本發(fā)明涉及含有特定丙烯酸系嵌段共聚物和特定增塑劑的粘合劑組合物、以及具有由該粘合劑組合物形成的粘合層的粘合制品。

背景技術(shù)：

作為粘合片、粘合膜、粘合膠帶等在基材層的至少一部分表面上具有粘合層的粘合制品中使用的粘合劑，以往常用橡膠系粘合劑、丙烯酸系粘合劑等包含基質(zhì)聚合物的溶液型粘合劑。近年來，在它們的基礎上還使用熱熔膠型粘合劑、水性乳液型粘合劑。其中，由于透明性、耐候性、耐久性優(yōu)異，因此廣泛使用丙烯酸系粘合劑。此外，作為丙烯酸系粘合劑，從涂覆性、粘合物性的觀點出發(fā)，提出了包含丙烯酸系嵌段共聚物的粘合劑。

例如，專利文獻1提出了含有丙烯酸系嵌段共聚物和溶解度參數(shù)值為特定范圍的賦粘樹脂的粘合劑組合物。此外，專利文獻2提出了以特定的配合比例包含丙烯酸系嵌段共聚物、賦粘樹脂和增塑劑的粘合劑組合物。進而，專利文獻3提出了具有粘合劑層的表面保護粘合片，所述粘合劑層由包含多種丙烯酸系嵌段共聚物和賦粘樹脂的丙烯酸系粘合劑形成。但是，專利文獻1~3所述的粘合劑在粘接力、粘性、保持力等方面尚有改善的余地。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：WO2007/029783

專利文獻2：日本特開2010-106230

專利文獻3：日本特開2013-136653

專利文獻4：日本特開平06-93060號公報

專利文獻5：日本特表平05-507737號公報

專利文獻6：日本特開平11-335432號公報

非專利文獻

非專利文獻1：Macromolecular Chemistry and Physics、2000年、201卷、p.1108~1114。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

由此，本發(fā)明的目的在于，提供粘接力、內(nèi)聚力、粘性、保持力優(yōu)異且容易調(diào)節(jié)粘度的粘合劑組合物以及使用了該粘合劑組合物的粘合制品。

用于解決問題的方法

根據(jù)本發(fā)明，上述目的通過提供下述技術(shù)方案來實現(xiàn)：

[1] 粘合劑組合物，其中，相對于（i）丙烯酸系嵌段共聚物（I）100質(zhì)量份，包含（ii）賦粘樹脂1~300質(zhì)量份、（iii）選自工藝油和有機酸酯及其低聚物中的至少一種增塑劑1~200質(zhì)量份，

所述丙烯酸系嵌段共聚物（I）具有包含甲基丙烯酸酯單元的至少1個聚合物嵌段（A）、以及包含丙烯酸酯單元的至少1個聚合物嵌段（B），該丙烯酸系嵌段共聚物（I）的重均分子量為30,000~300,000，構(gòu)成前述聚合物嵌段（B）的丙烯酸酯單元之中的80質(zhì)量%以上由通式（1）所示的丙烯酸酯（1）單元形成，

CH₂=CH-COOR²

（式中，R²表示碳原子數(shù)7~12的有機基團）；

[2] 根據(jù)上述[1]所述的粘合劑組合物，其中，前述（iii）增塑劑為工藝油；

[3] 根據(jù)上述[1]或[2]所述的粘合劑組合物，其中，前述（ii）賦粘樹脂為選自烴樹脂、萜烯樹脂、松香系樹脂、以及它們的加氫物中的至少一種；

[4] 根據(jù)上述[1]~[3]中任一項所述的粘合劑組合物，其中，前述式（1）所示的丙烯酸酯（1）為丙烯酸2-乙基己酯；

[5] 根據(jù)上述[1]~[4]中任一項所述的粘合劑組合物，其中，構(gòu)成前述聚合物嵌段（B）的丙烯酸酯單元僅由通式（1）所示的丙烯酸酯（1）單元形成，

CH₂=CH-COOR²

（式中，R²表示碳原子數(shù)7~12的有機基團）；

[6] 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的粘合劑組合物，其包含2種以上的前述（ii）賦粘樹脂；

[7] 粘合制品，其具有由上述[1]~[6]中任一項所述的粘合劑組合物形成的粘合層；

[8] 層疊體，其具有由上述[1]~[6]中任一項所述的粘合劑組合物形成的粘合層；

[9] 膜，其具有由上述[1]~[6]中任一項所述的粘合劑組合物形成的粘合層。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，能夠提供相容性、粘接力、內(nèi)聚力、粘性和保持力優(yōu)異且容易調(diào)節(jié)粘度的粘合劑組合物以及使用了該粘合劑組合物的粘合制品。

具體實施方式

以下，針對本發(fā)明進行詳細說明。應予說明，本說明書中，“（甲基）丙烯酸酯”是“甲基丙烯酸酯”和“丙烯酸酯”的總稱，此外，“（甲基）丙烯?；笔恰凹谆；焙汀氨；钡目偡Q。

本發(fā)明的粘合劑組合物包含丙烯酸系嵌段共聚物（I）。該丙烯酸系嵌段共聚物（I）具有包含甲基丙烯酸酯單元的至少1個聚合物嵌段（A）、以及包含丙烯酸酯單元的至少1個聚合物嵌段（B），構(gòu)成前述聚合物嵌段（B）的丙烯酸酯單元之中的80質(zhì)量%以上由通式（1）所示的丙烯酸酯（1）單元形成，CH₂=CH-COOR² （式中，R²表示碳原子數(shù)7~12的有機基團）。

本發(fā)明所使用的上述丙烯酸系嵌段共聚物（I）的整體的重均分子量（Mw）為30,000~300,000。其中，從容易制造粘合劑組合物的觀點出發(fā)，優(yōu)選為40,000~200,000、更優(yōu)選為50,000~150,000。進而，從對于SUS等金屬的粘接力提高的觀點出發(fā)，重均分子量（Mw）特別優(yōu)選為70,000~150,000。

此外，關于上述丙烯酸系嵌段共聚物（I）的整體的重均分子量（Mw），在熱熔膠涂覆法、T模具法、吹塑法、壓延成形法、層壓法等中加熱熔融而使用本發(fā)明的粘合劑組合物的情況下，從涂覆、膜加工的生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，優(yōu)選為30,000~150,000、更優(yōu)選為35,000~100,000。進而，從擠出等的粘度行為穩(wěn)定的觀點、熱熔膠涂覆時的粘度低且涂覆性優(yōu)異的觀點出發(fā)，重均分子量（Mw）特別優(yōu)選為40,000~90,000。

本發(fā)明所使用的上述丙烯酸系嵌段共聚物（I）的整體的重均分子量（Mw）與數(shù)均分子量（Mn）之比（Mw/Mn）優(yōu)選為1.0~1.5，從制成粘合劑組合物時在高溫下的內(nèi)聚力高的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為1.0~1.4、進一步優(yōu)選為1.0~1.3。

