專利名稱：乙烯系樹脂組合物、太陽能電池密封材料和使用其的太陽能電池組件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及與玻璃、背板、薄膜電極的粘接性、電絕緣性、透明性、成型性、長期保存穩(wěn)定性、緩沖性和工藝成型性優(yōu)異的乙烯系樹脂組合物，進(jìn)而涉及使用其的太陽能電池密封材料。本發(fā)明進(jìn)而涉及使用了這樣的乙烯系樹脂組合物的太陽能電池用密封片，以及使用了太陽能電池密封材料或太陽能電池用密封片的太陽能電池組件。
背景技術(shù)：
隨著地球環(huán)境問題、能源問題等日益嚴(yán)重，太陽光能作為一種清潔且無枯竭之虞的能源受到關(guān)注，通過利用該能量的太陽能電池進(jìn)行發(fā)電，作為今后新的電力供給方法受到關(guān)注。在建筑物的屋頂部分等室外使用太陽能電池的情況下，通常是以太陽能電池組件的形態(tài)使用。前述太陽能電池組件大致分成晶體型太陽能電池組件和薄膜型太陽能電池組件。晶體型太陽能電池組件可通過如下的層壓法等制造，即，對將由多晶硅、單晶硅等形成的晶體型太陽能電池單元按照太陽能電池組件用保護(hù)片(表面保護(hù)構(gòu)件)/太陽能電池用密封片/晶體型太陽能電池單元/太陽能電池用密封片/太陽能電池組件用保護(hù)片(背面保護(hù)構(gòu)件)的順序?qū)盈B而成的層疊體抽真空、加熱壓接。此外，薄膜型太陽能電池組件可以通過如下的層壓法等制造，S卩，對將無定形硅、 晶體硅等在玻璃等基板上形成數(shù)μ m的非常薄的膜而制成的薄膜型太陽能電池單元按照薄膜型太陽能電池單元/太陽能電池用密封片/太陽能電池組件用保護(hù)片(背面保護(hù)構(gòu)件)的順序?qū)盈B而成的層疊體抽真空、加熱壓接。這樣獲得的太陽能電池組件具有耐候性，也適合于在建筑物的屋頂部分等室外使用。—直以來，就構(gòu)成太陽能電池用密封片的材料(太陽能電池密封材料)而言，從要求其透明性、柔軟性等的觀點(diǎn)出發(fā)，廣泛使用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。將EVA用作太陽能電池密封材料的情況下，為了賦予充分的耐熱性，通常進(jìn)行交聯(lián)處理。然而，交聯(lián)處理需要0. 2 2小時左右的較長時間，因此導(dǎo)致太陽能電池組件的生產(chǎn)速度、生產(chǎn)效率降低。此外，擔(dān)心EVA分解所產(chǎn)生的醋酸氣體等成分可能會影響太陽能電池元件。作為解決上述技術(shù)課題的對策之一，可以列舉出在太陽能電池密封材料的至少一部分中使用乙烯· α-烯烴共聚物。此外，還提出了含有乙烯· α-烯烴共聚物作為主要成分的太陽能電池密封材料(參照專利文獻(xiàn)2)。然而，專利文獻(xiàn)2對于用于獲得作為密封材料的優(yōu)選特性(耐熱性、透明性、柔軟性、耐工藝穩(wěn)定性等)的乙烯· α-烯烴共聚物的物性，并未公開任何具體的指導(dǎo)?？烧J(rèn)為這是由于專利文獻(xiàn)2公開的技術(shù)以交聯(lián)處理為前提， 與交聯(lián)處理一起以達(dá)到希望的物性。
進(jìn)而，還提出了使用具有特有密度范圍的茂金屬系直鏈狀低密度聚乙烯的太陽能電池密封材料(參照專利文獻(xiàn)幻。然而，專利文獻(xiàn)3對于乙烯· α -烯烴共聚物的物性，除了密度以外也沒有公開任何具體的指導(dǎo)。可認(rèn)為這是由于專利文獻(xiàn)3公開的技術(shù)以交聯(lián)處理為前提，與交聯(lián)處理一起以達(dá)到希望的物性。此外，專利文獻(xiàn)3的太陽能電池密封材料有耐熱性、耐濕性等降低之虞。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開平8483696號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開2000-091611號公報專利文獻(xiàn)3 日本特開2007-150069號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于，鑒于上述背景，對于使用乙烯系樹脂組合物的太陽能電池密封材料，為了(不一定伴隨交聯(lián)地)獲得希望的物性而明確地給予指導(dǎo)。具體而言，目的在于提供粘接性、電絕緣性、透明性、成型性、長期保存穩(wěn)定性、緩沖性和制造太陽能電池密封材料時的工藝穩(wěn)定性等諸特性優(yōu)異且可以根據(jù)需要省略交聯(lián)來改善生產(chǎn)率的乙烯系樹脂組合物和太陽能電池密封材料。本發(fā)明的目的還在于提供能夠兼顧耐熱性、耐濕性與粘接性的乙烯系樹脂組合物等。進(jìn)而，目的在于提供使用了這些乙烯系樹脂組合物和太陽能電池密封材料的太陽能電池組件。解決問題的方法本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果開發(fā)出一種乙烯系樹脂組合物，其含有用乙烯性不飽和硅烷化合物(B)對處于特定的密度范圍、融點(diǎn)范圍、熔體流動速率范圍、分子量分布范圍、金屬殘渣范圍的乙烯系聚合物(A)、和根據(jù)需要的乙烯· α -烯烴共聚物(C)進(jìn)行改性而得的改性體。發(fā)現(xiàn)通過使用這樣的乙烯系樹脂組合物，能夠獲得粘接性、電絕緣性、透明性、成型性和工藝穩(wěn)定性優(yōu)異且可以根據(jù)需要省略交聯(lián)來改善生產(chǎn)率的太陽能電池密封材料。進(jìn)而發(fā)現(xiàn)，通過組合乙烯系聚合物㈧的改性體和乙烯· α-烯烴共聚物(C)的改性體，能夠高度兼顧耐熱性、耐濕性與粘接性。本發(fā)明是基于這樣的見解而作出的。即，本發(fā)明的第一方面涉及以下的乙烯系樹脂組合物。[1] 一種乙烯系樹脂組合物，含有用乙烯性不飽和硅烷化合物⑶對同時滿足以下的必要條件a) e)的乙烯系聚合物(A)進(jìn)行改性而得的改性體，a)密度為 900 940kg/m3，b)基于DSC的熔解峰溫度為90 125°C，c)根據(jù)JIS K-6721在190°C、2. 16kg負(fù)荷下測得的熔體流動速率(MFR2)為0. 1 100g/10 分鐘，d)Mw/Mn 為 1. 2 3. 5，e)金屬殘渣為0. 1 50ppm。[2]根據(jù)[1]所述的乙烯系樹脂組合物，還含有用乙烯性不飽和硅烷化合物(B)對乙烯· α-烯烴共聚物(C)進(jìn)行改性而得的改性體。[3]根據(jù)[2]所述的乙烯系樹脂組合物，所述乙烯· α -烯烴共聚物(C)滿足以下的必要條件f)，f)密度為850以上且小于895kg/m3。[4]根據(jù)[1] [3]中任意一項(xiàng)所述的乙烯系樹脂組合物，所述乙烯系樹脂組合物滿足以下的必要條件g)，g)來源于乙烯系樹脂組合物中殘存的乙烯性不飽和硅烷化合物(B)的游離硅烷的含有率相對于乙烯系樹脂組合物中所含的全部硅烷為5 40重量％。[5]根據(jù)[1] [4]中任意一項(xiàng)所述的乙烯系樹脂組合物，所述乙烯系聚合物㈧ 的改性體是將乙烯系聚合物(A)、乙烯性不飽和硅烷化合物(B)和有機(jī)過氧化物的混合物擠出熔融而獲得的。[6]根據(jù)[2] [4]中任意一項(xiàng)所述的乙烯系樹脂組合物，所述乙烯· α -烯烴共聚物(C)的改性體是將乙烯· α-烯烴共聚物(C)、乙烯性不飽和硅烷化合物(B)和有機(jī)過氧化物的混合物擠出熔融而獲得的。[7]根據(jù)[5]或[6]所述的乙烯系樹脂組合物，所述乙烯系聚合物㈧是乙烯系聚合物㈧的粉末。[8]根據(jù)[5]或[6]所述的乙烯系樹脂組合物，所述乙烯系聚合物㈧是乙烯系聚合物(A)的粉末和顆粒的混合物。[9]根據(jù)[5]或[6]所述的乙烯系樹脂組合物，所述混合物是預(yù)先含浸了乙烯性不飽和硅烷化合物(B)和有機(jī)過氧化物的乙烯系聚合物(A)的粉末、和乙烯系聚合物(A)的顆粒的混合物。[10]根據(jù)[1] [9]中任意一項(xiàng)所述的乙烯系樹脂組合物，還含有選自由紫外線吸收劑(D)、光穩(wěn)定化劑(E)和耐熱穩(wěn)定劑(F)組成的組中的至少1種添加劑。[11]根據(jù)[2] [10]中任意一項(xiàng)所述的乙烯系樹脂組合物，相對于所述乙烯系聚合物㈧的改性體和乙烯· α -烯烴共聚物(C)的改性體的合計100重量份，乙烯· α -烯烴共聚物(C)的改性體的含量為90重量份以下。本發(fā)明的第二方面涉及由乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的太陽能電池密封材料、和使用其的太陽能電池組件。[12] 一種太陽能電池密封材料，含有[1] [11]中任意一項(xiàng)所述的乙烯系樹脂組合物。[13] 一種太陽能電池密封材料，含有由[1] [11]中任意一項(xiàng)所述的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材。[14]根據(jù)[12]或[13]所述的太陽能電池密封材料，對所述太陽能電池密封材料的至少一面實(shí)施了壓花加工，以所述太陽能電池密封材料的每單位面積的凹部的合計體積 VH、與對所述單位面積乘以所述太陽能電池密封材料的最大厚度而得的所述太陽能電池密封材料的表觀體積Va的百分比VH/VAX 100(% )表示的空隙率P為10 50%，且80°C下的儲能模量(E，)為 2. 5X105 1. 5X108Pa。[15]根據(jù)[12] [14]中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池密封材料，所述太陽能電池密封材料是與太陽能電池組件用背面保護(hù)構(gòu)件一體化的。
[16] 一種太陽能電池組件，使用[12] [15]中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池密封材料而獲得。[17] 一種薄膜型太陽能電池組件，使用[12] [15]中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池密封材料而獲得。[18] 一種晶體型太陽能電池組件，使用[12] [15]中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池密封材料作為背面?zhèn)鹊奶柲茈姵孛芊獠牧隙@得。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠獲得與玻璃、背板、薄膜電極的粘接性、電絕緣性、透明性、成型性、長期保存穩(wěn)定性、緩沖性和工藝穩(wěn)定性優(yōu)異且可以根據(jù)需要省略交聯(lián)來改善生產(chǎn)率的乙烯系樹脂組合物和含有其的太陽能電池密封材料。進(jìn)而，能夠獲得兼顧耐熱性、耐濕性與粘接性的乙烯系樹脂組合物和含有其的太陽能電池密封材料。此外，通過使用本發(fā)明的太陽能電池密封材料，還能夠獲得在上述諸多優(yōu)異特性的基礎(chǔ)上成本等經(jīng)濟(jì)性也優(yōu)異的太陽能電池組件。本發(fā)明的太陽能電池密封材料作為薄膜用太陽能電池組件的太陽能電池密封材料、晶體型太陽能電池組件的背面?zhèn)鹊奶柲茈姵孛芊獠牧嫌绕溆杏谩?br>

圖1是表示晶體硅系的太陽能電池組件的構(gòu)成的一例的剖視圖。圖2是表示太陽能電池單元的受光面和背面的構(gòu)成的一例的俯視圖。
具體實(shí)施例方式1.乙烯系樹脂組合物本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物含有同時滿足以下的必要條件a) e)的乙烯系聚合物㈧的改性體，根據(jù)需要還可以含有乙烯· α-烯烴共聚物(C)的改性體。乙烯系聚合物㈧的改性體和乙烯· α-烯烴共聚物(C)的改性體本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物中所含的乙烯系聚合物(A)的改性體為在有機(jī)過氧化物的存在下用乙烯性不飽和硅烷化合物(B)對乙烯系聚合物(A)進(jìn)行改性而得的改性體。本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物中所含的乙烯· α-烯烴共聚物(C)的改性體為在有機(jī)過氧化物的存在下用乙烯性不飽和硅烷化合物(B)對乙烯· α-烯烴共聚物(C)改性而得的改性體。乙烯系聚合物(A)作為乙烯系聚合物㈧的改性體的原料的乙烯系聚合物㈧只要具有衍生自乙烯的構(gòu)成單元且滿足a) e)的必要條件即可，除此以外沒有特別限制。乙烯系聚合物㈧例如可以是乙烯均聚物、或乙烯和α -烯烴或環(huán)狀烯烴的共聚物。乙烯和α -烯烴的共聚物中的α -烯烴可以是碳原子數(shù)為3 20的α -烯烴。作為碳原子數(shù)為3 20的α-烯烴，可以列舉出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。 其中優(yōu)選碳原子數(shù)為4 10的α-烯烴，具體而言，特別優(yōu)選1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。
