圍在本文所附的權(quán)利要求中限定。實(shí)施例實(shí)施例I在包括85重量份溴代環(huán)氧丙烯酸酯和15重量份甲基丙烯酸甲酯的100重量份的樹脂組合物中混合O. 2重量份的正十二基硫醇和5重量份的氫氧化鋁，制備形成圖案(條 紋)部分的樹脂組合物(A)。通過混合100重量份的樹脂漿(通過將聚甲基丙烯酸甲酯溶解于甲基丙烯酸甲酯中制備)、140重量份的氫氧化鋁、60重量份的不同尺寸的大理石屑、I. 5重量份的三甲基醇丙烷三丙烯酸酯、O. 2重量份的正十二基硫醇以及I. O重量份的氫氧化鈣，制備形成基質(zhì)的人造大理石漿料(B)。通過投料管以20:80的比例分別將形成圖案部分的樹脂組合物(A)和形成基質(zhì)的漿料(B)進(jìn)行移送，并且使用與投料管連接的在線混合機(jī)(Line mixed)混合O. 5重量份的過氧化馬來酸叔丁酯與100重量份的各自組合物(A，B)，之后不規(guī)則地(不均勻地)注入至模具單元(Endless steel belt)中，以形成無定形圖案,然后在常溫下進(jìn)行固化以制備具有無定形圖案的人造大理石。圖2中示出了實(shí)施例I制備的人造大理石。實(shí)施例2以與實(shí)施例I中相同的方法進(jìn)行實(shí)施例2，除了以下之外在包括85重量份的溴代聚氨酯丙烯酸酯、5重量份的溴代苯乙烯以及10重量份的甲基丙烯酸甲酯的100重量份的樹脂組合物中混合O. 2重量份的正十二基硫醇和10重量份的氫氧化鋁，制備形成圖案(條紋)部分的樹脂組合物(A)。圖3中示出了實(shí)施例2制備的人造大理石。實(shí)施例3以與實(shí)施例I中相同的方法進(jìn)行實(shí)施例3，除了以下之外在包括80重量份的溴環(huán)氧丙烯酸酯、5重量份的苯乙烯以及15重量份的甲基丙烯酸甲酯的100重量份的樹脂組合物中混合O. 2重量份的正十二基硫醇和15重量份的氫氧化鋁，制備形成圖案部分的樹脂組合物(A)。圖4中示出了實(shí)施例3制備的人造大理石。比較例I以與實(shí)施例I中相同的方法進(jìn)行比較例1，除了以下之外通過混合100重量份的樹脂漿(通過將聚甲基丙烯酸甲酯溶解于甲基丙烯酸甲酯中制備)、140重量份的氫氧化鋁、
I.5重量份的三甲基醇丙烷三丙烯酸酯、O. 2重量份的正十二基硫醇和I. O重量份的氫氧化鈣，制備形成圖案部分的樹脂組合物(A)。圖5中示出了比較例I制備的人造大理石。比較例2以與實(shí)施例I中相同的方法進(jìn)行比較例2，除了以下之外通過混合100重量份的樹脂漿(通過將聚甲基丙烯酸甲酯溶解于甲基丙烯酸甲酯中制備)、1. 5重量份的三甲基醇丙烷三丙烯酸酯、O. 2重量份的正十二基硫醇和I. O重量份的氫氧化鈣，制備形成圖案部分的樹脂組合物(A)。比較例3以與實(shí)施例I中相同的方法進(jìn)行比較例3，除了以下之外在包括36重量份的不飽和聚酯樹脂(Aekyung Chem. Co. of Korea, TP-145)和64重量份的苯乙烯的100重量份的樹脂組合物中混合O. 5重量份的正十二基硫醇和130重量份的氫氧化鋁，制備形成圖案部分的樹脂組合物(A)。在本例4中除氫氧化鋁之外，在包括36重量份的不飽和聚酯樹脂(Aekyung Chem.Co. of Korea, TP-145)和64重量份的苯乙烯的100重量份的樹脂組合物中混合O. 5重量份的正十二基硫醇，在制備的組合物中再混合O. 5重量份的過氧馬來酸叔丁酯，并單獨(dú)進(jìn)行固化。固化物的折射率為I. 57，其與氫氧化鋁的折射率類似。
比較例4以與實(shí)施例I中相同的方法進(jìn)行比較例4，除了以下之外在由60重量份的環(huán)氧丙烯酸酯低聚物和40重量份的苯乙烯制成的100重量份的乙烯基酯樹脂(Aekyung Chem.Co. of Korea, DI0N-9120)中混合O. 2重量份的正十二基硫醇，制備形成圖案部分的樹脂組合物⑷。表I中示出了實(shí)施例1-3和比較例1-4的圖案部分的比重、透明度和中凹產(chǎn)生與否。(I)圖案部分的比重切分出實(shí)施例1-3和比較例1-4的人造大理石的圖案部分，根據(jù)ASTM D792測(cè)定其比重。(2)圖案部分的透明度切分出實(shí)施例1-3和比較例1-4的人造大理石的圖案部分，并磨光至l±0.3mm的厚度。然后在樣品的兩面都施加礦物油，并在樣品上粘合載玻片(Slide glass)。然后,在防止由于表面的凹凸不平而引起透明度降低的條件下,根據(jù)ASTMD1003以總光透射率評(píng)價(jià)透明度。(3)中凹現(xiàn)象發(fā)生與否用砂紙(#600以上砂礫)加工制備的實(shí)施例1-3和比較例1-4的人造大理石的表面，然后用肉眼評(píng)價(jià)圖案部分和基質(zhì)之間的裂縫的產(chǎn)生或與基質(zhì)表面相比圖案部分是否出現(xiàn)凹陷現(xiàn)象。表I
實(shí)施例比較例 _ I I 2 I 3 T~ 12 13 14
_窶部分的μρ
1.644 1.647 1.668 1.672 1.191 1.667 1.194重
網(wǎng)塞部分的誘
97% 95% 92% 28% 98% 64% 92%
明度________
^凹現(xiàn)象良好良好良好I良好I差良好差—如表I中所示，使用過量無機(jī)填料的比較例I展示出比重增加，且沒有中凹現(xiàn)象的產(chǎn)生，然而，圖案部分的透明度顯著惡化。由于圖案部分的低比重(圖案部分漂浮)以及由于圖案部分比基質(zhì)更收縮，因此不包括本發(fā)明的粘合劑且使用少量無機(jī)填料的比較例2展示出中凹現(xiàn)象。