本發(fā)明所使用的上述丙烯酸系嵌段共聚物（I）中的聚合物嵌段（A）的含量優(yōu)選為5~95質(zhì)量%，聚合物嵌段（B）的含量優(yōu)選為95~5質(zhì)量%。從制成粘合劑組合物時具有優(yōu)異的粘合性、此外能夠以容易處理的形態(tài)（例如粒料狀等）供給嵌段共聚物、使用了其的粘合劑組合物的觀點出發(fā)，聚合物嵌段（A）優(yōu)選為15~60質(zhì)量%且聚合物嵌段（B）優(yōu)選為85~40質(zhì)量%，聚合物嵌段（A）更優(yōu)選為18~60質(zhì)量%且聚合物嵌段（B）更優(yōu)選為82~40質(zhì)量%，聚合物嵌段（A）進一步優(yōu)選為22~50質(zhì)量%且聚合物嵌段（B）進一步優(yōu)選為78~50質(zhì)量%，聚合物嵌段（A）特別優(yōu)選為22~40質(zhì)量%且聚合物嵌段（B）特別優(yōu)選為78~60質(zhì)量%。若聚合物嵌段（B）的含量為85~40質(zhì)量%，則具有在濕熱條件下保管后不易發(fā)生白化的優(yōu)點。此外，聚合物嵌段（A）和（B）的含量滿足上述條件時，在1Hz頻率下測定的粘彈性的tanδ值具有在50~100℃下達到1×10^-2~1×10^-1的范圍內(nèi)的傾向，其結(jié)果，從能夠得到粘接亢進少的粘合劑的觀點出發(fā)是優(yōu)選的。

關于上述丙烯酸系嵌段共聚物（I），將聚合物嵌段（A）記作“A”、將聚合物嵌段（B）記作“B”時，優(yōu)選用通式（A-B）n、（A-B）n-A、B-（A-B）n、（A-B）n-Z、（B-A）n-Z表示（式中，n表示1~30的整數(shù)、Z表示偶聯(lián)部位（偶聯(lián)劑與聚合物末端反應而形成化學鍵后的偶聯(lián)部位））。此外，上述n值優(yōu)選為1~15、更優(yōu)選為1~8、進一步優(yōu)選為1~4。上述結(jié)構(gòu)之中，優(yōu)選為（A-B）n、（A-B）n-A、B-（A-B）n所示的直鏈狀嵌段共聚物。

作為上述聚合物嵌段（A）的結(jié)構(gòu)單元即甲基丙烯酸酯，可列舉出例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯等不具有官能團的甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸四氫糠酯等具有官能團的甲基丙烯酸酯等。

這些之中，從提高所得粘合劑組合物的透明性、耐熱性、耐久性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為不具有官能團的甲基丙烯酸酯，更優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸苯酯，進一步優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯。進而，在甲基丙烯酸甲酯的情況下，聚合物嵌段（A）與聚合物嵌段（B）的相分離變得更明顯，因此，從制成粘合劑組合物時表現(xiàn)出特別高的內(nèi)聚力的觀點出發(fā)是更優(yōu)選的。聚合物嵌段（A）可以由這些甲基丙烯酸酯中的1種構(gòu)成，也可以由2種以上構(gòu)成。此外，上述丙烯酸系嵌段共聚物（I）包含2種以上的聚合物嵌段（A）時，從提高耐久性的觀點出發(fā)是優(yōu)選的。此時，這些聚合物嵌段（A）可以相同也可以不同。

聚合物嵌段（A）的重均分子量（Mw）沒有特別限定，優(yōu)選處于1,000~50,000的范圍，更優(yōu)選處于4,000~20,000的范圍。聚合物嵌段（A）的重均分子量（Mw）小于該范圍時，存在所得丙烯酸系嵌段共聚物（I）的內(nèi)聚力不足的問題。此外，聚合物嵌段（A）的重均分子量（Mw）大于該范圍時，有時所得丙烯酸系嵌段共聚物（I）的熔融粘度變高、丙烯酸系嵌段共聚物（I）的生產(chǎn)率或成形性差。聚合物嵌段（A）中包含的甲基丙烯酸酯單元的比例優(yōu)選為聚合物嵌段（A）中的60質(zhì)量%、更優(yōu)選為80質(zhì)量%以上、進一步優(yōu)選為90質(zhì)量%以上。

聚合物嵌段（B）通過由前述式（1）所示的丙烯酸酯（1）單元形成，與由具有碳原子數(shù)少的有機基團的丙烯酸酯單元（例如丙烯酸正丁酯）形成的情況相比，所得丙烯酸系嵌段共聚物（I）的極性下降，作為其結(jié)果，與包含極性低的烴樹脂等的賦粘樹脂、工藝油等增塑劑的相容性提高。

作為聚合物嵌段（B）的結(jié)構(gòu)單元即前述式（1）所示的丙烯酸酯（1），可列舉出例如丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸苯氧基乙酯等。

這些之中，從提高所得粘合劑組合物的透明性、柔軟性、耐寒性、低溫特性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸苯氧基乙酯等丙烯酸酯。此外，從所得粘合劑組合物在低溫（10~-40℃）下的粘合特性（粘性、粘接力等）優(yōu)異、在寬泛的剝離速度條件下表現(xiàn)出穩(wěn)定粘接力的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯。進而，在丙烯酸2-乙基己酯的情況下，聚合物嵌段（A）與聚合物嵌段（B）的相分離變得更明顯，因此，從制成粘合劑組合物時表現(xiàn)出特別高的內(nèi)聚力的觀點出發(fā)是特別優(yōu)選的。它們可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。

聚合物嵌段（B）中除了前述丙烯酸酯（1）單元之外，還可以含有通式（2） CH₂=CH-COOR¹ （式中，R¹表示碳原子數(shù)4~6的有機基團）所示的丙烯酸酯（2）單元。即，聚合物嵌段（B）可以是前述丙烯酸酯（1）與丙烯酸酯（2）的共聚物嵌段。作為丙烯酸酯（2），可列舉出例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯等不具有官能團的丙烯酸酯；丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸四氫糠酯等具有官能團的丙烯酸酯等。

這些之中，從提高所得粘合劑組合物的透明性、柔軟性、耐寒性、低溫特性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為不具有官能團的丙烯酸酯，更優(yōu)選為丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯等丙烯酸酯。它們可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。

構(gòu)成上述聚合物嵌段（B）的丙烯酸酯單元之中的80質(zhì)量%以上由前述丙烯酸酯（1）單元形成。通過使丙烯酸酯（1）單元為80質(zhì)量%以上，丙烯酸系嵌段共聚物（I）的耐白化性和內(nèi)聚力優(yōu)異，進而與賦粘樹脂的相容性提高。丙烯酸酯（1）單元的含量優(yōu)選為構(gòu)成上述聚合物嵌段（B）的丙烯酸酯單元之中的85質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為90質(zhì)量%以上。此外，從粘性、保持力、相容性優(yōu)異的觀點出發(fā)，構(gòu)成上述聚合物嵌段（B）的丙烯酸酯單元僅由前述丙烯酸酯（1）單元形成也是優(yōu)選的方式之一。

上述聚合物嵌段（B）含有前述丙烯酸酯（2）單元時，其含量優(yōu)選為構(gòu)成聚合物嵌段（B）的丙烯酸酯單元之中的20質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為15質(zhì)量%以下、進一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以下。應予說明，聚合物嵌段（B）中的丙烯酸酯（1）單元和丙烯酸酯（2）單元的含量可通過¹H-NMR測定等來求出。

上述聚合物嵌段（B）由丙烯酸酯（2）單元和丙烯酸酯單元（1）這兩者形成時，作為其丙烯酸中使用的丙烯酸酯的組合，可列舉出例如丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯/丙烯酸辛酯、丙烯酸正己酯/丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯/丙烯酸月桂酯、丙烯酸正丁酯/丙烯酸芐酯、丙烯酸正丁酯/[丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸月桂酯]等。

上述聚合物嵌段（B）由多種丙烯酸酯單元構(gòu)成時，可以由這些丙烯酸酯的無規(guī)共聚物形成，也可以由嵌段共聚物形成，還可以由錐狀嵌段共聚物形成。上述丙烯酸系嵌段共聚物（I）包含2種以上的聚合物嵌段（B）時，這些聚合物嵌段（B）的結(jié)構(gòu)可以相同也可以不同。此外，聚合物嵌段（B）中包含的丙烯酸酯單元的比例優(yōu)選為聚合物嵌段（B）中的60質(zhì)量%、更優(yōu)選為80質(zhì)量%以上、進一步優(yōu)選為90質(zhì)量%以上。