作為乙烯與環(huán)狀烯烴的共聚物中的環(huán)狀烯烴，可以列舉出降冰片烯衍生物、三環(huán)-3-癸烯衍生物、三環(huán)-3-十一碳烯衍生物、四環(huán)-3-十二碳烯衍生物、五環(huán)-4-十五碳烯衍生物、五環(huán)十五碳二烯衍生物、五環(huán)-3-十五碳烯衍生物、五環(huán)-4-十六碳烯衍生物、五環(huán)-3-十六碳烯衍生物、六環(huán)-4-十七碳烯衍生物、七環(huán)-5- 二十碳烯衍生物、七環(huán)-4- 二十碳烯衍生物、七環(huán)-5- 二i^一碳烯衍生物、八環(huán)-5- 二十二碳烯衍生物、九環(huán)-5- 二十五碳烯衍生物、九環(huán)-6- 二十六碳烯衍生物、環(huán)戊二烯-苊烯加成物、1，4-亞甲基-l，4，4a， 9a-四氫芴衍生物、1，4-亞甲基_1，4，乜，5，10，IOa-六氫蒽衍生物、和碳數(shù)為3 20的亞環(huán)烷基(cycloalkylene)衍生物等。其中優(yōu)選四環(huán)[4.4. 0. I2'5. I7'10]-3-十二碳烯衍生物和六環(huán)[6. 6. 1. I3'6. I10'13. O2' 7. O9’14]-4-十七碳烯衍生物，特別優(yōu)選四環(huán)[4. 4. 0. I2'5. l7’1(l]-3-十二碳烯。這些α -烯烴和環(huán)狀烯烴可以單獨(dú)使用1種，也可以將α -烯烴和環(huán)狀烯烴組合。 這些α-烯烴和環(huán)狀烯烴與乙烯可以形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物中使用的乙烯系聚合物(A)滿足以下的必要條件 a) e) ο〔必要條件a)〕乙烯系聚合物(A)的密度為900 940kg/m3，優(yōu)選900 93^g/m3，進(jìn)一步優(yōu)選 900 930kg/m3，進(jìn)一步優(yōu)選900 925kg/m3，進(jìn)一步優(yōu)選905 925kg/m3，最優(yōu)選905 923kg/m3。當(dāng)乙烯系聚合物㈧的密度小于900kg/m3時，密封材料的耐熱性降低。因此，在傾斜太陽能電池組件的狀態(tài)下利用太陽光發(fā)電時，密封材料軟化，導(dǎo)致玻璃、電極緩慢滑動， 玻璃滑落。此外，存在發(fā)生片材的粘連而難以從片材的卷繞體將片材卷出、或片材成型時冷卻輥和壓花輥上發(fā)粘而導(dǎo)致片材的厚度控制、片材成型變困難的傾向。當(dāng)乙烯系聚合物(A) 的密度超過940kg/m3時，密封材料的柔軟性降低，在通過層壓制造太陽能電池組件時，產(chǎn)生硅晶體電池開裂、銀電極剝離。此外，由于難以熔融，因此需要使層壓成型時的溫度高于通常的層壓機(jī)溫度150°C。此外，產(chǎn)生即使在通常的層壓機(jī)溫度150°C下，也必須長時間進(jìn)行第1階段的真空·余熱時間的問題。乙烯系聚合物(A)的密度依賴于乙烯系聚合物(A)的α-烯烴等共聚單體的含量。即，乙烯系聚合物(A)中的共聚單體含量越少則密度越高，共聚單體含量越多則密度越低。此外，已知乙烯系聚合物(A)中的共聚單體含量取決于聚合體系內(nèi)的共聚單體和乙烯的組成比(共聚單體 / 乙烯)(例如 Walter Kaminsky，Makromo 1. Chem. 193,p. 606(1992))。因此，通過調(diào)整共聚單體/乙烯的組成比，可以調(diào)整乙烯系聚合物(A)的密度。乙烯系聚合物㈧的密度可以通過密度梯度管法進(jìn)行測定?！脖匾獥l件b)〕乙烯系聚合物㈧的基于DSC的熔解峰溫度為90 125°C，優(yōu)選90 120°C，進(jìn)一步優(yōu)選90 115°C。當(dāng)乙烯系聚合物㈧的熔解峰溫度小于90°C時，密封材料的耐熱性降低。因此， 在傾斜太陽能電池組件的狀態(tài)下利用太陽光發(fā)電時，密封材料軟化，導(dǎo)致玻璃、電極緩慢滑落。此外，存在發(fā)生片材的粘連而難以從片材的卷繞體將片材卷出、或片材成型時冷卻輥和壓花輥上發(fā)粘而導(dǎo)致片材的厚度控制、片材成型變困難的傾向。當(dāng)乙烯系聚合物(A)的熔解峰溫度超過125°C時，密封材料的柔軟性降低，在層壓組件時，產(chǎn)生硅晶體電池開裂、銀電極剝離。此外，由于難以熔融，因此需要使層壓成型時的溫度高于通常的層壓機(jī)溫度150°C。 此外，產(chǎn)生即使在通常的層壓機(jī)溫度150°C下，也必須長時間進(jìn)行第1階段的真空·余熱時間的問題。乙烯系聚合物㈧的熔解峰溫度也與密度同樣依賴于乙烯系聚合物㈧的α -烯烴等共聚單體的含量。即，乙烯系聚合物(A)中的共聚單體含量越少則熔解峰溫度越高， 共聚單體含量越多則熔解峰溫度越低。此外，已知乙烯系聚合物(A)中的共聚單體含量取決于聚合體系內(nèi)的共聚單體和乙烯的組成比(共聚單體/乙烯)(例如Walter Kaminsky, Makromo 1. Chem. 193，p. 606(1992))。因此，通過調(diào)整共聚單體/乙烯的組成比，可以調(diào)整乙烯系聚合物(A)的熔解峰溫度。乙烯系聚合物(A)的熔解峰溫度可以通過DSC在以下的條件下測定。S卩，1)準(zhǔn)備將5mg左右乙烯系聚合物(A)的試樣裝入專用鋁盤而得的樣品，幻將其設(shè)置在珀金埃爾默公司制造的DSC7中，以320°C /min從0°C升溫至200°C ；在200°C下保持5分鐘后；以10°C / min從200°C降溫至0°C;再在0°C下保持5分鐘后，以10°C/min升溫。3)由獲得的吸熱曲線求出熔融峰的峰頂點(diǎn)作為熔解峰溫度?！脖匾獥l件C)〕乙烯系聚合物㈧的根據(jù)JIS K-6721在190°C、2. 16kg負(fù)荷下測得的熔體流動速率(MFR2)為0. 1 100g/10分鐘，優(yōu)選0. 5 50g/10分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選0. 5 20g/10分鐘。當(dāng)乙烯系聚合物(A)的MFR2小于0. lg/10分鐘時，含有其的乙烯系樹脂組合物的流動性降低，片材擠出成型時的生產(chǎn)率降低。當(dāng)乙烯系聚合物(A)的MFR2超過100g/10 分鐘時，相反地，流動性過高，因此難以進(jìn)行片材成型。此外，片材的拉伸強(qiáng)度等機(jī)械物性降低。乙烯系聚合物(A)的熔體流動速率(MFR2)強(qiáng)烈依賴于乙烯系聚合物(A)的分子量。即，存在熔體流動速率(MFM)越小則乙烯系聚合物(A)的分子量越大、熔體流動速率(MFR2)越大則乙烯系聚合物(A)的分子量越小的傾向。此外，已知乙烯系聚合物 (A)的分子量取決于聚合體系內(nèi)的氫和乙烯的組成比(氫/乙烯)(例如，Kazuo Soga, KODANSHA "CATALYTIC OLEFIN POLYMERIZATION”，376 頁(1990 年))。因此，通過調(diào)整氫 / 乙烯的組成比，可以制造滿足本發(fā)明的必要條件c)的乙烯系聚合物(A)。乙烯系聚合物(A)的熔體流動速率(MFR2)可以根據(jù)JIS K-6721在190°C、2. 16kg 負(fù)荷下測定。〔必要條件d)〕本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物中使用的乙烯系聚合物(A)的通過凝膠滲透色譜 (GPC)測得的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)為1. 2 3. 5，優(yōu)選為1. 2 3. 2，進(jìn)一步優(yōu)選為1.2 2.8。為了獲得Mw/Mn小于1. 2的乙烯系聚合物(A)，通常必須進(jìn)行活性聚合才能獲得。 因此，為了獲得活性聚合物，聚合物每單位重量的催化劑量增大，聚合物的制造成本變高， 工業(yè)上是不利的。當(dāng)乙烯系聚合物(A)的Mw/Mn超過3. 5時，獲得的乙烯系樹脂組合物的沖擊強(qiáng)度降低。此外，片材發(fā)粘、片材粘連而導(dǎo)致難以從片材的卷繞體將片材卷出。重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)通常受組成分布的影響。例如， 在通過間歇式淤漿聚合獲得乙烯系聚合物(A)的情況下，存在當(dāng)共聚單體的轉(zhuǎn)化率保持低時Mw/Mn變小、當(dāng)提高共聚單體的轉(zhuǎn)化率時Mw/Mn變大的傾向。共聚單體的轉(zhuǎn)化率是指聚合反應(yīng)中使用的共聚單體的量相對于共聚單體投料量的比例。此外，通過縮短聚合時間，共聚單體的轉(zhuǎn)化率降低，從而還可以抑制聚合催化劑的活性種的變質(zhì)。因此，組成分布也變窄，Mw/Mn傾向于變小。但是，通過延長聚合時間，共聚單體轉(zhuǎn)化率變高，聚合催化劑也發(fā)生變質(zhì)。因此，組成分布變寬，Mw/Mn傾向于變大。進(jìn)而，在連續(xù)的氣相聚合或溶液聚合中，通過縮短平均滯留時間，抑制聚合催化劑的變質(zhì)，組成分布也變窄，因此Mw/Mn傾向于變小。 但是，通過延長平均滯留時間，發(fā)生聚合催化劑的活性種的變質(zhì)，組成分布變寬，因此Mw/Mn 傾向于變大。乙烯系聚合物(A)的分子量分布(Mw/Mn)可以使用Waters公司制造的凝膠滲透色譜Alliance GPC-2000型進(jìn)行測定。〔必要條件e)〕乙烯系聚合物㈧的金屬殘渣為0. 1 50ppm，優(yōu)選為0. 1 45ppm，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1 40ppm，最優(yōu)選為5 50ppm。當(dāng)乙烯系聚合物(A)的金屬殘渣少于0. Ippm時，必須進(jìn)行聚合催化劑脫灰操作， 設(shè)備固定費(fèi)、維護(hù)費(fèi)等變高，從而具有制造成本變高的傾向。進(jìn)而，脫灰處理中還需要使用大量的酸或堿、螯合劑，從而導(dǎo)致這些酸或堿、螯合劑殘存在乙烯系聚合物(A)中的可能性升高。因此，將該乙烯系聚合物(A)用作太陽能電池密封材料的原料時，可能由于殘存在乙烯系聚合物(A)中的酸或堿、螯合劑而引起太陽能電池組件的電極等的腐蝕。此外，當(dāng)金屬殘渣少于0. Ippm時，長期保存穩(wěn)定性降低。可認(rèn)為這是由于金屬殘渣可以作為酸、堿等的捕捉劑。即，推測是因?yàn)?，?dāng)金屬殘渣過少時，不能將切斷玻璃和樹脂的結(jié)合的原因物質(zhì)徹底隔絕，從而經(jīng)常發(fā)生結(jié)合切斷。此外，當(dāng)少量存在作為乙烯系聚合物(A)的聚合催化劑的茂金屬化合物中通常使用的Ti、Zr、Hf等時，由于這些物質(zhì)使有機(jī)過氧化物活化，因此例如擠出改性時乙烯性不飽和硅烷化合物(B)的接枝效率提高。此外，由于上述Ti、Zr、Hf等金屬在層壓加工時使極微量地殘存于乙烯系樹脂組合物中的有機(jī)過氧化物活化，因此推測能夠?qū)σ蚁┫禈渲M合物中殘存的游離的乙烯性不飽和硅烷化合物(B)進(jìn)行接枝改性，提高粘接強(qiáng)度。另一方面，當(dāng)乙烯系聚合物㈧的金屬殘渣超過50ppm時，金屬殘渣引起體積電阻系數(shù)(volume resistivity)、介電擊穿強(qiáng)度(dielectric breakdown strength)降低。此外，當(dāng)金屬殘渣超過50ppm時，長期保存穩(wěn)定性降低。推測這是由于，當(dāng)將乙烯系聚合物(A) 用作太陽能電池密封材料的原料時，隨著時間變化，金屬變成離子溶出至與玻璃的密合面， 從而切斷玻璃和樹脂(太陽能電池密封材料)間的結(jié)合。金屬殘渣來源于成為聚合催化劑的活性種的例如茂金屬化合物的過渡金屬。金屬殘渣的量依賴于聚合活性的高低。即，若為聚合活性高的聚合催化劑，則由于可以減少相對于單體的催化劑量，因此自然可以減少金屬殘渣。因此，使用聚合活性高的聚合催化劑在減少金屬殘渣方面成為優(yōu)選方法之一。此外，在使用的聚合催化劑的最適聚合溫度下進(jìn)行聚合、盡量提高聚合壓力從而提高每聚合催化劑的單體濃度也是提高聚合活性、減少金屬殘渣的優(yōu)選方法之一。此外，有時在上述茂金屬化合物中添加例如有機(jī)鋁氧化合物(organic aluminumoxy compound)、與茂金屬化合物反應(yīng)而形成離子對的化合物、和有機(jī)鋁化合物等。盡量抑制這些物質(zhì)的添加量也是減少金屬殘渣的優(yōu)選方法之一。此外，使用各種方法來提高聚合活性也可成為減少金屬殘渣的優(yōu)選方法。另一方面，還有通過使用酸和堿或乙酰乙酸甲酯等螯合劑進(jìn)行脫灰處理來減少金屬殘渣的方法。但是，當(dāng)乙烯聚合物(A)中殘留酸和堿或螯合劑時，會加速薄膜電極的腐蝕，因此在本發(fā)明中并非優(yōu)選的方法。乙烯系聚合物(A)中所含的金屬殘渣的量可以如下測定。1)將乙烯系聚合物(A) 進(jìn)行濕式分解后，用純水定容；2)利用ICP發(fā)射光譜儀(島津制作所公司制造，ICPS-8100) 來定量金屬元素，將它們的總量作為金屬殘渣。乙烯系聚合物(A)的制造方法本發(fā)明的乙烯系聚合物(A)可以通過使用以往公知的乙烯系聚合用催化劑成分來制造。可以列舉出例如齊格勒 納塔催化劑、茂金屬化合物等。這些物質(zhì)中，顯示聚合活性的每單位過渡金屬的聚合活性高的茂金屬化合物由于不實(shí)施脫灰處理即可獲得金屬殘渣少的乙烯系聚合物(A)，因此優(yōu)選。茂金屬化合物可以使用例如日本特開2006-077261號公報、日本特開2008-231265號公報和日本特開2005-314680號公報等中記載的茂金屬化合物。此外，只要能夠獲得滿足a) e)的必要條件的乙烯系聚合物(A)，則也可以使用結(jié)構(gòu)與前述專利文獻(xiàn)記載的茂金屬化合物不同的茂金屬化合物。茂金屬化合物可以混合兩種以上而使用。進(jìn)而，使用茂金屬化合物時的乙烯系聚合物(A)的優(yōu)選制造方法的形態(tài)，可以列舉出例如下述方法在由(I)以往公知的茂金屬化合物、以及(II)選自由(II-I)有機(jī)鋁氧化合物、(II-2)與前述茂金屬化合物⑴反應(yīng)形成離子對的化合物、和(11- 有機(jī)鋁化合物組成的組中的至少1種化合物(有時稱為助催化劑)構(gòu)成的烯烴聚合用催化劑下，將乙烯均聚、將乙烯和至少1種碳原子數(shù)為3 20 的α -烯烴共聚、或?qū)⒁蚁┖铜h(huán)狀烯烴共聚。這里，關(guān)于(II-I)有機(jī)鋁氧化合物、(ΙΙ-2)與前述茂金屬化合物(I)反應(yīng)形成離子對的化合物、和(IH)有機(jī)鋁化合物，可以使用例如日本特開2006-077^1號公報、日本特開2008-23U65號公報、日本特開2005-314680號公報等中記載的各種化合物。只要能夠獲得滿足上述必要條件a) 必要條件e)的乙烯系聚合物(A)，則可以使用與前述專利文獻(xiàn)記載的各種化合物不同的化合物。這些化合物可以分別投入到聚合氣氛中，或者也可以預(yù)先接觸后投入聚合氣氛中。進(jìn)而，上述茂金屬化合物和助催化劑成分還可以負(fù)載于例如日本特開2005-314680號公報等中記載的微粒狀無機(jī)氧化物載體上而使用。聚合乙烯系聚合物(A)可以通過以往公知的氣相聚合法或淤漿聚合法、溶液聚合法等液相聚合法中的任意一種方法而獲得。優(yōu)選通過高活性且金屬殘渣減少的氣相聚合法、淤漿聚合法來進(jìn)行。淤漿聚合和溶液聚合可以在丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、 十二烷、煤油等脂肪族烴；環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)戊烷等脂環(huán)族烴；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴；氯化乙烯、氯苯、二氯甲烷等鹵代烴或它們的混合物等非活性烴介質(zhì)下進(jìn)行。這些非活性烴溶劑中優(yōu)選脂肪族烴和脂環(huán)族烴。