使用過量無機(jī)填料以獲得高比重，并將無機(jī)填料的折射率控制在基體樹脂的水平的比較例3充分說明了，由于無機(jī)填料尺寸的影響，很難獲得優(yōu)良的透明度。比較例4說明，不包括具有高比重的鹵代化合物，很難防止中凹現(xiàn)象和獲得特定的比重。對(duì)比發(fā)現(xiàn)，實(shí)施例1-3展示出70%以上的透明度和1.60以上的比重，而且沒有發(fā)生中凹現(xiàn)象。受益于前述說明書中的教導(dǎo)，本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將可以想到本發(fā)明的很多變型和其它實(shí)施方案。因此，應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明不限于公開的具體實(shí)施方案，并且這些變型和其它實(shí)施方案也預(yù)計(jì)在所附權(quán)利要求的范圍之內(nèi)。盡管本文使用的具體的術(shù)語，但它們?cè)谝话愕赜浨颐枋龅囊饬x上使用，并且不用于限制的目的，本發(fā)明的范圍在權(quán)利要求中限定?！ぁ?br> 權(quán)利要求
1.具有無定形圖案的人造大理石，包括基質(zhì)和圖案部分，其特征在于，所述圖案部分的比重為I. 6至2. O。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的具有無定形圖案的人造大理石，其特征在于，所述圖案部分的透明度在70%以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的具有無定形圖案的人造大理石，其特征在于，所述圖案部分通過固化包含粘合劑和丙烯酸類可聚合單體的樹脂組合物而形成，其中所述粘合劑為選自由鹵代聚氨酯丙烯酸酯、鹵代環(huán)氧丙烯酸酯、及其混合物組成的組中的一種以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有無定形圖案的人造大理石，其特征在于，所述樹脂組合物包括50至90重量份的粘合劑和10至50重量份的丙烯酸類可聚合單體。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有無定形圖案的人造大理石，其特征在于，基于100重量份的所述丙烯酸類可聚合單體，還包括I至100重量份的為活性單體的苯乙烯類單體。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有無定形圖案的人造大理石，其特征在于，所述丙烯酸類單體為選自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸氯代苯酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苯酯、(甲基)丙烯酸溴代苯酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2-丙二醇(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丙二醇(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甲基醇丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、乙氧基丙烯酸乙氧基乙酯、縮水甘油基甲基丙烯酸的環(huán)氧丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甲基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、及其混合物組成的組中的一種以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有無定形圖案的人造大理石，其特征在于，基于100重量份的所述粘合劑和所述丙烯酸類可聚合單體，所述樹脂組合物還包括O. I至50重量份的無機(jī)填料。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有無定形圖案的人造大理石，其特征在于，所述樹脂組合物還包括添加劑，所述添加劑為選自由著色劑、消泡劑、偶聯(lián)劑、紫外吸收劑、光擴(kuò)散劑、聚合抑制劑、防靜電劑、阻燃劑、熱穩(wěn)定劑、及其組合組成的組中的一種以上。
9.一種制備具有無定形圖案的人造大理石的方法，所述方法包括 在選自由鹵代聚氨酯丙烯酸酯、鹵代環(huán)氧丙烯酸酯、及其混合物組成的組中的一種以上的粘合劑中混合丙烯酸類可聚合單體以制備用于形成圖案的樹脂組合物(A)； 將溶解的聚丙烯酸酯和丙烯酸類單體混合以制備形成基質(zhì)的人造大理石漿料(B);以及 向模具單元中不規(guī)則地供給所述用于形成圖案的樹脂組合物(A)和所述形成基質(zhì)的人造大理石漿料(B )，并使其固化。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述樹脂組合物(A)包括50至90重量份的粘合劑和10至50重量份的丙烯酸類可聚合單體。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，基于100重量份的所述丙烯酸類可聚合單體，所述樹脂組合物(A)還包括I至100重量份的為活性單體的苯乙烯類單體。
12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，基于100重量份的所述粘合劑和所述丙烯酸類可聚合單體，所述樹脂組合物(A)還包括O. I至50重量份的無機(jī)填料。
全文摘要
本發(fā)明的具有透明無定形圖案的人造大理石包括基質(zhì)材料部分和圖案部分，其中圖案部分的透明性是優(yōu)異的，圖案部分的比重為1.6以上，并且圖案部分通過固化包括粘合劑和丙烯酸類可聚合單體的樹脂組合物而形成，其中粘合劑選自由鹵代聚氨酯丙烯酸酯、鹵代環(huán)氧丙烯酸酯、及其混合物組成的組。
文檔編號(hào)C08L33/08GK102666123SQ201080059312
公開日2012年9月12日 申請(qǐng)日期2010年11月5日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月23日
發(fā)明者孫窓浩, 樸應(yīng)緒, 金東熙 申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社