上述聚合物嵌段（A）和聚合物嵌段（B）中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)可以含有彼此的成分。此外，根據(jù)需要可以含有其它單體。作為所述其它單體，可列舉出例如（甲基）丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、（甲基）丙烯酰胺等具有羧基的乙烯基系單體；（甲基）丙烯腈、醋酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯等具有官能團的乙烯基系單體；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯等芳香族乙烯基系單體；丁二烯、異戊二烯等共軛二烯系單體；乙烯、丙烯、異丁烯、辛烯等烯烴系單體；ε-己內(nèi)酯、戊內(nèi)酯等內(nèi)酯系單體等。使用這些單體時，通常使用少量，以相對于各聚合物嵌段中使用的單體的總質(zhì)量優(yōu)選為40質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為20質(zhì)量%以下、進一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以下的量來使用。

本發(fā)明所使用的上述丙烯酸系嵌段共聚物（I）中，除了上述聚合物嵌段（A）和聚合物嵌段（B）之外，根據(jù)需要可以具有其它聚合物嵌段。作為所述其它聚合物嵌段，可列舉出例如由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯、丙烯、異丁烯、丁二烯、異戊二烯、辛烯、醋酸乙烯酯、馬來酸酐、氯乙烯、偏二氯乙烯等形成的聚合物嵌段或共聚物嵌段；由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸、聚氨酯、聚二甲基硅氧烷形成的聚合物嵌段等。此外，上述聚合物嵌段還包括：包含丁二烯、異戊二烯等共軛二烯化合物的聚合物嵌段的加氫物。

關于本發(fā)明所使用的上述丙烯酸系嵌段共聚物（I）的制造方法，只要能夠得到滿足與化學結(jié)構(gòu)相關的本發(fā)明條件的聚合物，就沒有特別限定，可以采用基于公知手法的方法。一般來說，作為獲得分子量分布狹窄的嵌段共聚物的方法，可以采用將作為結(jié)構(gòu)單元的單體進行活性聚合的方法。作為這種活性聚合的手法，可列舉出例如：將有機稀土類金屬絡合物作為聚合引發(fā)劑來進行活性聚合的方法（參照專利文獻4）、將有機堿金屬化合物作為聚合引發(fā)劑并在堿金屬或堿土金屬的鹽等無機酸鹽的存在下進行活性陰離子聚合的方法（參照專利文獻5）、在有機鋁化合物的存在下將有機堿金屬化合物作為聚合引發(fā)劑來進行活性陰離子聚合的方法（參照專利文獻6）、原子移動自由基聚合法（ATRP）（參照非專利文獻1）等。

上述制造方法之中，在有機鋁化合物的存在下將有機堿金屬化合物作為聚合引發(fā)劑來進行活性陰離子聚合的方法由于所得嵌段共聚物的透明性變高，殘留單體少且能夠抑制異味，此外，用作粘合劑組合物時能夠抑制粘貼后產(chǎn)生氣泡，故而優(yōu)選。進而，從具有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段的分子結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)高間同立構(gòu)、提高粘合劑組合物的耐熱性的效果這一點出發(fā)，從能夠在較溫和的溫度條件下進行活性聚合、且工業(yè)生產(chǎn)時的環(huán)境負荷（主要是用于控制聚合溫度的冷凍機所消耗的電力）小這一點出發(fā)，也是優(yōu)選的。

作為上述有機鋁化合物，可列舉出例如下述通式（3）所示的有機鋁化合物。

AlR³R⁴R⁵ （3）

（式中，R³、R⁴和R⁵各自獨立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的環(huán)烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的芳烷基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的芳基氧基或N,N-二取代氨基，或者，R³為上述的任意基團且R⁴和R⁵一同形成可以具有取代基的亞芳基二氧基。）。

作為上述通式（3）所示的有機鋁化合物，從聚合活性的高低、處理容易度等觀點出發(fā)，可優(yōu)選列舉出異丁基雙（2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基）鋁、異丁基雙（2,6-二叔丁基苯氧基）鋁、異丁基〔2,2'-亞甲基雙（4-甲基-6-叔丁基苯氧基）〕鋁等。

作為上述有機堿金屬化合物，可列舉出例如正丁基鋰、仲丁基鋰、異丁基鋰、叔丁基鋰、正戊基鋰、四亞甲基二鋰等烷基鋰和烷基二鋰；苯基鋰、對甲苯基鋰、鋰萘等芳基鋰和芳基二鋰；通過芐基鋰、二苯基甲基鋰、二異丙烯基苯與丁基鋰的反應而生成的二鋰等芳烷基鋰和芳烷基二鋰；二甲基氨基鋰等氨基鋰；甲氧基鋰、乙氧基鋰等烷氧基鋰等。它們可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。其中，由于聚合引發(fā)效率高，因此優(yōu)選為烷基鋰，其中，更優(yōu)選為叔丁基鋰、仲丁基鋰，進一步優(yōu)選為仲丁基鋰。

此外，上述活性陰離子聚合通常在對聚合反應為不活性的溶劑存在下進行。作為溶劑，可列舉出例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴；氯仿、二氯甲烷、四氯化碳等鹵代烴；四氫呋喃、二乙醚等醚等。

嵌段共聚物可以如下制造：例如重復進行期望次數(shù)的在將單體聚合而得到的期望的活性聚合物末端上形成期望的聚合物嵌段（聚合物嵌段（A）、聚合物嵌段（B）等）的步驟，然后終止聚合反應。具體而言，例如通過在有機鋁化合物的存在下，利用包含有機堿金屬化合物的聚合引發(fā)劑，經(jīng)由多個階段的聚合步驟，使所得聚合物的活性末端與醇等發(fā)生反應，終止聚合反應，由此能夠制造丙烯酸系嵌段共聚物（I），所述多個階段的聚合步驟包括：將形成第1聚合物嵌段的單體進行聚合的第1步驟、將形成第2聚合物嵌段的單體進行聚合的第2步驟、以及根據(jù)需要將形成第3聚合物嵌段的單體進行聚合的第3步驟。根據(jù)上述那樣的方法，能夠制造由聚合物嵌段（A）-聚合物嵌段（B）形成的二元嵌段（二嵌段）共聚物、由聚合物嵌段（A）-聚合物嵌段（B）-聚合物嵌段（A）形成的3元嵌段（三嵌段）共聚物、由聚合物嵌段（A）-聚合物嵌段（B）-聚合物嵌段（A）-聚合物嵌段（B）形成的4元嵌段共聚物等。

作為聚合溫度，在形成聚合物嵌段（A）時優(yōu)選為0~100℃，在形成聚合物嵌段（B）時優(yōu)選為-50~50℃。聚合溫度低于上述范圍時，反應的推進變慢、使反應終結(jié)需要較長時間。另一方面，聚合溫度高于上述范圍時，活性聚合物末端的失活增加、分子量分布變寬或者無法獲得期望的嵌段共聚物。此外，聚合物嵌段（A）和聚合物嵌段（B）可分別在1秒~20小時的范圍內(nèi)進行聚合。

本發(fā)明的粘合劑組合物包括賦粘樹脂。通過使本發(fā)明的粘合劑組合物包含賦粘樹脂，粘接性、粘性、相容性提高。作為上述賦粘樹脂，可列舉出例如烴樹脂、萜烯樹脂、松香系樹脂、這些樹脂的加氫（以下有時稱為“氫化”）物等。