在使用上述這樣的茂金屬化合物將乙烯均聚、將乙烯和至少1種碳原子數(shù)為3 20的α-烯烴共聚、或?qū)⒁蚁┖铜h(huán)狀烯烴共聚而制造乙烯系聚合物(A)時，茂金屬化合物 ⑴以每1升反應(yīng)容積為10_9 KT1摩爾、優(yōu)選10_8 10_2摩爾的量來使用。當(dāng)茂金屬化合物(I)的量少于10_9mOl/l時，聚合反應(yīng)的頻率減少，聚合活性降低，故不優(yōu)選。此外，當(dāng)茂金屬化合物(I)的量超過IO-1HioVI時，乙烯系聚合物(A)的金屬殘渣變多，故不優(yōu)選?；衔?II-I)以化合物(II-I)與茂金屬化合物(I)中的全部過渡金屬原子(M) 的摩爾比[(II-I)/M]為1 10000、優(yōu)選10 5000的量來使用?；衔?II-2)以與茂金屬化合物(I)中的全部過渡金屬(M)的摩爾比[(II-2)/M]為0. 5 50、優(yōu)選1 20的量來使用。化合物(ΙΙ-3)以每1升聚合容積為0 5毫摩爾、優(yōu)選約0 2毫摩爾的量來使用。在通過“溶液聚合”獲得本發(fā)明中使用的乙烯系聚合物㈧的情況下，聚合溫度為 0 200°C，優(yōu)選為20 190°C，進(jìn)一步優(yōu)選為40 180°C。本發(fā)明涉及的溶液聚合中，當(dāng)聚合溫度低于0°C時，其聚合活性極度降低，因此從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)來看是不實(shí)用的。此外， 在0°C以上的聚合溫度區(qū)域內(nèi)，隨著溫度變高，聚合時的溶液粘度降低，聚合熱的除去也變得容易。但是，當(dāng)聚合溫度超過200°C時，聚合活性極度降低，因此從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)來看是不實(shí)用的。聚合壓力為常壓 IOMI5a表壓，優(yōu)選為常壓 SMI^a表壓的條件下。聚合可以在分批式、半連續(xù)式、連續(xù)式中任意一種方法下進(jìn)行。反應(yīng)時間(在以連續(xù)法實(shí)施聚合反應(yīng)時， 為平均滯留時間)根據(jù)催化劑濃度、聚合溫度等條件而不同，可以適當(dāng)選擇，為1分鐘 3 小時，優(yōu)選為10分鐘 2. 5小時。進(jìn)而，還可以將聚合分成反應(yīng)條件不同的2階段以上來進(jìn)行。獲得的乙烯系聚合物(A)的分子量可以在本發(fā)明的范圍內(nèi)通過改變聚合體系中的氫濃度、聚合溫度來調(diào)節(jié)。進(jìn)而，還可以通過使用的化合物(II)的量來調(diào)節(jié)。添加氫時，其量以相對于生成的Ikg乙烯· α -烯烴共聚物為0. 001 5，000NL左右為宜。另外，通過前述聚合方法獲得的乙烯系聚合物(A)可以實(shí)施烯烴聚合物的制造方法中使用的以往公知的脫灰處理，以除去催化劑成分和微粒無機(jī)氧化物載體。乙烯性不飽和硅烷化合物(B)本發(fā)明中使用的乙烯性不飽和硅烷化合物⑶可以使用公知的物質(zhì)，沒有特別限
制。具體而言，可以使用乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基-乙氧基硅烷)、Y-縮水甘油氧基丙基-三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、 Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基乙氧基硅烷、對苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Ν-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、Ν-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、 Ν-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N- (1，3- 二甲基-亞丁基)丙基胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。其中，優(yōu)選粘接性賦予能力高的Y-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷寸。
這些物質(zhì)之中，進(jìn)一步優(yōu)選乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。這是由于獲得的乙烯系樹脂組合物的粘接性良好，能夠縮短與各被粘物層壓成型時的層壓時間，空間位阻小，對乙烯系聚合物(A)的接枝反應(yīng)的改性效率
尚ο乙烯性不飽和硅烷化合物⑶的配合量相對于上述乙烯系聚合物㈧100重量份、 或乙烯系聚合物㈧和后述乙烯· α -烯烴共聚物(C)的合計100重量份為0. 1 5重量份，優(yōu)選0. 1 4重量份，更優(yōu)選0. 3 4重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0. 3 2. 5重量份，最優(yōu)選 0. 5 2. 5重量份。當(dāng)乙烯性不飽和硅烷化合物(B)的配合量在上述范圍內(nèi)時，由于在充分提高乙烯系樹脂組合物的粘接性的同時不會對乙烯系樹脂組合物的透明性、柔軟性等帶來不良影響，故優(yōu)選。乙烯· α -烯烴共聚物(C)作為乙烯· α-烯烴共聚物(C)的改性體的原料的乙烯· α-烯烴共聚物(C)可以通過將乙烯和碳原子數(shù)為3 20的α -烯烴中的單獨(dú)1種或2種以上的組合進(jìn)行共聚而獲得。作為碳數(shù)為3 20的α-烯烴，可以列舉出直鏈狀或支鏈狀的烯烴，例如丙烯、1- 丁烯、2- 丁烯、1-戊烯、3-甲基-1- 丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯等。本發(fā)明中可以使用的α-烯烴還包括含極性基團(tuán)的烯烴。作為含極性基團(tuán)的烯烴，可以列舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸酐等α， β-不飽和羧酸類和它們的鈉鹽等金屬鹽類；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等α，β-不飽和羧酸酯類；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等不飽和縮水甘油酯類等。此外，還可以使乙烯基環(huán)己烷、二烯或多烯；芳香族乙烯基化合物，例如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰，對二甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙烯基安息香酸、乙烯基安息香酸甲酯、乙酸乙烯基芐酯、羥基苯乙烯、對氯苯乙烯、二乙烯基苯等苯乙烯類；以及3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、α -甲基苯乙烯等共存于反應(yīng)體系中而進(jìn)行聚合。碳數(shù)為3 20的α -烯烴優(yōu)選碳原子數(shù)為4以上的α _烯烴，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為4 8的α-烯烴。這樣的α-烯烴的例子包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3，3_ 二甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯等，可以組合它們中的1種或2種以上而使用。這些α-烯烴之中，從取得的容易性和獲得的共聚物的物性方面出發(fā)，優(yōu)選 1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。此外，本發(fā)明中還可以并用碳原子數(shù)為3 20的環(huán)狀烯烴類，例如環(huán)戊烯、環(huán)庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯等。但是，乙烯系聚合物(A)的共聚的共聚單體種類與乙烯· α -烯烴共聚物(C)的共聚的共聚單體種類最好不是同一種。這是由于，當(dāng)乙烯系聚合物(A)的共聚的共聚單體種類與乙烯· α -烯烴共聚物(C)的共聚的共聚單體種類是同一種時，乙烯系聚合物(A)和乙烯· α-烯烴共聚物(C)的相容性提高，傾向于使乙烯系樹脂組合物的耐熱性降低。但是， 只要在能夠滿足乙烯系樹脂組合物的耐熱性的范圍內(nèi)，乙烯系聚合物(A)的共聚的共聚單體種類與乙烯· α-烯烴共聚物(C)的共聚的共聚單體種類也可以是同一種。進(jìn)而，作為乙烯· α-烯烴共聚物(C)的聚合形態(tài)，可以是無規(guī)共聚物，也可以是嵌段共聚物。乙烯· α -烯烴共聚物(C)中所含的衍生自α -烯烴的構(gòu)成單元為9 22mol %。 優(yōu)選10 22m0l%，進(jìn)一步優(yōu)選11 17m0l%。當(dāng)乙烯· α -烯烴共聚物(C)中所含的衍生自α-烯烴的構(gòu)成單元小于9mol%時，存在無法提高粘性，粘接性不提高的傾向。當(dāng)乙烯·α-烯烴共聚物(C)中所含的衍生自α-烯烴的構(gòu)成單元超過22mol%時，與乙烯系聚合物(A)的相容性降低，在片材表面上引起滲出，存在難以將片材卷出的傾向。此外，還存在片材成型時冷卻輥上發(fā)粘，片材的厚度控制、片材成型變困難的傾向。乙烯· α -烯烴共聚物(C)的密度為850kg/m3以上且小于895kg/m3。優(yōu)選850 890kg/m3，進(jìn)一步優(yōu)選850 880kg/m3。當(dāng)乙烯· α -烯烴共聚物(C)的密度超過8%kg/m3 時，無法提高粘性，觀察不到粘接性的提高，也無法賦予柔軟性。當(dāng)乙烯· α-烯烴共聚物 (C)的密度小于850kg/m3時，與乙烯系聚合物(A)的相容性降低，在片材表面上引起滲出， 存在難以從片材的卷繞體將片材卷出的傾向。此外，還存在片材成型時冷卻輥和壓花輥上發(fā)粘，片材的厚度控制、片材成型變困難的傾向。即，當(dāng)乙烯· α-烯烴共聚物(C)的密度為850kg/m3以上且小于8%kg/m3時，由于與乙烯系聚合物(A)不大相容，因此不會使乙烯系聚合物(A)的結(jié)晶性降低，能夠保持乙烯系樹脂組合物的耐熱性。此外，不會難以從片材的卷繞體中將片材卷出、或者片材成型時冷卻輥和壓花輥上不會發(fā)粘，從而能夠進(jìn)行片材的厚度控制、片材成型。乙烯·α-烯烴共聚物(C)的基于DSC的熔解峰溫度為85°C以下或在實(shí)質(zhì)上觀測不到的范圍。優(yōu)選為80°C以下或在實(shí)質(zhì)上觀測不到的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為75°C以下或在實(shí)質(zhì)上觀測不到的范圍。當(dāng)乙烯· α-烯烴共聚物(C)的熔解峰溫度超過85°C時，存在無法提高粘性、粘接性不提高的傾向。乙烯· α -烯烴共聚物(C)的根據(jù)JIS Κ-6721在190°C、2. 16kg負(fù)荷下測得的熔體流動速率(MFR2)在0. 1 100g/10分鐘的范圍內(nèi)。優(yōu)選0. 1 80g/10分鐘，更優(yōu)選 0. 5 80g/10分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選1. 0 50g/10分鐘。當(dāng)乙烯· α -烯烴共聚物(C)的MFR2小于0. lg/10分鐘時，含有乙烯· α -烯烴共聚物(C)的乙烯系樹脂組合物的流動性降低，片材擠出成型時的生產(chǎn)率降低。此外，樹脂組合物的焦化性(“焦化”是指在加工中樹脂組合物早期發(fā)生交聯(lián))提高，容易發(fā)生凝膠化。 因此，存在擠出機(jī)的扭轉(zhuǎn)力矩上升、難以進(jìn)行片材成型的情況。此外，即使獲得了片材，也存在由于擠出機(jī)內(nèi)產(chǎn)生的凝膠物而在片材的表面上產(chǎn)生凹凸而導(dǎo)致外觀變差的情況。此外， 當(dāng)施加電壓時，在片材內(nèi)部的凝膠物附近產(chǎn)生裂紋，介電擊穿強(qiáng)度降低。進(jìn)而，在凝膠物界面容易發(fā)生透濕，透濕性降低。此外，由于在片材表面上產(chǎn)生凹凸，從而在太陽能電池組件的層壓加工時與玻璃、薄膜電極、背板的密合性變差，粘接變得不充分，因此粘接性也降低。 另一方面，當(dāng)乙烯· α-烯烴共聚物(C)的MFR2超過100g/10分鐘時，由于分子量低而附著到冷卻輥等的輥面，需要進(jìn)行剝離，所以難以進(jìn)行均勻厚度的片材成型。進(jìn)而，由于樹脂組合物較軟，因此存在難以成型出0. 3mm以上的厚片的傾向。進(jìn)而，乙烯· α -烯烴共聚物(C)的根據(jù)JIS Κ-6721在190°C、IOkg負(fù)荷下測得的熔體流動速率(MFRlO)與MFR2之比、即MFR10/MFR2在5. 0 8. 0的范圍。MFR10/MFR2優(yōu)選5. 5 8. 0，進(jìn)一步優(yōu)選5. 5 7. 5。當(dāng)MFR10/MFR2小于5. 0時，難以制造乙烯· α -烯烴共聚物(C)。當(dāng)MFR10/MFR2超過8. 0時，存在低溫特性降低的傾向。