本發(fā)明中，烴樹脂是指通過將包含C₅餾分、C₉餾分、C₅餾分的精制成分、C₉餾分的精制成分、或者這些餾分或精制成分的混合物的原料進行聚合而得到的低聚物。應予說明，C₅餾分通常包含環(huán)戊二烯、二環(huán)戊二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯和環(huán)戊烯等，C₉餾分通常包含苯乙烯、烯丙基苯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、β-甲基苯乙烯和茚等。此外，C₉餾分有時包含少量的C₈餾分和C₁₀餾分。

上述烴樹脂大致分為：以C₅餾分或其精制成分作為原料的C₅樹脂（別稱：脂肪族系烴樹脂）、以C₉餾分或其精制成分作為原料的C₉樹脂（別稱：芳香族系烴樹脂）、以C₅餾分或其精制成分與C₉餾分或其精制成分的混合物作為原料的C₅-C₉共聚樹脂（別稱：脂肪族-芳香族共聚烴樹脂）。

本發(fā)明中，萜烯樹脂是指將包含萜烯系單體的原料進行聚合而得到的低聚物。萜烯通常是指異戊二烯（C₅H₈）的聚合物，被分類為單萜烯（C₁₀H₁₆）、倍半萜烯（C₁₅H₂₄）、二萜烯（C₂₀H₃₂）等。萜烯系單體是指具有它們作為基本骨架的單體，可列舉出例如α-蒎烯、β-蒎烯、二聚戊烯、檸檬烯、香葉烯、別羅勒烯、羅勒烯、α-水芹烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、萜品油烯、1,8-桉樹腦、1,4-桉樹腦、α-萜品醇、β-萜品醇、γ-萜品醇、檜烯、對孟二烯類、蒈烯類等。此外，包含萜烯系單體的原料還可以包含能夠與萜烯系單體共聚的其它單體、例如苯并呋喃（C₈H₆O）等香豆酮系單體；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基甲苯、2-苯基-2-丁烯等乙烯基芳香族化合物；苯酚、甲酚、二甲苯酚、丙基苯酚、壬基苯酚、對苯二酚、間苯二酚、甲氧基苯酚、溴苯酚、雙酚A、雙酚F苯酚系單體等。

本發(fā)明中，松香系樹脂是指由松樹得到的琥珀色、無定形的天然樹脂，其主要成分是松香酸及其異構(gòu)體的混合物。此外，利用該松香酸或其異構(gòu)體所具備的反應性，進行了酯化、聚合等改性的物質(zhì)也包括在前述松香樹脂中。

作為上述賦粘樹脂，可以使用市售品，可適合地使用例如クイントン100系列（日本ゼオン株式會社制）、アルコンM系列、アルコンP系列（荒川化學工業(yè)株式會社制）、アイマーブ系列（出光興產(chǎn)株式會社制）等烴樹脂；クリアロン系列、YSポリスター系列、YSレジン系列（均為ヤスハラケミカル株式會社制）、タマノル901（荒川化學工業(yè)株式會社制）等萜烯樹脂；パインクリスタルKE-100、パインクリスタルKE-311、パインクリスタルKE-359、パインクリスタルKE-604、パインクリスタルD-6250、ペンセルD125、ペンセルD160、エステルガムH系列、エステルガムHP系列（均為荒川化學工業(yè)株式會社制）、Foral85（Pinova公司制）等松香系樹脂。

上述賦粘樹脂之中，從表現(xiàn)出高粘接力、粘性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為烴樹脂、萜烯樹脂、松香系樹脂和它們的加氫物，從對于多種被粘物的粘接性的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為烴樹脂、萜烯樹脂和它們的加氫物。它們可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。此外，針對上述賦粘樹脂的軟化點，從表現(xiàn)出高粘接力的觀點出發(fā)，優(yōu)選為50~160℃。

進而，在上述賦粘樹脂之中，從耐候性優(yōu)異、著色少、粘接力和粘性優(yōu)異的觀點出發(fā)，此外，從存在保持力優(yōu)異、相容性也更優(yōu)異的傾向的觀點出發(fā)，優(yōu)選為選自烴樹脂、萜烯樹脂和松香系樹脂且按照JIS K0070測定的碘值為120g以下的賦粘樹脂。作為上述賦粘樹脂的碘值，從與丙烯酸系嵌段共聚物（I）的相容性優(yōu)異的觀點出發(fā)，優(yōu)選為100g以下、更優(yōu)選為80g以下、進一步優(yōu)選為50g以下、特別優(yōu)選為30g以下、最優(yōu)選為20g以下。

賦粘樹脂之中，作為滿足上述碘值的數(shù)值的賦粘樹脂，可列舉出例如氫化烴樹脂、氫化萜烯樹脂、氫化松香樹脂等。

作為滿足上述碘值的賦粘樹脂，可列舉出クイントン100系列（日本ゼオン株式會社制）、アルコンM系列、アルコンP系列（荒川化學工業(yè)株式會社制）、アイマーブ系列（出光興產(chǎn)株式會社制）等烴樹脂；クリアロン系列、YSポリスターUH（ヤスハラケミカル株式會社制）等萜烯樹脂；エステルガムH系列、エステルガムHP系列（荒川化學工業(yè)株式會社制）等松香系樹脂。

上述賦粘樹脂之中，從耐候性優(yōu)異、著色少的觀點出發(fā)，優(yōu)選為滿足上述碘值的烴樹脂和萜烯樹脂（典型而言，為氫化烴樹脂和氫化萜烯樹脂），其中，從對于多種被粘物的粘接力和粘性優(yōu)異的觀點出發(fā)，此外，從存在保持力優(yōu)異、相容性也更優(yōu)異的傾向的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為滿足上述碘值的烴樹脂（典型而言，為氫化烴樹脂），特別優(yōu)選為滿足上述碘值的C₅-C₉共聚樹脂（典型而言，為氫化C₅-C₉共聚樹脂）。應予說明，作為滿足上述碘值的C₅-C₉共聚樹脂，可列舉出アルコンM系列、アルコンP系列（荒川化學工業(yè)株式會社制）、アイマーブ系列（出光興產(chǎn)株式會社制）等。

上述賦粘樹脂的含量相對于丙烯酸系嵌段共聚物（I）100質(zhì)量份為1~300質(zhì)量份，從粘接力、粘性與內(nèi)聚力的平衡優(yōu)異的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為1~100質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為3~70質(zhì)量份、更進一步優(yōu)選為5~50質(zhì)量份、特別優(yōu)選為5~40質(zhì)量份、最優(yōu)選為5~35質(zhì)量份。

本發(fā)明的粘合劑組合物包含選自工藝油和有機酸酯及其低聚物中的至少一種增塑劑。通過使本發(fā)明的粘合劑組合物含有這種增塑劑，能夠得到粘接力與粘性的平衡優(yōu)異的粘合劑組合物，進而，能夠降低通常作為粘合劑組合物整體的成本。作為工藝油，可列舉出例如SUNPURE N90和NX90、SUNTHENE系列（日本サン石油株式會社制）等環(huán)烷烴系油；ダイアナプロセスオイルPW系列（出光興產(chǎn)株式會社制）、SUNPURE LW70和P系列（日本サン石油株式會社制）等鏈烷烴系油；JSO AROMA790（日本サン石油株式會社制）、Vivatec500（H&R公司制）等芳香系油等。作為有機酸酯，優(yōu)選為源自主鏈的碳原子數(shù)為2以上且10以下的有機酸的有機酸酯，可列舉出例如己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、檸檬酸酯等。作為有機酸酯及其低聚物，更優(yōu)選為源自主鏈的碳原子數(shù)為4以上且8以下的有機酸的有機酸酯，特別優(yōu)選為己二酸酯。