乙烯· α -烯烴共聚物(C)的、通過凝膠滲透色譜(GPC)測得的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比、即分子量分布Mw/Mn在1. 2 3. 5的范圍。Mw/Mn優(yōu)選1. 5 3. 5， 進(jìn)一步優(yōu)選1. 7 3. 2。為了制造Mw/Mn小于1. 2的乙烯· α -烯烴共聚物(C)，必須以活性聚合來進(jìn)行乙烯· α-烯烴共聚物的聚合。因此，無法獲得催化活性，或需要對通過以往公知的聚合方法獲得的乙烯· α-烯烴共聚物的低分子量體、高分子量成分進(jìn)行分離，從而制造成本高昂。此外，由于可以進(jìn)行成型的溫度范圍也窄，擠出機(jī)中的吐出量也不均勻，因此難以獲得厚度均勻的片材。當(dāng)乙烯·α-烯烴共聚物(C)的Mw/Mn超過3. 5時，由于具有低分子量成分，因此片材發(fā)粘，片材粘連而難以將片材卷出。此外，通常已知當(dāng)分子量分布 Mw/Mn變大時，組成分布也變寬，片材發(fā)粘。因此，片材粘連而難以將片材卷出。進(jìn)而，由于低分子量成分在片材表面滲出，因此粘接受阻，粘接性降低。乙烯· α -烯烴共聚物(C)的配合量以重量比計為乙烯系聚合物(A)/乙烯· α -烯烴共聚物(C) = 100/0 10/90。優(yōu)選乙烯系聚合物(A)/乙烯· α -烯烴共聚物=100/0 20/80，更優(yōu)選乙烯系聚合物(A)/乙烯· α -烯烴共聚物=100/0 40/60，更優(yōu)選乙烯系聚合物(A)/乙烯· α -烯烴共聚物=100/0 60/40。當(dāng)乙烯· α -烯烴共聚物(C)的重量比超過90時，密封材料的耐熱性降低。因此， 在傾斜太陽能電池組件的狀態(tài)下利用太陽光發(fā)電時，存在玻璃、電極緩慢滑動、玻璃滑落的傾向。此外，片材成型時的冷卻輥和壓花輥上發(fā)粘，從而還存在片材的厚度控制、片材成型變困難的傾向。進(jìn)而，片材發(fā)生粘連而難以從片材的卷繞體將片材卷出。通過以上述范圍混合乙烯· α-烯烴共聚物(C)，乙烯系樹脂組合物的粘性提高，具有提高與各被粘物尤其是聚酯樹脂、鋼板、塑料板和FRP板等太陽能電池組件用背面保護(hù)構(gòu)件的粘接性的傾向。乙烯· α -烯烴共聚物(C)的制造方法乙烯· α -烯烴共聚物(C)的制造方法沒有特別限定，可以使用鈦化合物、釩化合物或茂金屬化合物等各種催化劑來制造。其中，優(yōu)選使用容易獲得滿足前述分子量分布Mw/ Mn和組成分布的乙烯· α -烯烴共聚物的茂金屬化合物。茂金屬化合物可以使用例如日本特開2006-077261號公報、日本特開2008-231265號公報和日本特開2005-314680號公報等中記載的茂金屬化合物。此外，只要是滿足a) e)的必要條件的乙烯系聚合物，就可以使用結(jié)構(gòu)與前述專利文獻(xiàn)中記載的茂金屬化合物不同的茂金屬化合物。茂金屬化合物可以兩種以上混合使用。進(jìn)而，就乙烯· α-烯烴共聚物(C)的優(yōu)選制造方法的形態(tài)而言，可以列舉出例如下述方法在由(I)以往公知的茂金屬化合物、以及(II)選自由(II-I)有機(jī)鋁氧化合物、(ΙΙ-2)與前述茂金屬化合物⑴反應(yīng)形成離子對的化合物和(ΙΙ-3)有機(jī)鋁化合物組成的組中的至少1種以上化合物(有時稱為助催化劑)構(gòu)成的烯烴聚合用催化劑的存在下，將乙烯和1種或2種以上的碳數(shù)為3 20的 α-烯烴共聚。(II-I)有機(jī)鋁氧化合物、(11- 與前述茂金屬化合物(I)反應(yīng)形成離子對的化合物和(IH)有機(jī)鋁化合物可以使用與前述乙烯系聚合物(A)的制造方法的部分所記載的物質(zhì)相同的物質(zhì)。進(jìn)而，上述茂金屬化合物和助催化劑成分還可以負(fù)載于例如日本特開2005-314680號公報等中記載的微粒狀無機(jī)氧化物載體上而使用。聚合
本發(fā)明的乙烯· α -烯烴共聚物(C)可以通過以往公知的氣相聚合法或淤漿聚合法、溶液聚合法等液相聚合法中的任意一種而獲得。乙烯· α -烯烴共聚物(C)優(yōu)選通過溶液聚合法等液相聚合法而獲得。在使用上述這樣的茂金屬化合物來進(jìn)行乙烯和碳數(shù)為3 20的α-烯烴的共聚而制造乙烯· α-烯烴共聚物(C)的情況下，茂金屬化合物(I)以每1升反應(yīng)容積中為 10_9 10—1摩爾、優(yōu)選10_8 10_2摩爾的量來使用?；衔?II-I)以化合物(II-I)與茂金屬化合物(I)中的全部過渡金屬原子(M) 的摩爾比[(II-I)/Μ]為1 10000、優(yōu)選10 5000的量來使用?；衔?ΙΙ-2)以與茂金屬化合物(I)中的全部過渡金屬(M)的摩爾比[(ΙΙ-2)/Μ]為0. 5 50、優(yōu)選1 20的量來使用。化合物(ΙΙ-3)以相對于每1升聚合容積為0 5毫摩爾、優(yōu)選0 2毫摩爾的量來使用。溶液聚合中，通過在上述這樣的茂金屬化合物的存在下來進(jìn)行乙烯和碳數(shù)為3 20的α-烯烴的共聚，從而能夠高效率地制造共聚單體含量高、組成分布窄、分子量分布窄的乙烯· α -烯烴共聚物(C)。這里，乙烯和碳數(shù)為3 20的α -烯烴的投料摩爾比為乙烯α-烯烴=10 90 99. 9 0.1，優(yōu)選乙烯α-烯烴=30 70 99. 9 0.1， 進(jìn)一步優(yōu)選乙烯α -烯烴=50 50 99. 9 0. I0作為碳數(shù)為3 20的α-烯烴，可以列舉出直鏈狀或支鏈狀的烯烴，例如丙烯、1- 丁烯、2- 丁烯、1-戊烯、3-甲基-1- 丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯等。本發(fā)明的溶液聚合中使用的α-烯烴中還包括含極性基團(tuán)的烯烴。在含極性基團(tuán)的烯烴的例子中，可以列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸酐等α，β-不飽和羧酸類和它們的鈉鹽等金屬鹽類；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等α，β-不飽和羧酸酯類；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等不飽和縮水甘油酯類等。此外，還可以使乙烯基環(huán)己烷、二烯或多烯；芳香族乙烯基化合物，例如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰，對二甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙烯基安息香酸、乙烯基安息香酸甲酯、乙酸乙烯基芐酯、羥基苯乙烯、對氯苯乙烯、二乙烯基苯等苯乙烯類；和 3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、α -甲基苯乙烯等共存于反應(yīng)體系中來促進(jìn)高溫溶液聚合。在這些α-烯烴中，優(yōu)選1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。此外，在本發(fā)明中的溶液聚合方法中還可以并用碳原子數(shù)為3 20的環(huán)狀烯烴類，例如環(huán)戊烯、環(huán)庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、5-亞乙基-2-降冰片烯和5-乙烯基-2-降冰片烯寸。本發(fā)明涉及的“溶液聚合”是在聚合物溶解于后述的非活性烴溶劑中的狀態(tài)下進(jìn)行聚合的方法的總稱。本發(fā)明涉及的溶液聚合的聚合溫度為0 200°C，優(yōu)選20 190°C， 進(jìn)一步優(yōu)選40 180°C。本發(fā)明涉及的溶液聚合中，當(dāng)聚合溫度低于0°C時，其聚合活性極度降低，因此從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)來看是不實(shí)用的，進(jìn)而，乙烯· α -烯烴共聚物(C)的分子末端的雙鍵量降低。 此外在0°C以上的聚合溫度區(qū)域內(nèi)，隨著溫度升高，聚合時的溶液粘度降低，聚合熱的除去也變得容易。進(jìn)而，乙烯· α-烯烴共聚物的分子末端的雙鍵量增加。但是，當(dāng)聚合溫度超過200°C時，聚合活性極度降低，因此從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)來看是不實(shí)用的。聚合壓力為常壓 lOMI^a表壓、優(yōu)選常壓 SMI^a表壓的條件下。共聚也可以通過分批式、半連續(xù)式、連續(xù)式中任意一種方法來進(jìn)行。反應(yīng)時間(在以連續(xù)法實(shí)施共聚反應(yīng)時，為平均滯留時間)根據(jù)催化劑濃度和聚合溫度等條件而不同，可以適當(dāng)選擇，為1分鐘 3小時，優(yōu)選10分鐘 2. 5小時。進(jìn)而，還可以將聚合分成反應(yīng)條件不同的2階段以上來進(jìn)行。獲得的乙烯· α-烯烴共聚物(C)的分子量可以通過在本發(fā)明的范圍內(nèi)改變聚合體系中的氫濃度、聚合溫度來調(diào)節(jié)。進(jìn)而，還可以通過使用的化合物(II)的量來調(diào)節(jié)。添加氫時，其量以相對于生成的Ikg乙烯· α-烯烴共聚物(C)為0.001 5，000NL左右為宜。此外，存在于獲得的乙烯· α-烯烴共聚物(C)的分子末端的乙烯基和亞乙烯基的數(shù)目可以通過升高聚合溫度、盡量減少氫添加量來調(diào)整。在如后述實(shí)施例那樣通過配位聚合獲得乙烯· α -烯烴系聚合物(C)的情況下， 可認(rèn)為乙烯· α-烯烴系聚合物(C)中的長鏈分支結(jié)構(gòu)是在乙烯· α-烯烴的共聚過程中通過具有利用脫氫反應(yīng)生成的末端乙烯基的分子鏈(大單體)再次插入共聚鏈而生成的。因此，通過增減溶液中的大單體濃度與乙烯濃度之比([大單體]/[乙烯])，可以控制乙烯· α-烯烴共聚物中的MFR10/MFR2。通常，當(dāng)[大單體]/ [乙烯]高時，乙烯· α-烯烴共聚物中的長鏈分支量增加，當(dāng)[大單體]/[乙烯]低時，乙烯· α-烯烴共聚物中的長鏈分支量降低。具體而言，增減溶液中的[大單體]/[乙烯]的方法可以列舉出如下的方法。[1]聚合溫度聚合溫度越低則越難以發(fā)生β-脫氫反應(yīng)。因此，若降低聚合溫度，則[大單體]/ [乙烯]變小，乙烯· α -烯烴共聚物中的MFR10/MFR2降低。[2]聚合物濃度若降低溶液中的聚合物濃度，則大單體濃度也相對降低，因此[大單體]/[乙烯] 變小，乙烯· α -烯烴共聚物中的MFR10/MFR2降低。[3]乙烯轉(zhuǎn)化率若降低乙烯轉(zhuǎn)化率，則溶液中的乙烯濃度變高，因此[大單體]/[乙烯]變小，乙烯· α -烯烴共聚物中的MFR10/MFR2降低。[4]溶劑種類當(dāng)使聚合溶劑為高沸點(diǎn)的溶劑時，溶液中的乙烯濃度變高，因此[大單體]/[乙烯]變小，乙烯· α -烯烴共聚物中的MFR10/MFR2降低。此外，除了控制β -脫氫反應(yīng)以外，還可以通過控制向Al原子的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)等來增減[大單體]/[乙烯])，從而改變乙烯· α-烯烴共聚物中的MFR10/MFR2。本發(fā)明涉及的溶液聚合中使用的溶劑通常為非活性烴溶劑，優(yōu)選常壓下的沸點(diǎn)為 50°C 200°C的飽和烴。具體而言，可以列舉出戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、煤油等脂肪族烴；環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)戊烷等脂環(huán)族烴。另外，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類，氯化乙烯、氯苯、二氯甲烷等鹵代烴也包含在本發(fā)明的高溫溶液聚合涉及的“非活性烴溶齊U”中，并不限制這些溶劑的使用。如前所述，本發(fā)明涉及的溶液聚合中，不僅可以使用以往一直通用的芳香族烴溶解型的有機(jī)鋁氧化合物，還可以使用溶解于脂肪族烴、脂環(huán)族烴中的MMA0、TMA0-341(東曹精細(xì)化工(株)制)這類改性甲基鋁氧烷。其結(jié)果是，若使用脂肪族烴、脂環(huán)族烴作為溶液聚合用的溶劑，則能夠幾乎完全排除芳香族烴混入聚合體系內(nèi)、 生成的乙烯· α -烯烴共聚物中的可能性。S卩，本發(fā)明涉及的溶液聚合方法還具有能夠減輕環(huán)境負(fù)荷、能夠使對人體健康的影響最小的特征。為了抑制物性值的偏差，通過聚合反應(yīng)獲得的乙烯· α -烯烴共聚物(C)和根據(jù)希望而添加的其它成分優(yōu)選通過任意的方法進(jìn)行熔融、混煉和造粒等?；旌弦蚁┫稻酆衔?A)和乙烯· α -烯烴共聚物(C)后的樹脂成分的總密度優(yōu)選為855 940kg/m3，更優(yōu)選為870 940kg/m3，進(jìn)一步優(yōu)選為870 930kg/m3，特別優(yōu)選為 880 920kg/m3。當(dāng)乙烯系聚合物㈧和乙烯· α _烯烴共聚物(C)混合后的樹脂成分的總密度小于855kg/m3時，存在片材成型時的冷卻輥和壓花輥上發(fā)粘，片材的厚度控制、片材成型變困難的傾向。進(jìn)而，存在片材發(fā)生粘連而難以從片材的卷繞體將片材卷出的傾向。另一方面，當(dāng)乙烯系聚合物㈧和乙烯· α -烯烴共聚物(C)混合后的樹脂成分的總密度超過 940kg/m3時，密封材料的柔軟性降低，對組件進(jìn)行層壓時容易產(chǎn)生晶體電池開裂、銀電極剝離。此外，需要提高層壓成型時的溫度。有機(jī)過氧化物本發(fā)明中使用的有機(jī)過氧化物被用作用乙烯性不飽和硅烷化合物(B)對乙烯系聚合物(A)和根據(jù)需要使用的乙烯· α-烯烴共聚物(C)進(jìn)行接枝改性時的自由基引發(fā)劑。通過對乙烯系聚合物(A)或乙烯· α -烯烴共聚物(C)接枝乙烯性不飽和硅烷化合物⑶而改性，可以獲得乙烯系聚合物㈧或乙烯· α-烯烴共聚物(C)的硅烷改性體。 該硅烷改性體能夠表現(xiàn)出牢固的粘接力。本發(fā)明中優(yōu)選使用的有機(jī)過氧化物只要是能夠?qū)σ蚁┫稻酆衔铫旎蛞蚁?α -烯烴共聚物(C)接枝乙烯性不飽和硅烷化合物(B)而改性的物質(zhì)即可，其種類沒有特別限制。作為有機(jī)過氧化物的優(yōu)選具體例子，可以列舉出過氧化二月桂酰、過氧化2-乙基己酸1，1，3，3_四甲基丁酯、過氧化二苯甲酰、過氧化環(huán)己酮、過氧化鄰苯二甲酸二叔丁酯、枯烯過氧化氫、叔丁基過氧化氫、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧化)己烯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧化)己烷、過氧化2-乙基己酸叔戊酯、過氧化2-乙基己酸叔丁酯、過氧化異丁酸叔丁酯、過氧化馬來酸叔丁酯、1，1-二(叔戊基過氧化)-3，3，5_三甲基環(huán)己烷、1，1-二(叔戊基過氧化)環(huán)己烷、過氧化異壬酸叔戊酯、過氧化正辛酸叔戊酯、1，
1-二(叔丁基過氧化)-3，3，5_三甲基環(huán)己烷、1，1_二(叔丁基過氧化)環(huán)己烷、過氧化異丙基碳酸叔丁酯、過氧化2-乙基己基碳酸叔丁酯、2，5_二甲基-2，5-二(苯甲酰過氧化)己烷、過氧化苯甲酸叔戊酯、過氧化乙酸叔丁酯、過氧化異壬酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、 2，2_ 二(丁基過氧化)丁烷、4，4_ 二(叔丁基過氧化)丁酸正丁酯、過氧化甲乙酮、3，3_ 二 (叔丁基過氧化)丁酸乙酯、過氧化二異丙苯、過氧化叔丁基異丙苯、過氧化苯甲酸叔丁酯、 過氧化二叔丁基、1，1，3，3-四甲基丁基過氧化氫、過氧化乙酰丙酮等。其中優(yōu)選2，5- 二甲基-2，5-二(叔丁基過氧化)己烯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧化)己烷、過氧化
2-乙基己基碳酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯等。有機(jī)過氧化物的配合量相對于乙烯系聚合物(A) 100重量份或乙烯系聚合物(A) 和乙烯· α -烯烴共聚物(C)的合計100重量份為0 1. 0重量份，優(yōu)選0. 01 0. 5重量份。當(dāng)有機(jī)過氧化物的配合量在上述范圍時，可以抑制獲得的乙烯系聚合物(A)的硅烷改性體的凝膠分?jǐn)?shù)。若凝膠分?jǐn)?shù)升高，則獲得的片材等的表面上產(chǎn)生凹凸，外觀變差。此外， 施加電壓時，片材等的內(nèi)部的凝膠周邊產(chǎn)生裂紋，介電擊穿強(qiáng)度降低。進(jìn)而，若凝膠分?jǐn)?shù)升高，在凝膠界面容易發(fā)生透濕，透濕性降低。乙烯系聚合物㈧的改性體和乙烯· α-烯烴共聚物(C)的改性體的制造方法作為用乙烯性不飽和硅烷化合物(B)對乙烯系聚合物(A)進(jìn)行改性而得的改性體以及用乙烯性不飽和硅烷化合物(B)對乙烯· α-烯烴共聚物(C)進(jìn)行改性而得的改性體的制造方法，可以使用擠出熔融改性法、溶液改性法等以往公知的改性方法。其中，優(yōu)選制造成本低廉的擠出熔融改性法。作為本發(fā)明中的擠出熔融改性法，可以列舉出(i)在有機(jī)過氧化物的存在下將乙烯系聚合物(A)的粉末和乙烯性不飽和硅烷化合物(B)進(jìn)行擠出熔融改性的方法；(ii)在有機(jī)過氧化物的存在下將乙烯系聚合物㈧的粉末、乙烯系聚合物㈧的顆粒和乙烯性不飽和硅烷化合物(B)進(jìn)行擠出熔融改性的方法；(iii)將預(yù)先含浸了乙烯性不飽和硅烷化合物(B)和有機(jī)過氧化物的乙烯系聚合物(A)的粉末和乙烯系聚合物(A)的顆粒混合、進(jìn)行擠出熔融改性的方法等。在上述(i) (iii)的擠出熔融改性法中，還可以根據(jù)需要在乙烯系聚合物㈧中混合乙烯· α-烯烴共聚物(C)。在上述(ii)和(iii)中，就乙烯系聚合物㈧的粉末和乙烯系聚合物(A)的顆粒的重量比而言，粉末/顆粒比為100/0 1/99，優(yōu)選100/0 5/95，更優(yōu)選100/0 20/80。在本發(fā)明中，乙烯系聚合物(A)的粉末是指通過光學(xué)顯微鏡觀察、激光衍射散射法等測得的粒子的大小為20 μ m 5mm左右的粒子，優(yōu)選為0. 05 4mm的粒子。當(dāng)粒徑小于20 μ mm時，在擠出機(jī)料斗內(nèi)的粒子間發(fā)生粘連，引起對擠出機(jī)螺桿的咬合不良，具有容易引起片材的厚薄不均的傾向。當(dāng)粒徑超過5mm時，聚合粒子的歷程殘存在片材中，具有容易引起片材表面上的凹凸、厚薄不均的傾向。在本發(fā)明中，乙烯系聚合物(A)的顆粒可以使用公知的單螺桿擠出機(jī)和雙螺桿擠出機(jī)等來調(diào)整。這樣的顆粒中包括圓形顆粒、方型顆粒等。顆粒的大小依賴于擠出機(jī)料斗口的大小，如果為通常的擠出機(jī)，則優(yōu)選顆粒的最長徑為5cm以下。當(dāng)顆粒的最長徑超過5cm 時，顆粒形狀的歷程殘存在片材中，具有容易引起片材表面上的凹凸、厚薄不均的傾向。當(dāng)在混合存在乙烯系聚合物㈧的粉末的狀態(tài)下進(jìn)行擠出熔融改性時，在混合各種添加劑時，有機(jī)過氧化物、乙烯性不飽和硅烷化合物(B)等液狀添加劑容易含浸在粉末中。因此，在乙烯系樹脂組合物、含有該乙烯系樹脂組合物的太陽能電池密封材料和太陽能電池用密封片中不會發(fā)生濃度不均，故優(yōu)選。此外，擠出時，各種添加劑將均勻分散。因此，可防止乙烯系樹脂組合物、含有該乙烯系樹脂組合物的太陽能電池密封材料和太陽能電池用密封片中產(chǎn)生凝膠，從而可謀求粘接性的提高、介電擊穿電壓的提高。另外，通過使乙烯性不飽和硅烷化合物(B)含浸在乙烯系聚合物(A)的粉末中，即使在同時使用乙烯系聚合物(A)的顆粒時也可以提高粉末和顆粒間的相容性，可以獲得與單獨(dú)使用乙烯系聚合物(A)的粉末時同等的效果。相對于擠出熔融改性中的乙烯系聚合物(A)的粉末和顆粒的合計100重量份，有機(jī)過氧化物和乙烯性不飽和硅烷化合物(B)的配合量為有機(jī)過氧化物為0 1.0重量份、乙烯性不飽和硅烷化合物(B)為0. 1 5重量份，優(yōu)選有機(jī)過氧化物為0. 01 0. 5重量份、乙烯性不飽和硅烷化合物(B)為0. 1 4重量份。另外，在獲得還含有乙烯· α -烯烴共聚物(C)的改性體的乙烯系樹脂組合物的情況下，上述乙烯系聚合物(A)的重量份則換成乙烯系聚合物㈧和乙烯· α-烯烴共聚物(C)的合計的重量份。在擠出熔融改性法中，使乙烯系聚合物㈧和根據(jù)需要的乙烯· α-烯烴共聚物 (C)與乙烯性不飽和硅烷化合物(B)進(jìn)行反應(yīng)而獲得改性體的擠出可以使用以往公知的單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等來進(jìn)行。此時的擠出條件通常為乙烯系聚合物(A)的融點(diǎn)以上，具體而言，對乙烯系聚合物(A)進(jìn)行改性時，希望在例如100 300°C、優(yōu)選150 ^0°C 下進(jìn)行0. 5 10分鐘。此外，對乙烯系聚合物(A)和根據(jù)需要的乙烯· α-烯烴共聚物(C)接枝自由基聚合性的乙烯性不飽和硅烷化合物(B)而改性時，還可以添加還原性物質(zhì)。使用還原性物質(zhì)時，可以提高自由基聚合性的乙烯性不飽和硅烷化合物(B)的接枝量。紫外線吸收劑(D)、光穩(wěn)定化劑(E)、耐熱穩(wěn)定劑(F)本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物還可以含有選自由紫外線吸收劑(D)、光穩(wěn)定化劑 (E)、耐熱穩(wěn)定劑(F)組成的組中的至少1種添加劑。上述添加劑的配合量優(yōu)選相對于乙烯系聚合物(A)和根據(jù)需要的乙烯· α -烯烴共聚物(C)的合計100重量份為0. 005 5重量份。進(jìn)而，優(yōu)選含有選自上述3種中的至少2種添加劑，最優(yōu)選含有上述3種全部。當(dāng)上述添加劑的配合量在上述范圍內(nèi)時，由于可以充分確保提高耐候穩(wěn)定性和耐熱穩(wěn)定性的效果，且可以防止乙烯系樹脂組合物的透明性、與玻璃的粘接性的降低，故優(yōu)選。作為紫外線吸收劑(D)，具體而言，可以使用2-羥基-4甲氧基二苯甲酮、2-2-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4-羧基二苯甲酮、2-羥基-4-Ν-辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系，2-(2-羥基-3，5- 二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑等苯并三唑系，水楊酸苯酯、水楊酸對辛基苯酯等水楊酸酯系。作為光穩(wěn)定劑(E)，具體而言，優(yōu)選使用雙0，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、聚[{6-(1，1，3，3_四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基} {(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)亞氨基}六亞甲基{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}]等受阻胺系、 受阻哌啶系化合物等。作為耐熱穩(wěn)定劑(F)，具體而言，可以列舉出三(2，4_二叔丁基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸雙[2，4-雙(1，1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙酯、四0，4- 二叔丁基苯基)[1，1-聯(lián)苯基]-4，4’ - 二基雙膦酸酯、和雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等亞磷酸酯系耐熱穩(wěn)定劑，3-羥基-5，7- 二叔丁基-呋喃-2-酮和鄰二甲苯的反應(yīng)生成物等內(nèi)酯系耐熱穩(wěn)定劑，3，3，，3”，5，5，，5”_六叔丁基-a, a，，a” -(亞甲基_2，4，6-三基)三對甲酚、1， 3，5_三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)芐基苯、季戊四醇四[3_(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、硫代二乙撐雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等的受阻酚系耐熱穩(wěn)定劑，硫系耐熱穩(wěn)定劑，胺系耐熱穩(wěn)定劑等。此外，也可以使用一種或兩種以上的這些物質(zhì)。其中，優(yōu)選亞磷酸酯系耐熱穩(wěn)定劑和受阻酚系耐熱穩(wěn)定劑。其它成分·添加劑本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)還可以適當(dāng)含有上述成分以外的其它樹脂成分、添加劑。其它樹脂成分的例子可以列舉出乙烯系聚合物㈧以外的各種聚烯烴，例如密度小于900kg/m3的乙烯· α-烯烴共聚物、苯乙烯系或乙烯系的嵌段共聚物、丙烯系聚合物等。這些物質(zhì)相對于上述乙烯系聚合物(A)的合計100重量份或乙烯系聚合物(A)和乙烯· α -烯烴共聚物(C)的合計100重量份為0. 0001重量份 50重量份，優(yōu)選含有0. 001
重量份 40重量份。添加劑的例子包括選自聚烯烴以外的各種樹脂、各種橡膠、增塑劑、填充劑、顏料、 染料、抗靜電劑、抗菌劑、防霉劑、阻燃劑、交聯(lián)助劑、和分散劑等中的1種或2種以上添加劑，但并不限于這些添加劑。作為交聯(lián)助劑，可以使用烯烴系樹脂通常使用的以往公知的交聯(lián)助劑。這樣的交聯(lián)助劑為分子內(nèi)具有2個以上雙鍵的化合物，具體而言，可以列舉出丙烯酸叔丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸鯨蠟酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、乙基卡必醇丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇丙烯酸酯等單丙烯酸酯，甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸鯨蠟酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲氧基乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯等單甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，9-壬二醇二丙烯酸酯、 新戊二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、 三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯等二丙烯酸酯，1，3_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯、 1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯新戊二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯等二甲基丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等三丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯等三甲基丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯等四丙烯酸酯，二乙烯基苯、二-異丙烯基苯等二乙烯基芳香族化合物，三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基異氰尿酸酯等氰尿酸酯，二烯丙基鄰苯二甲酸酯等三烯丙基化合物、二烯丙基化合物，對醌二肟、P， P’ - 二苯甲酰苯醌二肟等肟，苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺。這些交聯(lián)助劑中更優(yōu)選的是二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯和二乙烯基芳香族化合物。交聯(lián)助劑的配合量相對于乙烯系聚合物(A)的合計100重量份、或乙烯系聚合物 (A)和乙烯· α -烯烴共聚物(C)的合計100重量份優(yōu)選為0 5重量份。當(dāng)交聯(lián)助劑的配合量在這樣的范圍內(nèi)時，乙烯系樹脂組合物可以具有適度的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，從而可以提高耐熱性、機(jī)械物性、粘接性。本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物含有用乙烯性不飽和硅烷化合物⑶對乙烯系聚合物㈧進(jìn)行改性而得的改性體和根據(jù)需要用乙烯性不飽和硅烷化合物⑶對乙烯· α-烯烴共聚物(C)進(jìn)行改性而得的改性體。來源于該乙烯系樹脂組合物中的乙烯性不飽和硅烷化合物(B)的接枝硅烷量的合計為50 8000ppm，優(yōu)選100 7000ppm，更優(yōu)選640 2960ppm,進(jìn)一步優(yōu)選800 ^60ppm，最優(yōu)選800 ^OOppm。當(dāng)接枝硅烷量小于50ppm 時，對玻璃、背板、薄膜電極的粘接強(qiáng)度尤其是與背板的粘接強(qiáng)度降低。當(dāng)接枝硅烷量超過 SOOOppm時，為了提高接枝硅烷量而大量使用乙烯性不飽和硅烷化合物(B)和有機(jī)過氧化物，因此引起凝膠的產(chǎn)生，導(dǎo)致對前述被粘物的粘接性降低或太陽能電池密封材料片的外觀變差。