其中，從容易調(diào)節(jié)內(nèi)聚力、相容性和粘度的觀點出發(fā)，優(yōu)選為工藝油，在粘合物組合物中組合使用苯乙烯系彈性體的情況下，從相容性提高的觀點以及賦粘樹脂選擇性低、能夠用于寬泛的粘合劑配合的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為選自環(huán)烷烴系油和鏈烷烴系油中的任意工藝油。它們可以單獨包含1種，也可以包含2種以上。

上述增塑劑的含量相對于丙烯酸系嵌段共聚物（I）100質(zhì)量份為1~200質(zhì)量份，從內(nèi)聚力、粘接力和粘性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為1~150質(zhì)量份、更優(yōu)選為3~100質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為5~50質(zhì)量份。

本發(fā)明的粘合劑組合物中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以包含其它聚合物；軟化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、阻燃劑、發(fā)泡劑、著色劑、染色劑、折射率調(diào)節(jié)劑、填料、固化劑、防黏劑等添加劑。這些其它聚合物和添加劑可以單獨包含1種，也可以包含2種以上。

作為上述其它聚合物，可列舉出例如聚甲基丙烯酸甲酯和（甲基）丙烯酸酯共聚物等丙烯酸系樹脂；聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚丙烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚冰片烯等烯烴系樹脂；乙烯系離聚物；聚苯乙烯、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、高沖擊聚苯乙烯、AS樹脂、ABS樹脂、AES樹脂、AAS樹脂、ACS樹脂、MBS樹脂等苯乙烯系樹脂；苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸等聚酯樹脂；尼龍6、尼龍66、聚酰胺彈性體等聚酰胺；聚碳酸酯；聚氯乙烯；聚偏二氯乙烯；聚乙烯醇；乙烯-乙烯醇共聚物；聚縮醛；聚偏二氟乙烯；聚氨酯；改性聚苯醚；聚苯硫醚；硅橡膠改性樹脂；丙烯酸系橡膠；硅酮系橡膠；SEPS、SEBS、SIS等苯乙烯系熱塑性彈性體；IR、EPR、EPDM等烯烴系橡膠等。這些之中，從與上述粘合劑組合物中包含的丙烯酸系嵌段共聚物（I）的相容性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為丙烯酸系樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、AS樹脂、聚乳酸、聚偏二氟乙烯和苯乙烯系熱塑性彈性體，更優(yōu)選為（甲基）丙烯酸酯共聚物。本發(fā)明的粘合劑組合物中含有苯乙烯系熱塑性彈性體時，相對于丙烯酸系嵌段共聚物（I）100質(zhì)量份，優(yōu)選為1~65質(zhì)量份、更優(yōu)選為1~50質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為1~30質(zhì)量份。

作為上述（甲基）丙烯酸酯共聚物，優(yōu)選為包含包含甲基丙烯酸酯單元的至少1個聚合物嵌段（A）以及包含丙烯酸酯單元的至少1個聚合物嵌段（B）的二嵌段共聚物、以及三嵌段共聚物。（其中，不包括丙烯酸系嵌段共聚物（I）。）。

作為上述填料，可列舉出例如玻璃纖維、碳纖維等無機纖維、以及有機纖維；碳酸鈣、滑石、炭黑、氧化鈦、二氧化硅、粘土、硫酸鋇、碳酸鎂等無機填充劑等。若包含無機纖維、有機纖維，則對所得粘合劑組合物賦予耐久性。若包含無機填充劑，則對所得粘合劑組合物賦予耐熱性、耐候性。

若本發(fā)明的粘合劑組合物包含固化劑，則可適合地用作固化型粘合劑。作為上述固化劑，可列舉出UV固化劑等光固化劑、熱固化劑等，可列舉出例如苯偶姻類、苯偶姻醚類、二苯甲酮類、蒽醌類、聯(lián)苯酰類、苯乙酮類、聯(lián)乙酰類等。具體而言，可列舉出苯偶姻、α-羥甲基苯偶姻、α-叔丁基苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻正丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、α-羥甲基苯偶姻甲醚、α-甲氧基苯偶姻甲醚、苯偶姻苯醚、二苯甲酮、9,10-蒽醌、2-乙基-9,10-蒽醌、聯(lián)苯酰、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮（2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮）、聯(lián)乙酰等。固化劑可以單獨包含1種，也可以包含2種以上。

從提高上述固化劑的效果的觀點出發(fā)，本發(fā)明的粘合劑組合物中還可以進一步包含例如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-鹵代丙烯酸、巴豆酸、桂皮酸、山梨酸、馬來酸、衣康酸、以及丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、巴豆酸酯、馬來酸酯等酯；丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺、N,N-（二羥乙基）丙烯酰胺等丙烯酰胺衍生物；N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N-羥乙基甲基丙烯酰胺、N,N-（二羥乙基）甲基丙烯酰胺等甲基丙烯酰胺衍生物；乙烯酯；乙烯醚；單-N-乙烯基衍生物；苯乙烯衍生物等單體；包含前述單體作為構(gòu)成成分的低聚物等。從提高耐久性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、巴豆酸酯、馬來酸酯等酯；乙烯醚；苯乙烯衍生物；以及包含前述單體作為構(gòu)成成分的低聚物。此外，除了這些單體之外，還可以進一步包含由2官能以上的單體或低聚物形成的交聯(lián)劑。

若本發(fā)明的粘合劑組合物包含防黏劑，則能夠期待處理性的提高。作為上述防黏劑，可列舉出例如硬脂酸、棕櫚酸等脂肪酸；硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、棕櫚酸鉀、棕櫚酸鈉等脂肪酸金屬鹽；聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、褐煤酸系蠟等蠟類；低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯等低分子量聚烯烴；丙烯酸系樹脂粉末；二甲基聚硅氧烷等聚有機硅氧烷；十八烷基胺、磷酸烷基酯、脂肪酸酯、乙烯雙硬脂酰胺等酰胺系樹脂粉末、四氟乙烯樹脂等氟樹脂粉末、二硫化鉬粉末、硅樹脂粉末、硅酮橡膠粉末、二氧化硅等。

本發(fā)明的粘合劑組合物的制造方法沒有特別限定，例如可通過使用捏合機（Kneader Ruder）、擠出機、混煉輥、班伯里密煉機等已知的混合或混練裝置，通常在100~250℃范圍內(nèi)的溫度下將各成分進行混合來制造。此外，也可以將各成分溶于有機溶劑并混合后，蒸餾去除該有機溶劑來制造。所得粘合劑組合物可以進行加熱熔融來使用，或者，也可以溶解于溶劑而以溶液型粘合劑的形式來使用。作為溶劑，可列舉出例如甲苯、醋酸乙酯、乙基苯、二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃、甲乙酮、二甲基亞砜、甲苯-乙醇混合溶劑等。其中，優(yōu)選為甲苯、乙基苯、醋酸乙酯、甲乙酮。

應予說明，將本發(fā)明的粘合劑組合物進行加熱熔融來使用時，從加工性·處理性的觀點出發(fā)，熔融粘度優(yōu)選為低。

本發(fā)明的粘合劑組合物可適合地用于由該粘合劑組合物形成的粘合層、包含該粘合層的層疊體（例如層疊膜或?qū)盈B片）等形態(tài)下的粘合制品。

為了形成上述粘合層而將本發(fā)明的粘合劑組合物進行加熱熔融來使用時，可以使用例如熱熔膠涂覆法、T模具法、吹塑法、壓延成形法、層壓法等來形成片狀、膜狀等形狀。此外，將本發(fā)明的粘合劑組合物溶解于溶劑來使用時，例如可以使用下述方法（溶液流延法）來形成粘合層：使用聚對苯二甲酸乙二醇酯等耐熱材料、鋼帶等平板或輥來作為支承體，使用棒涂機、輥涂機、模具涂布機、逗點涂布機等，在它們之上涂覆使丙烯酸系嵌段共聚物（I）或包含丙烯酸系嵌段共聚物（I）的組合物溶于溶劑而成的溶液，通過干燥來去除溶劑的方法。