在乙烯系聚合物(A)和乙烯· α -烯烴共聚物(C)的分子鏈上進(jìn)行接枝改性的接枝二氧化硅量可以按照以下步驟進(jìn)行測定。1)對由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材，以丙酮為溶劑進(jìn)行索氏抽提，準(zhǔn)備片材樣品。2)對獲得的片材樣品進(jìn)行濕式分解后，用純水定容，通過利用ICP發(fā)射光譜儀 (島津制作所公司制造，ICPS-8100)定量硅(Si)，從而能夠測定。此外，將含有用乙烯性不飽和硅烷化合物⑶對乙烯系聚合物㈧、乙烯· α -烯烴共聚物(C)進(jìn)行接枝改性而得的改性體的乙烯系樹脂組合物長期保管6個月左右之后用作太陽能電池密封材料時，存在尤其是對背板的粘接性降低的情況?？烧J(rèn)為這是由于，在長期保管6個月左右期間，空氣中的水分滲透到乙烯系樹脂組合物中，使來源于對乙烯系樹脂組合物中的(乙烯系聚合物(A)等的)分子鏈進(jìn)行接枝改性的乙烯性不飽和硅烷化合物 (B)的烷氧基甲硅烷基水解而生成羥基甲硅烷基；生成的羥基甲硅烷基與分子鏈間或分子鏈內(nèi)相鄰的羥基甲硅烷基或烷氧基甲硅烷基發(fā)生縮合反應(yīng)。若為例如PET制的背板，可認(rèn)為應(yīng)與PET片表面的羥基反應(yīng)(對乙烯系聚合物(A)等進(jìn)行接枝改性)的乙烯性不飽和硅烷化合物(B)的烷氧基甲硅烷基的濃度降低，對PET制背板的粘接強(qiáng)度降低。此外，即使在長期保管乙烯系樹脂組合物期間未發(fā)生上述縮合反應(yīng)，在太陽能電池組件的層壓加工時的予熱時，在各被粘物的官能團(tuán)和(對分子鏈進(jìn)行接枝改性的)烷氧基甲硅烷基反應(yīng)之前，前述通過水解生成的羥基甲硅烷基也與分子鏈間或分子鏈內(nèi)相鄰的羥基甲硅烷基或烷氧基甲硅烷基進(jìn)行縮合反應(yīng)。因此，若為PET制的背板，可認(rèn)為應(yīng)與PET的羥基反應(yīng)的烷氧基Si 基的濃度降低，對PET制背板的粘接強(qiáng)度降低。來源于本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物中殘存的乙烯性不飽和硅烷化合物⑶的游離硅烷的含有率相對于乙烯系樹脂組合物中所含的全部硅烷量優(yōu)選為5 40重量％，更優(yōu)選為5 35重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5 30重量％。當(dāng)來源于乙烯系樹脂組合物中殘存的乙烯性不飽和硅烷化合物(B)的游離硅烷含有率小于5重量％時，在長期保管6個月左右之后用作太陽能電池密封材料時，尤其是對背板的粘接性降低?？烧J(rèn)為這是由于，在長期保管6個月左右期間，空氣中的水分滲透到乙烯系樹脂組合物中，使來源于對乙烯系聚合物(A)、乙烯· α-烯烴共聚物(C)的分子鏈進(jìn)行接枝改性的乙烯性不飽和硅烷化合物(B) 的烷氧基甲硅烷基水解；生成的羥基Si基與分子鏈間或分子鏈內(nèi)相鄰的烷氧基甲硅烷基、 羥基甲硅烷基發(fā)生縮合反應(yīng)。與此相對，若乙烯系樹脂組合物含有少量(未進(jìn)行接枝改性的)游離的乙烯性不飽和硅烷化合物(B)，則滲透進(jìn)來的水分使游離的乙烯性不飽和硅烷化合物(B)的烷氧基甲硅烷基水解。因此，可以抑制滲透進(jìn)來的水分引起的、來源于對乙烯系聚合物(A)、乙烯· α-烯烴共聚物(C)的分子鏈進(jìn)行接枝改性的乙烯性不飽和硅烷化合物(B)的烷氧基甲硅烷基發(fā)生水解。因此，若為PET制的背板，可認(rèn)為應(yīng)與PET的羥基反應(yīng)的乙烯系樹脂組合物中的烷氧基Si基的濃度不會降低，表現(xiàn)出對PET制背板的粘接強(qiáng)度。另一方面，當(dāng)來源于乙烯系樹脂組合物中殘存的乙烯性不飽和硅烷化合物(B)的游離硅烷含有率超過40重量％時，對各被粘物的粘接性降低。S卩，與對乙烯系聚合物(A) 等進(jìn)行接枝改性的乙烯性不飽和硅烷化合物(B)相比，作為單體殘留的乙烯性不飽和硅烷化合物(B)在乙烯系樹脂組合物中的擴(kuò)散速度更大。因此，在層壓加工時，游離的乙烯性不飽和硅烷化合物(B)比進(jìn)行接枝改性的乙烯性不飽和硅烷化合物(B)更快地擴(kuò)散，容易移動到與被粘物的界面而與界面的極性基團(tuán)反應(yīng)。此外，游離的乙烯性不飽和硅烷化合物(B)彼此也發(fā)生縮合反應(yīng)。因此認(rèn)為會妨礙對乙烯系聚合物(A)進(jìn)行接枝改性的乙烯性不飽和硅烷化合物(B)與被粘物的極性基團(tuán)的反應(yīng)，導(dǎo)致與各被粘物的粘接強(qiáng)度降低。在乙烯系樹脂組合物中，(不對乙烯系聚合物(A)等進(jìn)行接枝改性而)殘留的游離二氧化硅量和游離二氧化硅含有率可以按照以下步驟進(jìn)行測定。1)準(zhǔn)備由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材樣品。2)對獲得的片材樣品進(jìn)行濕式分解后，用純水定容，通過利用ICP發(fā)射光譜儀(島津制作所公司制造，ICPS-8100) 定量全部硅(Si)?；猛ㄟ^從獲得的全部硅量中減去前述接枝二氧化硅量而求出“游離硅量”。4)進(jìn)而，將游離硅量相對于全部硅量的百分率作為“游離二氧化硅的含有率”。進(jìn)而，本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物中，用乙烯性不飽和硅烷化合物(B)對乙烯系聚合物(A)進(jìn)行改性而得的改性體和根據(jù)需要用乙烯性不飽和硅烷化合物(B)對乙烯· α -烯烴共聚物(C)進(jìn)行改性而得的改性體的凝膠分?jǐn)?shù)為30%以下。當(dāng)凝膠分?jǐn)?shù)超過 30%時，如前所述，對被粘物的粘接性降低或太陽能電池密封材料片的外觀變差。2.太陽能電池密封材料本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物與玻璃和太陽能電池背面保護(hù)構(gòu)件的粘接性、耐候性、耐熱性、體積電阻系數(shù)、電絕緣性、透濕性、電極腐蝕性、成型性和工藝穩(wěn)定性優(yōu)異，可優(yōu)選用作以往公知的太陽能電池組件的太陽能電池密封材料。尤其是含有密度為900 920kg/m3的乙烯系聚合物(A)的改性體和根據(jù)需要的乙烯· α-烯烴共聚物(C)的改性體的乙烯系樹脂組合物，透明性、柔軟性均優(yōu)異，也可以優(yōu)選用于晶體型太陽能電池組件。本發(fā)明的太陽能電池密封材料的制造方法為通常方法即可，優(yōu)選通過捏合機(jī)、輥、 班伯利混合機(jī)和擠出機(jī)等對上述各成分進(jìn)行熔融混合的方法。太陽能電池用密封片本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一為含有由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材 (或?qū)?的太陽能電池密封材料(太陽能電池用密封片)。太陽能電池用密封片只要具有至少1層由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材(或?qū)?，就可以與其它層復(fù)合。由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材(層)的厚度為0.01 2mm，優(yōu)選為 0. 05 1mm，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1 1mm，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 15 1mm，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 2 1mm， 進(jìn)一步優(yōu)選為0. 2 0. 9mm,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 3 0. 9mm,最優(yōu)選為0. 3 0. 8mm。當(dāng)由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材(層)的厚度在該范圍內(nèi)時，可以抑制層壓工序中的玻璃、太陽能電池單元、薄膜電極等的破損。此外，還可以進(jìn)行低溫下的太陽能電池組件的層壓成型。進(jìn)而，由于由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材(層)具有充分的光線透過率，因此可以獲得光發(fā)電量高的太陽能電池組件。由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材(層)的成型方法沒有特別限制，可以采用公知的各種成型方法(澆鑄成型、擠出片材成型、吹脹成型、注射成型、壓縮成型、壓延成型等)。例如，在擠出機(jī)中用乙烯性不飽和硅烷化合物(B)對前述乙烯系聚合物(A)和根據(jù)需要的乙烯· α-烯烴共聚物(C)進(jìn)行擠出熔融改性，同時對紫外線吸收劑(D)、光穩(wěn)定劑(E)、耐熱穩(wěn)定劑(F)、根據(jù)需要的其它添加劑一邊進(jìn)行熔融混煉一邊進(jìn)行擠出片材成型。由此，可以獲得含有由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材的太陽能電池密封材料。在使用2種乙烯系聚合物㈧即乙烯系聚合物(A-I)和乙烯系聚合物(Α-2)的情況下將
1)下列物質(zhì)的熔融混煉產(chǎn)物預(yù)先用乙烯性不飽和硅烷化合物(B)對乙烯系聚合物(A-I)進(jìn)行擠出熔融改性而得的改性體、乙烯系聚合物(A-2)以及各種添加劑(D、E、F、 其它)；2)下列物質(zhì)的熔融混煉產(chǎn)物預(yù)先將各種添加劑(D、E、F、其它)和乙烯系聚合物 (A-2)熔融混煉的產(chǎn)物、以及用乙烯性不飽和硅烷化合物(B)對乙烯系聚合物(A-I)進(jìn)行擠出熔融改性而得的改性體；3)下列物質(zhì)的熔融混煉產(chǎn)物用乙烯性不飽和硅烷化合物(B)對乙烯系聚合物 (A-I)進(jìn)行擠出熔融改性而得的改性體、預(yù)先對各種添加劑(D、E、F、其它)進(jìn)行熔融混煉的產(chǎn)物、以及乙烯系聚合物(A-2)；4)下列物質(zhì)的熔融混煉產(chǎn)物在用乙烯性不飽和硅烷化合物(B)對乙烯系聚合物 (A-I)進(jìn)行擠出熔融改性時將各種添加劑(D、E、F、其它)熔融混煉的產(chǎn)物、以及乙烯系聚合物(A-幻；分別進(jìn)行擠出片材成型，也可以獲得含有由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材(或?qū)?的太陽能電池密封材料。2種乙烯系聚合物(A-I)和乙烯系聚合物(A-2)只要滿足本發(fā)明中的乙烯系聚合物㈧的a) e)的各必要條件，則可以相同也可以不同。此外，還可以對由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材(或?qū)?的表面實(shí)施壓花加工。通過利用壓花加工對太陽能電池密封材料的片材表面進(jìn)行裝飾，可以防止密封片彼此、或密封片和其它片材等的粘連。進(jìn)而，由于壓花會降低太陽能電池密封材料(太陽能電池用密封片)的儲能模量，因此在層壓太陽能電池用密封片和太陽能電池元件時成為對太陽能電池元件等的緩沖，可以防止太陽能電池元件的破損。以太陽能電池密封材料(太陽能電池用密封片)的每單位面積的凹部的合計體積 Vh和太陽能電池密封材料(太陽能電池密封片)的表觀體積Va的百分比VH/VAX 100表示的空隙率)優(yōu)選為10 50%，更優(yōu)選為10 40%，進(jìn)一步優(yōu)選為15 40%。另外， 太陽能電池密封材料(太陽能電池密封片)的表觀體積Va是通過用單位面積乘以太陽能電池用密封片的最大厚度而獲得的。當(dāng)空隙率P小于10%時，無法充分降低太陽能電池密封材料的彈性模量，從而無法獲得充分的緩沖性。因此，在組件的制造工序中在2階段進(jìn)行層壓加工(加壓工序)時， 在晶體系太陽能電池中存在硅電池、固定硅電池和電極的焊錫發(fā)生開裂的情況，在薄膜系太陽能電池中存在銀電極發(fā)生開裂的情況。即，在含有由乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材的太陽能電池密封材料的空隙率小于10%的情況下，當(dāng)對太陽能電池密封材料局部施加壓力時，被施加壓力的凸部并不以碎裂的方式變形。因此，在層壓加工時，例如對硅電池等局部施加大壓力則硅電池發(fā)生開裂。此外，當(dāng)太陽能電池密封材料的空隙率小于10%時，由于空氣通道少，層壓加工時脫氣不良。因此，存在太陽能電池組件中殘留空氣而使外觀變差，或者在長期使用時殘留的空氣中的水分引起電極的腐蝕的情況。進(jìn)而，由于在層壓時流動的乙烯系樹脂組合物未填埋空隙，因此存在會滲出到太陽能電池組件的各被粘物的外部而污染層壓機(jī)的情況。另一方面，當(dāng)空隙率P大于80%時，在層壓加工的加壓時無法徹底脫除空氣，空氣容易殘留在太陽能電池組件內(nèi)。因此，太陽能電池組件的外觀變差，或者長期使用時殘留的空氣中的水分引起電極的腐蝕。此外，由于層壓加工的加壓時無法徹底脫除空氣，因此太陽能電池密封材料和被粘物的粘接面積降低，無法獲得充分的粘接強(qiáng)度?？障堵蔖可以通過如下計算而求出。實(shí)施了壓花加工的太陽能電池密封材料的表觀體積Va(mm3)由太陽能電池密封材料的最大厚度tmax(mm)和單位面積(例如Im2 = 1000X 1000 = 106mm2)的積通過下述式(1)而算出。Va (mm3) = tmax (mm) X IO6 (mm2) · · · (1)另一方面，該單位面積的太陽能電池密封材料的實(shí)際體積VtlOiim3)通過將構(gòu)成太陽能電池密封材料的樹脂的比重P (g/mm3)和每單位面積(Im2)的太陽能電池密封材料的實(shí)際重量W(g)代入下述式(2)而算出。V0 (mm3) = W/P · · · (2)太陽能電池密封材料的每單位面積的凹部的合計體積VH(mm3)如下述式( 所示通過從“太陽能電池密封材料的表觀體積V，減去“實(shí)際體積K”而算出。Vh(mm3) = Va-V0 = VA-(W/p ) · · · (3)因此，空隙率(％ )可以如下求出?？障堵? = VH/VAX100= (VA-(ff/p ))/VAX100= I-W/(ρ · VA) XlOO= I-W/ ( ρ · tmax · IO6) X 100空隙率(％ )可以通過上述計算式求出，也可以通過對實(shí)際的太陽能電池密封材料的剖面、實(shí)施了壓花加工的面進(jìn)行顯微鏡攝影、圖像處理等而求出。通過壓花加工形成的凹部的深度優(yōu)選為太陽能電池密封材料的最大厚度的20 95%，更優(yōu)選為50 95%，進(jìn)一步優(yōu)選為65 95%。有時將凹部的深度D相對于片材的最大厚度tmax的百分比稱為凹部的“深度率”。壓花加工的凹部的深度是指通過壓花加工形成的太陽能電池密封材料的凹凸面的凸部的最頂部和凹部的最深部的高低差D。此外，所謂太陽能電池密封材料的最大厚度 tmax，當(dāng)對太陽能電池密封材料的一個面實(shí)施壓花加工時，表示從一個凸部的最頂部至另一個面的(太陽能電池密封材料厚度方向的)距離；當(dāng)對太陽能電池密封材料的兩個面實(shí)施壓花加工時，表示從一個面的凸部的最頂部至另一個凸部的最頂部的(太陽能電池密封材料厚度方向的)距離。壓花加工既可以對太陽能電池密封材料的單面實(shí)施，也可以對兩面實(shí)施。在增大壓花加工的凹部的深度時，優(yōu)選僅在太陽能電池密封材料的單面形成。在僅對太陽能電池密封材料的單面實(shí)施壓花加工時，太陽能電池密封材料的最大厚度tmax為0. 01 2mm，優(yōu)選為0. 05 1mm，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1 1mm，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 15 1mm，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 2 Imm,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 2 0. 9mm,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 3 0. 9mm,最優(yōu)選為0. 3 0. 8mm。當(dāng)太陽能電池密封材料的最大厚度tmax在該范圍內(nèi)時，由于可以抑制層壓工序中的玻璃、太陽能電池單元、薄膜電極等的破損，即使在較低的溫度下也可以進(jìn)行太陽能電池組件的層壓成型，故優(yōu)選。此外，太陽能電池密封材料可以確保充分的光線透過率，使用其的太陽能電池組件具有高的光發(fā)電量。至少對單面實(shí)施了壓花加工的本發(fā)明的太陽能電池密封材料的通過固體粘彈性測定裝置測得的80°C下的儲能模量(E，)優(yōu)選為2.5X105 1.5X108Pa。規(guī)定80°C下的儲能模量(E’ )基于如下理由。即，在太陽能電池組件的制造工序中，通過層壓機(jī)在150°C 下進(jìn)行層壓加工時，在第1階段同時進(jìn)行約2 4分鐘脫氣和加熱以進(jìn)行抽真空；在第2階段進(jìn)行加壓以進(jìn)行與各被粘物的粘接。在該第1階段內(nèi)的抽真空時，層壓機(jī)引起太陽能電池密封材料的溫度上升，從常溫變?yōu)?0°C左右。因此可認(rèn)為，通過固體粘彈性測定裝置測得的80°C下的儲能模量(E’ )在第2階段加壓時很重要。當(dāng)太陽能電池密封材料的80°C下的儲能模量(E’ )小于2. 5X IO5Pa時，在層壓加工時被加壓之際，具有太陽能電池密封材料從各被粘物滲出，污染層壓機(jī)，使太陽能電池組件的生產(chǎn)率下降的傾向。此外，還具有太陽能電池密封材料和被粘物的粘接強(qiáng)度也下降的傾向。進(jìn)而，在作為被粘物的玻璃基板配置在層壓機(jī)的頂板側(cè)的情況下，在層壓加工結(jié)束時從加壓狀態(tài)釋放壓力之際，玻璃基板由于壓力的釋放而彈起(稱為回跳(springback)的現(xiàn)象)。此時，太陽能電池密封材料無法追隨玻璃基板的彈性變化，有時在太陽能電池密封材料和玻璃基板的界面產(chǎn)生未能層壓的部分。當(dāng)80°C下的儲能模量(E’ )超過1.5X108Pa時，在第2階段內(nèi)的加壓時，太陽能電池密封材料的彈性模量高、硬。因此，在晶體系太陽能電池的情況下，硅電池、固定硅電池和電極的焊錫發(fā)生開裂；在薄膜系太陽能電池的情況下，例如銀電極等發(fā)生開裂。此外，由于在第2階段的加壓時無法充分?jǐn)D入，未充分?jǐn)D出存在于壓花間的空氣，因此存在太陽能電池組件內(nèi)部殘留有氣泡的情況。80°C下的儲能模量(E’ )可以通過太陽能電池密封材料的空隙率P進(jìn)行調(diào)整。例如，若提高壓花加工產(chǎn)生的空隙率P，則可以降低80°C下的儲能模量。此外，就乙烯系聚合物(A)/乙烯· α-烯烴共聚物(C)的重量比而言，若增大乙烯· α-烯烴共聚物(C)的重量比，則可以降低80°C下的儲能模量。進(jìn)而，若降低乙烯系樹脂組合物的密度，則可以降低 80°C下的儲能模量。通過固體粘彈性測定裝置測得的80°C下的儲能模量(E’ )例如可以如下進(jìn)行測定。S卩，1)由Imm厚度的片材裁出寬3mm、長30mm的長方形，從而準(zhǔn)備試樣⑵使用TA Instruments公司制造的RSA-II，在氮?dú)鈿夥障?、頻率IHz、升溫速度3°C /min下，可以求出將試樣從-70°C升溫至能夠測定的溫度范圍時的80°C下的儲能模量(E’)。如上所述，具有特定范圍的儲能模量、空隙率的太陽能電池封材具有可以防止制造太陽能電池組件時的層壓加工中的電池開裂、氣泡裹入的優(yōu)點(diǎn)。進(jìn)而，由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材(或?qū)?可以是根據(jù)太陽能電池組件尺寸而裁成的單片形式，也可以是能夠根據(jù)即將制作太陽能電池組件之前的尺寸進(jìn)行裁剪的輥形式。由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材(或?qū)?在以厚度為0.5mm以下的試樣進(jìn)行測定時，內(nèi)部霧度希望在 60%、優(yōu)選 40%的范圍內(nèi)。太陽能電池用密封片只要具有至少1層由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材(或?qū)?即可。因此，由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的層可以是1層，也可以是2層以上。從使結(jié)構(gòu)簡單、降低成本的觀點(diǎn)以及盡量減少層間的界面反射、有效利用光的觀點(diǎn)等出發(fā)，優(yōu)選為1層。作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的太陽能電池用密封片可以僅通過由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材(或?qū)?構(gòu)成，也可以含有由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材(或?qū)?以外的層(以下也稱為“其它層”)。作為其它層的例子，若根據(jù)目的分類，則可以設(shè)置用于表面保護(hù)或背面保護(hù)的硬涂層、粘接層、防反射層、阻氣層、防污層、背板、太陽能電池組件用背面保護(hù)構(gòu)件等。作為其它層的例子，若以材質(zhì)分類，則包括由紫外線固化性樹脂構(gòu)成的層、由熱固性樹脂構(gòu)成的層、由聚烯烴樹脂構(gòu)成的層、由羧酸改性聚烯烴樹脂構(gòu)成的層、由含氟樹脂構(gòu)成的層、由環(huán)狀烯烴(共)聚合物構(gòu)成的層、由聚酯樹脂構(gòu)成的層、玻璃、由無機(jī)化合物構(gòu)成的層等。優(yōu)選列舉由聚烯烴樹脂構(gòu)成的層、由羧酸改性聚烯烴樹脂構(gòu)成的層、由含氟樹脂構(gòu)成的層、由環(huán)狀烯烴(共)聚合物構(gòu)成的層、由聚酯樹脂構(gòu)成的層、玻璃。由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材(或?qū)?和其它層的位置關(guān)系沒有特別限制，可以在能夠獲得本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。即，其它層可以設(shè)置在2層以上的由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的層之間，也可以設(shè)置在太陽能電池用密封片的最外層，還可以設(shè)置在除此以外的位置。既可以僅在由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材 (或?qū)?的單面設(shè)置其它層，也可以在兩面設(shè)置其它層。其它層的層數(shù)沒有特別限制，可以設(shè)為任意的層數(shù)，也可以不設(shè)置其它層。由本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材(或?qū)?和其它層的層疊方法沒有特別限制，優(yōu)選使用澆鑄成型機(jī)、擠出片材成型機(jī)、吹脹成型機(jī)、注射成型機(jī)等公知的熔融擠出機(jī)進(jìn)行共擠出而獲得層疊體的方法；或在預(yù)先成型的一個層上熔融或加熱層壓其它層而獲得層疊體的方法。此外，還可以通過使用適當(dāng)?shù)恼辰觿?例如，以馬來酸酐改性聚烯烴樹脂(例如， 三井化學(xué)公司制造的ADMER、三菱化學(xué)公司制造的MODIC等)、不飽和聚烯烴等低(非)晶體性軟質(zhì)聚合物、乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐3元共聚物(例如，住化CDF化學(xué)公司制造的 B0NDINE等)為代表的丙烯酸系粘接劑、乙烯/醋酸乙烯酯系共聚物或含有它們的粘接性樹脂組合物等)的干式層壓法或加熱層壓法等進(jìn)行層疊。作為粘接劑，優(yōu)選使用具有120°C 150°C左右的耐熱性的粘接劑，聚酯系或聚氨酯系粘接劑等可以作為優(yōu)選的粘接劑而例示。 此外，為了改良兩層的粘接性，還可以使用例如硅烷系偶聯(lián)處理、鈦系偶聯(lián)處理、電暈處理、 等離子體處理等。本發(fā)明的太陽能電池用密封片在以厚度為0. 5mm以下的試樣進(jìn)行測定時，內(nèi)部霧度希望在 60%、優(yōu)選5% 50%的范圍。太陽能電池組件本發(fā)明的太陽能電池密封材料和作為其優(yōu)選實(shí)施方式的太陽能電池用密封片具有如上所述的優(yōu)異特性。因此，使用該太陽能電池密封材料和/或太陽能電池用密封片而獲得的太陽能電池組件具有本發(fā)明的效果。就太陽能電池組件而言，可以列舉出例如通常用太陽能電池用密封片夾持由多晶硅等形成的太陽能電池元件并層疊、再用保護(hù)片覆蓋表面背面兩面而成的晶體型太陽能電池組件。即，典型的太陽能電池組件為太陽能電池組件用保護(hù)片(表面保護(hù)構(gòu)件)/太陽能電池用密封片/太陽能電池元件/太陽能電池用密封片/太陽能電池組件用保護(hù)片(背面保護(hù)構(gòu)件)的構(gòu)成。不過，作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一的太陽能電池組件并不限于上述構(gòu)成，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以適當(dāng)省略上述各層的一部分，或適當(dāng)設(shè)置上述以外的層。作為上述以外的層，可以設(shè)置例如粘接層、沖擊吸收層、涂布層、防反射層、背面再反射層和光擴(kuò)散層等，但并不限定于此。這些層沒有特別限定，可以考慮設(shè)置各層的目的、特性而設(shè)定在適當(dāng)?shù)奈恢谩?1)晶體硅系的太陽能電池組件圖1是表示晶體硅系的太陽能電池組件20的構(gòu)成的一例的剖視圖。如圖1所示，太陽能電池組件20具有通過內(nèi)部連線(intercormector)^電連接的多個晶體硅系的太陽能電池單元22、夾持其的一對表面保護(hù)構(gòu)件M和背面保護(hù)構(gòu)件沈， 在這些保護(hù)構(gòu)件和多個太陽能電池單元22之間填充了密封層28。