通過干燥來去除溶劑的方法沒有特別限定，可以使用現(xiàn)有公知的方法，優(yōu)選分成多個階段來進行干燥。分成多個階段來進行干燥時，更優(yōu)選為下述方法：第1階段的干燥在較低溫度下進行，用以抑制因溶劑的急劇揮發(fā)導致的發(fā)泡，第2階段及之后的干燥在高溫下進行干燥，用以充分去除溶劑。

上述溶液中的丙烯酸系嵌段共聚物（I）或包含丙烯酸系嵌段共聚物（I）的組合物的濃度可考慮丙烯酸系嵌段共聚物（I）或包含丙烯酸系嵌段共聚物（I）的組合物在溶劑中的溶解度、所得溶液的粘度等來適當確定，優(yōu)選的下限值為5質(zhì)量%、優(yōu)選的上限值為70質(zhì)量%。

上述層疊體可通過將由本發(fā)明的粘合劑組合物形成的粘合層與紙、玻璃紙、塑料材料、布、木材和金屬等各種基材進行層疊來獲得。為由透明材料形成的基材層時，本發(fā)明的粘合劑組合物的透明性、耐候性優(yōu)異，因此能夠得到透明的層疊體，故而優(yōu)選。作為由透明材料形成的基材層，可列舉出由聚對苯二甲酸乙二醇酯、三乙?；w維素、聚乙烯醇、環(huán)烯烴系樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯或聚丙烯等聚合物與各種單體的共聚物、這些聚合物的2種以上的混合物、以及玻璃等形成的基材層，但不限定于它們。

作為上述層疊體的構(gòu)成，可列舉出例如由本發(fā)明的粘合劑組合物形成的粘合層與基材層的2層構(gòu)成、2個基材層與由本發(fā)明的粘合劑組合物形成的粘合層的3層構(gòu)成（基材層/粘合層/基材層）、基材層與由本發(fā)明的粘合劑組合物形成的不同的2個粘合層（a）和粘合層（b）與基材層的4層構(gòu)成（基材層/粘合層（a）/粘合層（b）/基材層）、基材層與由本發(fā)明的粘合劑組合物形成的粘合層（a）與由其它材料形成的粘合層（c）與基材層的4層構(gòu)成（基材層/粘合層（a）/粘合層（c）/基材層）、3個基材層與2個由本發(fā)明的粘合劑組合物形成的粘合層的5層構(gòu)成（基材層/粘合層/基材層/粘合層/基材層）等，但不限定于它們。

作為上述層疊體的厚度比，沒有特別限定，從所得粘合制品的粘合性、耐久性、處理性出發(fā)，優(yōu)選為基材層/粘合層=1/1000~1000/1的范圍、更優(yōu)選為1/200~200/1的范圍。

制造上述層疊體時，可以分別形成粘合層和基材層后，通過層壓法等將它們進行粘貼，也可以在基材層上直接形成粘合層。此外，通過將粘合層與基材層進行共擠出而暫時形成層結(jié)構(gòu)，例如制成共擠出膜或共擠出片等，從而可以制造層疊體。

本發(fā)明的層疊體中，為了提高基材層與粘合層的密合力，可以預先對基材層的表面實施電暈放電處理、等離子體放電處理等表面處理。此外，也可以使用具有粘接性的樹脂等，對上述粘合層和基材層的至少一個表面形成錨固層。

作為所述錨固層中使用的樹脂，可列舉出例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、離聚物、嵌段共聚物（例如，SIS、SBS等苯乙烯系三嵌段共聚物、以及二嵌段共聚物等）、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物等。上述錨固層可以是一層，也可以是兩層以上。

形成錨固層時，其方法沒有特別限定，可列舉出例如：在基材層上涂覆包含上述樹脂的溶液來形成錨固層的方法；將包含形成錨固層的上述樹脂等的組合物加熱熔融，并利用T模具等使基材層表面形成錨固層的方法等。

此外，形成錨固層時，可以將形成錨固層的上述樹脂與本發(fā)明的粘合劑組合物進行共擠出，在基材層表面上一體層疊錨固層和粘合層，也可以在基材層表面上依次層疊形成錨固層的樹脂和粘合劑組合物，進而，在基材層為塑料材料的情況下，還可以將形成基材層的塑料材料、形成錨固層的樹脂、以及粘合劑組合物同時進行共擠出。

由本發(fā)明的粘合劑組合物形成的粘合劑可用于各種用途。此外，由該粘合劑組合物形成的粘合層可單獨用作粘合片，包含該粘合層的層疊體也可以應用于各種用途?？闪信e出例如保護表面等的保護用途、遮蔽用途、捆扎用途、包裝用途、辦公用途、標簽用途、裝飾·顯示用途、接合用途、切割帶用途、密封用途、防腐蝕·防水用途、醫(yī)療·衛(wèi)生用途、防玻璃飛散用途、電絕緣用途、電子儀器保持固定用途、半導體制造用途、光學顯示膜用途、粘合型光學膜用途、電磁波屏蔽用途、或者電氣·電子部件的密封材料用途的粘合劑、粘合膠帶、膜或片等。以下列舉出具體例。

用于保護表面的粘合劑、粘合膠帶或膜等可用于金屬、塑料、橡膠、木材等各種材料，具體而言，可用于保護涂料面、金屬的塑性加工、深拉加工時、汽車部件、光學部件的表面。作為該汽車部件，可列舉出涂裝外板、車輪、后視鏡、車窗、車燈、燈罩等。作為該光學部件，可列舉出液晶顯示器、有機EL顯示器、等離子體顯示器、場致發(fā)射顯示器等各種圖像顯示裝置；偏振膜、偏振片、相位差板、導光板、擴散板、DVD等光盤構(gòu)成膜；面向電子·光學用途的精密精細涂覆面板等。

作為用于遮蔽的粘合劑、膠帶、膜等用途，可列舉出制造印刷基板、柔性印刷基板時的遮蔽；電子儀器中的鍍敷、焊錫處理時的遮蔽；汽車等車輛的制造、車輛·建筑物的涂裝、印染、土木工程中斷時的遮蔽等。

作為捆扎用途，可列舉出束線、電線、電纜、光線、管道、線圈、卷線、鋼材、溝道、塑料袋、食品、蔬菜、花卉等。

作為包裝用途，可列舉出重量物捆包、出口捆包、紙殼箱的封簽、罐密封件等。

作為辦公用途，可列舉出辦公通用、封簽、書籍的修補、制圖、筆記用途等。

作為標簽用途，可列舉出價格、商品標識、貨簽、POP、張貼物、制服等級的條紋、名簽、裝飾、廣告用途等。

作為上述標簽，可列舉出紙、加工紙（實施了鋁蒸鍍加工、鋁層壓加工、上漆加工、樹脂加工等的紙）、合成紙等紙類；以玻璃紙、塑料材料、布、木材和金屬制膜等作為基材的標簽。作為基材的具體例，可列舉出例如優(yōu)質(zhì)紙、美術(shù)紙、高光澤印刷紙、感熱紙、襯底紙；聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚氯乙烯膜、OPP膜、聚乳酸膜、合成紙、感熱合成紙、加貼膜（OVER LAMINATE FILM）等。其中，本發(fā)明的粘合劑組合物從透明性·耐候性優(yōu)異的觀點出發(fā)，可適合地用于使用由透明材料形成的基材得到的標簽。此外，本發(fā)明的粘合劑組合物的經(jīng)時變色少，因此可適合地用于以感熱紙、感熱合成紙作為基材的感熱標簽。

作為上述標簽的被粘物，可列舉出塑料瓶、發(fā)泡塑料制盒等塑料制品；紙殼箱等紙制·瓦楞紙板制品；玻璃瓶等玻璃制品；金屬制品；陶瓷等其它的無機材料制品等。

由包含由本發(fā)明的粘合劑組合物形成的粘合層的層疊體制成的標簽在略高于室溫的溫度（例如60℃）下保管時，粘接的亢進少，使用后可以無漿殘留地剝除。而且，即使在低溫（-40~+10℃）下也能夠粘貼于被粘物，即使在低溫（-40~+10℃）下保管也不會剝落。

作為裝飾·顯示用途，可列舉出危險預警封條、線帶、配線標記、蓄光帶、反射片等。

作為粘合型光學膜用途，可列舉出例如偏振光膜、偏振片、相位差膜、視野角擴大膜、亮度改善膜、防反射膜、抗反光膜、濾色器、導光板、擴散膜、棱鏡片、電磁波屏蔽膜、近紅外線吸收膜、功能性復合光學膜、ITO粘貼用膜、耐沖擊性賦予膜、亮度改善膜、可視性改善膜等在單面或雙面的至少一部分或全部形成有粘合層的光學膜等。所述粘合型光學膜包括：在為了保護上述光學膜表面而使用的保護膜上形成由本發(fā)明的粘合劑組合物形成的粘合層而得到的膜。粘合型光學膜可適合地用于液晶顯示裝置、PDP、有機EL顯示裝置、電子紙、游戲機、移動終端等各種圖像顯示裝置。

作為電絕緣用途，可列舉出線圈的保護覆蓋或絕緣、發(fā)動機·變壓器等的層間絕緣等。

作為電子儀器保持固定用途，可列舉出帶式載體、包裝、顯像管的固定、絞接、加強肋等。

作為半導體制造用途，可列舉出硅晶片的保護用途等。

作為接合用途，可列舉出各種粘接領域、汽車、電車、電器、印刷版固定、建筑、標牌固定、一般家庭用途、在粗糙面、凹凸面、曲面上的粘接用途等。

作為密封用途，可列舉出絕熱、防振、防水、防濕、防噪或防塵用途的密封等。

作為防腐蝕·防水用途，可列舉出氣體、水管的防腐蝕、大口徑管的防腐蝕、土木建筑物的防腐蝕等。

作為醫(yī)療·衛(wèi)生用途，可列舉出鎮(zhèn)痛消炎劑（膏藥、貼劑）、缺血性心臟疾病治療劑、女性激素補充劑、支氣管擴張劑、癌性疼痛緩和劑、禁煙輔助劑、感冒用貼劑、止癢貼、角質(zhì)軟化劑等經(jīng)皮吸收藥用途；創(chuàng)可貼（含殺菌劑）、外科敷料·外科膠帶、橡皮膏、止血帶、人排泄物處理安裝夾具用膠帶（人工肛門固定膠帶）、縫合用膠帶、抗菌膠帶、固定帶、自粘合性繃帶、口腔粘膜粘貼膠帶、運動用膠帶、脫毛用膠帶等各種膠帶用途；面膜、潤眼片、角質(zhì)剝離膜等美容用途；冷卻片、暖寶寶、防塵、防水、害蟲捕獲用途等。

作為電子·電氣部件的密封材料用途，可列舉出液晶顯示器、太陽電池等。

實施例

以下，基于實施例等來更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于下述實施例。

實施例和比較例的各種物性通過下述方法進行測定或評價。

（1） 丙烯酸系嵌段共聚物（I-1）和（C-1）的數(shù)均分子量（Mn）、重均分子量（Mw）和分子量分布（Mw/Mn）

通過凝膠滲透色譜（以下簡寫為GPC），以標準聚苯乙烯換算的分子量的形式來求出。

· 裝置：東曹株式會社制造的GPC裝置“HLC-8020”

· 分離柱：將東曹株式會社制造的“TSKgel GMHXL”、“G4000HXL”和“G5000HXL”串聯(lián)連接

· 洗脫劑：四氫呋喃

· 洗脫劑流量：1.0ml/分鐘

· 柱溫：40℃

· 檢測方法：差示折射率（RI）。

（2） 丙烯酸系嵌段共聚物（I-1）和（C-1）中的各聚合物嵌段的含量

通過¹H-NMR測定來求出。

· 裝置：日本電子株式會社制造的核磁共振裝置“JNM-ECX400”

· 溶劑：氘代氯仿。

在¹H-NMR光譜中，3.6ppm和4.0ppm附近的信號分別歸屬于甲基丙烯酸甲酯單元的酯基（-O-CH₃）以及丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯單元的酯基（-O-CH₂-CH₂-CH₂-CH₃或O-CH₂-CH（-CH₂-CH₃）-CH₂-CH₂-CH₂-CH₃），通過其積分值之比來求出各聚合物嵌段的含量。

（3）相容性

根據(jù)用后述方法制作的厚度25μm的粘合膠帶的外觀來評價相容性。粘合膠帶為無色透明且完全觀察不到白濁時記作“AA”（相容性高）、某種程度上是透明的但可觀察到略微白濁時記作“BB”（相容性中）、白濁時記作“CC”（不相容），并示于表2。

（4）180°剝離粘接力

將制作的厚度25μm的粘合膠帶以寬度25mm、長度100mm的形式粘貼于不銹鋼（SUS304）板（光亮退火處理（以下稱為BA處理）品）和聚乙烯（PE）板，將樣品在室溫下保管后（在沒有特別記載的情況下，在粘貼后保管24小時后），在23℃下以300mm/分鐘的速度沿著180°的方向進行剝離并測定。發(fā)生粘滑時，將最大值作為粘接力。

（5）保持力

按照ASTM D4498進行測定。即，將制作的厚度25μm的粘合膠帶以寬度25mm×長度25mm的形式粘貼于不銹鋼（SUS304）板（BA處理品），懸掛500g的載重，以0.5℃/分鐘的速度從40℃升溫至205℃，求出下落時的溫度。溫度越高則保持力越優(yōu)異。

（6）滾珠粘合性

按照JIS Z0237進行測定。即，將基于滾珠粘合性法的滾珠在以傾斜角度達到30°的方式設置的厚度25μm的粘合膠帶上滾動，求出在粘合膠帶上停止的最大的滾珠編號。

（7）90°剝離潛伸

將制作的厚度25μm的粘合膠帶（25mm×150mm）在溫度23℃下以粘貼面積達到25mm×100mm的方式粘貼于不銹鋼（SUS304）板（BA處理品），剩余的部分以粘合面朝向內(nèi)側(cè)的方式折疊。將該不銹鋼板以粘貼有粘合膠帶的一側(cè)朝下的方式水平固定后，在溫度23℃下對前述折疊的部分懸掛放置載重為30g的砝碼，求出下落時間或60分鐘后的剝離長度。

（8）熔融粘度

使用按照下述方法制作的1mm厚的片，按照下述條件測定熔融粘度。

· 裝置：BROOKFIELD PROGRAMMABLE DV-II+ VISCOMETER

· 測定溫度：220~240℃

· 測量軸（spindle）：No.29。

實施例和比較例中使用的丙烯酸系嵌段共聚物（I-1）和（C-1）按照下述合成例的方法來合成。

《合成例1》[丙烯酸系嵌段共聚物（I-1）的合成]

（1）對2L的三口燒瓶的內(nèi)部進行氮氣置換后，在室溫下攪拌，并且添加甲苯939g和1,2-二甲氧基乙烷44.9g，接著，添加含有異丁基雙（2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基）鋁17.9mmol的甲苯溶液35.7g，進一步添加含有仲丁基鋰5.61mmol的仲丁基鋰的環(huán)己烷溶液3.29g。

（2）接著，向其中添加甲基丙烯酸甲酯40.1g。反應液最初著色為黃色，但在室溫下攪拌60分鐘后成為無色。

（3）接著，將聚合液的內(nèi)部溫度冷卻至-30℃，耗費2小時滴加丙烯酸2-乙基己酯297g，滴加結(jié)束后以-30℃攪拌5分鐘。

（4）進而，向其中添加甲基丙烯酸甲酯43.6g，在室溫下攪拌一晚。

（5）添加甲醇3.50g來終止聚合反應后，將所得反應液注入至15kg甲醇中，使液狀沉淀物析出。其后，通過回收液狀沉淀物并使其干燥，從而得到丙烯酸系嵌段共聚物（I-1）370g。

《合成例2》[丙烯酸系嵌段共聚物（C-1）的合成]

（1）對2L的三口燒瓶的內(nèi)部進行氮氣置換后，在室溫下攪拌，并且添加甲苯868g和1,2-二甲氧基乙烷43.4g，接著，添加含有異丁基雙（2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基）鋁40.2mmol的甲苯溶液60.0g，進一步添加含有仲丁基鋰5.00mmol的仲丁基鋰的環(huán)己烷溶液2.89g。

（2）接著，向其中添加甲基丙烯酸甲酯35.9g。反應液最初著色為黃色，但在室溫下攪拌60分鐘后成為無色。

（3）接著，將聚合液的內(nèi)部溫度冷卻至-30℃，耗費2小時滴加丙烯酸正丁酯240g，滴加結(jié)束后以-30℃攪拌5分鐘。

（4）進而，向其中添加甲基丙烯酸甲酯35.9g，在室溫下攪拌一晚。

（5）添加甲醇3.50g來終止聚合反應后，將所得反應液注入至15kg甲醇中，使沉淀物析出。其后，通過回收沉淀物并使其干燥，從而得到丙烯酸系嵌段共聚物（C-1）310g。

將通過前述合成例1~2得到的丙烯酸系嵌段共聚物（I-1）和（C-1）的結(jié)構(gòu)、各聚合物嵌段的含量、數(shù)均分子量（Mn）、重均分子量（Mw）、分子量分布（Mw/Mn）示于表1。

[表1]

*）MMA：甲基丙烯酸甲酯

2EHA：丙烯酸2-乙基己酯、nBA：丙烯酸正丁酯。

此外，實施例和比較例中，作為賦粘樹脂和增塑劑，使用了下述物質(zhì)。應予說明，賦粘樹脂的碘值按照JIS K0070通過下述方法來測定。即，使特定量的試樣溶解于氯仿，并與單氯化碘溶液（WIJS試劑）發(fā)生反應，然后添加碘化鉀溶液，用硫代硫酸鈉溶液進行滴定來求出。

賦粘樹脂：

·商品名“アルコンM90”荒川化學工業(yè)株式會社制、氫化脂環(huán)式烴樹脂、軟化點為90℃、碘值為8g

·商品名“アルコンP90”荒川化學工業(yè)株式會社制、氫化脂環(huán)式烴樹脂、軟化點為90℃、碘值為5g

·商品名“クリアロンK4100”ヤスハラケミカル株式會社制、氫化萜烯樹脂、軟化點為100℃、碘值為15g

·商品名“ペンセルD160”荒川化學工業(yè)株式會社制、聚合松香酯、軟化點為160℃、碘值為180g

·商品名“パインクリスタルME-G”荒川化學工業(yè)株式會社制、液狀松香衍生物。

增塑劑：

·商品名“SUNPURE NX90”日本サン石油株式會社制、環(huán)烷烴系工藝油

·商品名“ダイアナプロセスオイルPW90”出光興產(chǎn)株式會社制、鏈烷烴系工藝油

·商品名“アルフォンUP1000”東亞合成株式會社制、丙烯酸低聚物。

《實施例1~7、比較例1~8》

將通過上述合成例1和2制造的丙烯酸系嵌段共聚物（I-1）和（C-1）與上述賦粘樹脂和上述增塑劑以下述表2所示的質(zhì)量比溶解于甲苯，制作含有40質(zhì)量%的粘合劑組合物的甲苯溶液，利用涂布機在聚對苯二甲酸乙二醇酯制膜（東洋紡酯膜E5000、厚度為50μm）上以干燥后的粘合層厚度達到25μm的方式進行涂布后，將該膜以60℃干燥·熱處理30分鐘，從而制作粘合膠帶。在所制作的粘合膠帶的評價中，需要粘貼于被粘物時，將2kg的輥以10mm/秒的速度往返2次來粘貼，并進行評價。

針對所得粘合膠帶，按照上述方法評價各種物性時，如下述的表2所示。

[表2]

《實施例8、比較例9~10》

將丙烯酸系嵌段共聚物（I-1）與上述賦粘樹脂和上述增塑劑以下述表3所示的質(zhì)量比溶解于甲苯，從而制作濃度為30質(zhì)量%的甲苯溶液，通過溶液流延法得到1mm厚的片。按照上述方法測定其熔融粘度時，如下述表3所示那樣。

[表3]

如表2的結(jié)果可見那樣，構(gòu)成聚合物嵌段（B）的丙烯酸酯單元之中的80質(zhì)量%以上包含由前述丙烯酸酯（1）單元形成的丙烯酸系嵌段共聚物（I-1）的本發(fā)明的粘合劑的粘合膠帶變得透明，顯示出優(yōu)異的相容性。尤其是，實施例1~5和7的相容性更優(yōu)異，在甲苯溶液的狀態(tài)下也觀察不到著色，此外，所得粘合膠帶為無色且透明性非常高。使用含有丙烯酸系嵌段共聚物（I-1）和作為賦粘樹脂的ペンセルD160的本發(fā)明的粘合劑而得到的實施例6在甲苯溶液的狀態(tài)下觀察到著色，此外，所得粘合膠帶具有透明性，但存在略微的白濁，顯示出略差的相容性。此外，對于不銹鋼和聚乙烯顯示出優(yōu)異的粘合性能，剝離后也觀察不到殘膠。另一方面，含有與聚合物嵌段（B）相當?shù)木酆衔锴抖蝺H由丙烯酸正丁酯形成的丙烯酸系嵌段共聚物（C-1）的比較例2~6的粘合膠帶呈現(xiàn)白濁，相容性差。進而，比較例2和6在進行剝離粘接力試驗時，因相容性差而作為粘合劑的內(nèi)聚力弱，產(chǎn)生殘膠。

此外，如表3的結(jié)果可見那樣，可知使用工藝油作為增塑劑的實施例8與未使用增塑劑的比較例10相比粘度變低，加工性提高。另一方面，使用丙烯酸低聚物作為增塑劑的比較例9與實施例8相比粘度變得非常低，但相同配合比的實施例8的粘度不會過度降低，因此通過調(diào)節(jié)配合量能夠容易地調(diào)整粘合劑組合物的粘度，處理性優(yōu)異。此外，通過大量配合增塑劑，還能夠降低粘合劑組合物整體的成本。

產(chǎn)業(yè)利用性

本發(fā)明的粘合劑組合物具有優(yōu)異的耐熱性、耐候性等耐久性、熱熔膠加工性和粘合性，粘接力、內(nèi)聚力、粘性、保持力優(yōu)異，還容易調(diào)節(jié)粘度。通過本發(fā)明，能夠提供即使在暴露于紫外線的環(huán)境下、高溫高濕度或低溫的使用環(huán)境條件下也可長期具備優(yōu)異粘合性能的粘合劑和粘合制品。此外，本發(fā)明的粘合劑組合物能夠以粒料等處理性優(yōu)異的形態(tài)進行供給，在工業(yè)上是有用的。