密封層觀是在貼合本發(fā)明的太陽能電池用密封片后進(jìn)行加熱壓接而得的，與形成于太陽能電池單元22的受光面和背面的電極連接。電極是指分別形成于太陽能電池單元22的受光面和背面的集電構(gòu)件， 包括后述的集電線、帶式母線(Tab-type busbar)和背面電極層等。圖2是表示太陽能電池單元22的受光面22A和背面22B的構(gòu)成的一例的俯視圖。 如圖2的(A)所示，在太陽能電池單元22的受光面22A上形成多根形成為線狀的集電線32 和從集電線32收集電荷并與內(nèi)部連線四連接的帶式母線(匯流線，busbar) 34A。如圖2的⑶所示，在太陽能電池單元22的背面22B整面形成導(dǎo)電層(背面電極)36，在其上形成從導(dǎo)電層36收集電荷并與內(nèi)部連線四連接的帶式母線(匯流線)34B。集電線32的線寬為例如0. Imm左右；帶式母線34A的線寬為例如2 3mm左右； 帶式母線34B的線寬為例如5 7mm左右。集電線32、帶式母線34A和帶式母線34B的厚度為例如20 50 μ m左右。集電線32、帶式母線34A和帶式母線34B優(yōu)選含有導(dǎo)電性高的金屬。這樣的導(dǎo)電性高的金屬的例子包括金、銀、銅等，但從導(dǎo)電性、耐腐蝕性高的觀點(diǎn)等出發(fā)，優(yōu)選銀、銀化合物、含有銀的合金等。導(dǎo)電層36不僅含有導(dǎo)電性高的金屬，從反射受光面接收的光從而提高太陽能電池單元的光電轉(zhuǎn)換效率的觀點(diǎn)等出發(fā)，優(yōu)選還含有光反射性高的成分，例如鋁。集電線32、帶式母線34A、帶式母線34B和導(dǎo)電層36通過在太陽能電池單元22的受光面22A或背面22B上利用例如絲網(wǎng)印刷將含有前述導(dǎo)電性高的金屬的導(dǎo)電材涂料涂布成50 μ m的涂膜厚度后，干燥，根據(jù)需要在例如600 700°C下焙燒，從而形成。表面保護(hù)構(gòu)件M由于配置在受光面?zhèn)?，因此必須透明。表面保護(hù)構(gòu)件M的例子包括透明玻璃板、透明樹脂膜等。另一方面，背面保護(hù)構(gòu)件26并非必須透明，其材質(zhì)沒有特別限制。背面保護(hù)構(gòu)件26的例子包括玻璃基板、塑料膜等，從耐久性、透明性的觀點(diǎn)出發(fā)， 優(yōu)選使用玻璃基板。太陽能電池組件20可以通過任意的制造方法獲得。太陽能電池組件20例如可以通過如下工序獲得依次層疊背面保護(hù)構(gòu)件沈、太陽能電池用密封片、多個太陽能電池單元22、太陽能電池用密封片和表面保護(hù)構(gòu)件M而獲得層疊體的工序；通過層壓機(jī)等將該層疊體加壓、貼合，同時根據(jù)需要加熱的工序；在前述工序之后進(jìn)一步根據(jù)需要對層疊體進(jìn)行加熱處理從而固化前述密封材料的工序。進(jìn)而，也可以列舉出例如使用由硅烷氣體通過化學(xué)氣相沉積(CVD)在玻璃、膜的基板上形成數(shù)μm薄的無定形硅膜并根據(jù)需要進(jìn)一步濺射銀等的電極而得的太陽能電池元件，按照該太陽能電池元件、太陽能電池用密封片和太陽能電池組件用保護(hù)片(背面保護(hù)構(gòu)件)的順序進(jìn)行層疊而形成的薄膜系(無定形系)太陽能電池組件。(2)薄膜硅系(無定形硅系)的太陽能電池組件薄膜硅系的太陽能電池組件可以是(1)依次層疊表面?zhèn)韧该鞅Ｗo(hù)構(gòu)件(玻璃基板)/薄膜太陽能電池單元/密封層/背面保護(hù)構(gòu)件而得的太陽能電池組件；( 依次層疊表面?zhèn)韧该鞅Ｗo(hù)構(gòu)件/密封層/薄膜太陽能電池單元/密封層/背面保護(hù)構(gòu)件而得的太陽能電池組件等。表面?zhèn)韧该鞅Ｗo(hù)構(gòu)件、背面保護(hù)構(gòu)件和密封層與前述1)的情況相同。(1)的形態(tài)的薄膜太陽能電池單元例如依次含有透明電極層/pin型硅層/背面電極層。透明電極層的例子包括h203、Sn02、ai0、Cd2Sn04、ITOan2O3中加入Sn的材料)等半導(dǎo)體系氧化物。背面電極層包括例如銀薄膜層。各層可以通過等離子體CVD(化學(xué)氣相沉積)法、濺射法形成。密封層以與背面電極層(例如銀薄膜層)連接的方式進(jìn)行配置。透明電極層由于形成在表面?zhèn)韧该鞅Ｗo(hù)構(gòu)件上，因此在表面保護(hù)構(gòu)件和透明電極層之間大多不配置密封層。(2)的形態(tài)中的薄膜太陽能電池單元例如依次含有透明電極層/pin型硅層/金屬箔或配置于耐熱性高分子膜上的金屬薄膜層(例如銀薄膜層)。金屬箔的例子包括不銹鋼箔等。耐熱性高分子膜的例子包括聚酰亞胺膜等。透明電極層和pin型硅層與前述同樣由CVD法、濺射法形成。即，pin型硅層形成于金屬箔或配置在耐熱性高分子膜上的金屬薄膜層上；進(jìn)而，透明電極層形成在Pin型硅層上。此外，配置于耐熱性高分子膜上的金屬薄膜層也可以通過CVD法、濺射法形成。這種情況下，密封層分別配置在透明電極層與表面保護(hù)構(gòu)件之間；以及金屬箔或耐熱性高分子膜與背面保護(hù)構(gòu)件之間。從而，由太陽能電池用密封片獲得的密封層與太陽能電池單元的集電線、帶式母線和導(dǎo)電層等的電極連接。此外，由于O)的形態(tài)中的薄膜太陽能電池單元的硅層比(1)的形態(tài)中的晶體硅系的太陽能電池單元薄，因此不易因太陽能電池組件制造時的加壓、前述組件工作時來自外部的沖擊而破損。因此，薄膜太陽能電池組件中使用的太陽能電池用密封片的柔軟性可以低于晶體硅系的太陽能電池組件中使用的太陽能電池用密封片。另一方面，由于上述薄膜太陽能電池單元的電極如上所述為金屬薄膜層，因此在因腐蝕而劣化時，有發(fā)電效率顯著降低之虞。因此，含有由柔軟性雖比乙烯·醋酸乙烯酯共聚物(EVA)差但未必需要成為分解氣體的發(fā)生源的交聯(lián)劑的、本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材的太陽能電池用密封片更適合用作O)的形態(tài)中的薄膜太陽能電池組件用的太陽能電池用密封片。此外，作為其它的太陽能電池組件，有在太陽能電池單元中使用了硅的太陽能電池組件。太陽能電池單元中使用了硅的太陽能電池組件可以列舉出層疊晶體硅和無定形硅而成的混合型(HIT型)太陽能電池組件、層疊吸收波長范圍不同的硅層而成的多接合型 (串聯(lián)(tandem)型)太陽能電池組件、組合無數(shù)球狀硅粒子(直徑Imm左右)和提高集光能力的直徑2 3_的凹面鏡(兼作電極)而成的球狀硅型太陽能電池組件等。此外，就太陽能電池單元中使用了硅的太陽能電池組件而言，還可以列舉出具有將以往具有Pin接合結(jié)構(gòu)的無定形硅型的P型窗口層的作用從“絕緣的透明電極”變成“由電場效應(yīng)誘導(dǎo)的反轉(zhuǎn)層”的結(jié)構(gòu)的電場效應(yīng)型太陽能電池組件等。此外，可以列舉出太陽能電池單元中使用單晶GaAs的GaAs系太陽能電池組件；使用由Cu、h、Ga、Al、Se、S等構(gòu)成的稱為黃銅礦系的I-III-VI族化合物代替硅作為太陽能電池單元的CIS或CIGS系(黃銅礦系)太陽能電池組件；使用Cd化合物薄膜作為太陽能電池單元的CdTe-CdS系太陽能電池、Cu2ZnSnS4 (CZTS) 太陽能電池組件等。本發(fā)明的太陽能電池密封材料可以用作上述全部太陽能電池組件的太陽能電池密封材料。尤其是，層疊于構(gòu)成太陽能電池組件的光電元件下面的填充材料層需要與層疊于光電元件的上部的填充材料層、電極、背面保護(hù)層具有粘接性。此外，為了保持作為光電元件的太陽能電池元件背面的平滑性，需要具有熱塑性。進(jìn)而，為了保護(hù)作為光電元件的太陽能電池元件，需要耐刮擦性、沖擊吸收性等優(yōu)異。作為上述填充材料層，希望具有耐熱性。尤其希望構(gòu)成填充材料層的乙烯系樹脂組合物不會由于太陽能電池組件制造時進(jìn)行抽真空、加熱壓接的層壓法等中的加熱作用、 太陽能電池組件等長期使用中的太陽光等的熱作用等而變質(zhì)、劣化或分解。如果該乙烯系樹脂組合物中所含的添加劑等溶出或產(chǎn)生分解物，則它們會作用于太陽能電池元件的電動勢面(元件面)而使其功能、性能等劣化。因此，耐熱性作為太陽能電池組件的填充材料層所具有的特性是必不可少的。進(jìn)而，上述填充材料層優(yōu)選吸濕性優(yōu)異。這種情況下，可以防止水分從太陽能電池組件的背面?zhèn)韧高^，可以防止太陽能電池組件的光電元件的腐蝕、劣化。上述填充材料層與層疊于光電元件上的填充劑層不同，未必需要具有透明性。本發(fā)明的太陽能電池密封材料具有上述特性，可以優(yōu)選用作晶體型太陽能電池組件的背面?zhèn)鹊奶柲茈姵孛芊獠牧稀λ譂B透弱的薄膜型太陽能電池組件的太陽能電池密封材料。太陽能電池組件用表面保護(hù)構(gòu)件太陽能電池組件中使用的太陽能電池組件用表面保護(hù)構(gòu)件沒有特別限制，由于位于太陽能電池組件的最表層，因此優(yōu)選具有以耐候性、斥水性、耐污染性、機(jī)械強(qiáng)度為代表的用于確保太陽能電池組件在室外暴露時的長期可靠性的性能。此外，為了有效利用太陽光，優(yōu)選為光學(xué)損耗小、透明性高的片材。作為優(yōu)選用于上述太陽能電池組件的太陽能電池組件用表面保護(hù)構(gòu)件的材料，可以列舉出由聚酯樹脂、氟樹脂、丙烯酸樹脂、環(huán)狀烯烴(共)聚合物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等構(gòu)成的樹脂膜、玻璃基板等。樹脂膜優(yōu)選為透明性、強(qiáng)度、成本等方面優(yōu)異的聚酯樹脂、尤其是聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，耐侯性良好的氟樹脂等。作為氟樹脂的例子，有四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)、聚氟乙烯樹脂(PVF)、聚偏氟乙烯樹脂(PVDF)、聚四氟乙烯樹脂(TFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、聚三氟氯乙烯樹脂(CTFE)。從耐候性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚偏氟乙烯樹脂優(yōu)異，但在兼顧耐候性和機(jī)械強(qiáng)度時，四氟乙烯-乙烯共聚物優(yōu)異。此外，為了改良與構(gòu)成密封材料層等其它層的材料的粘接性，優(yōu)選對表面保護(hù)構(gòu)件進(jìn)行電暈處理、等離子體處理。此外，為了提高機(jī)械強(qiáng)度，還可以使用實(shí)施了拉伸處理的片材，例如雙軸拉伸的聚丙烯片材。在使用玻璃基板作為太陽能電池組件用表面保護(hù)構(gòu)件時，優(yōu)選玻璃基板對波長 350 1400nm的光的總光線透過率為80%以上，更優(yōu)選為90%以上。作為該玻璃基板，通常使用紅外部分的吸收少的白板玻璃，即使是青板玻璃，如果厚度為3mm以下，則對太陽能電池組件的輸出特性的影響也少。此外，為了提高玻璃基板的機(jī)械強(qiáng)度，可以利用熱處理獲得強(qiáng)化玻璃，也可以使用未經(jīng)熱處理的浮法平板玻璃。此外，為了抑制玻璃基板的受光面?zhèn)鹊姆瓷?，還可以實(shí)施防反射的涂布。太陽能電池組件用背面保護(hù)構(gòu)件太陽能電池組件中使用的太陽能電池組件用背面保護(hù)構(gòu)件沒有特別限制，但由于位于太陽能電池組件的最表層，因此與上述表面保護(hù)構(gòu)件同樣要求具有耐候性、機(jī)械強(qiáng)度等諸特性。因此，可以用與表面保護(hù)構(gòu)件同樣的材質(zhì)來構(gòu)成太陽能電池組件用背面保護(hù)構(gòu)件。即，也可以將作為表面保護(hù)構(gòu)件使用的上述各種材料用作背面保護(hù)構(gòu)件。尤其可以優(yōu)選使用聚酯樹脂和玻璃。此外，背面保護(hù)構(gòu)件由于不以太陽光的通過為前提，所以不必要求表面保護(hù)構(gòu)件所要求的透明性。因此，為了增加太陽能電池組件的機(jī)械強(qiáng)度，或?yàn)榱朔乐箿囟茸兓碌淖冃?、翹曲，可以粘貼補(bǔ)強(qiáng)板。補(bǔ)強(qiáng)板可以優(yōu)選使用例如鋼板、塑料板、FRP(玻璃纖維增強(qiáng)塑料)板等。進(jìn)而，本發(fā)明的太陽能電池密封材料還可以與上述太陽能電池組件用背面保護(hù)構(gòu)件一體化。通過將本發(fā)明的太陽能電池密封材料和太陽能電池組件用背面保護(hù)構(gòu)件一體化，在組件組裝時，可以縮短將太陽能電池密封材料和太陽能電池組件用背面保護(hù)構(gòu)件裁為組件尺寸的工序。此外，通過將分別鋪疊太陽能電池密封材料和太陽能電池組件用背面保護(hù)構(gòu)件的工序變成以一體化的片材進(jìn)行鋪疊的工序，還可以縮短、省略鋪疊工序。將本發(fā)明的太陽能電池密封材料和太陽能電池組件用背面保護(hù)構(gòu)件一體化時的太陽能電池密封材料和太陽能電池組件用背面保護(hù)構(gòu)件的層疊方法沒有特別限制。就層疊方法而言，優(yōu)選使用澆鑄成型機(jī)、擠出片材成型機(jī)、吹脹成型機(jī)、注射成型機(jī)等公知的熔融擠出機(jī)進(jìn)行共擠出而獲得層疊體的方法；在預(yù)先成型的一個層上熔融或加熱層壓其它層而獲得層疊體的方法。此外，還可以通過使用適當(dāng)?shù)恼辰觿?例如，以馬來酸酐改性聚烯烴樹脂(例如， 三井化學(xué)公司制造的ADMER、三菱化學(xué)公司制造的MODIC等)、不飽和聚烯烴等低(非)晶體性軟質(zhì)聚合物、乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐3元共聚物(例如，住化CDF化學(xué)制造的B0NDINE 等)為代表的丙烯酸系粘接劑、乙烯/醋酸乙烯酯系共聚物或含有它們的粘接性樹脂組合物等)的干式層壓法或加熱層壓法等進(jìn)行層疊。作為粘接劑，優(yōu)選使用具有120°C 150°C左右的耐熱性的粘接劑，具體而言，優(yōu)選聚酯系或聚氨酯系粘接劑等。此外，為了提高兩層的粘接性，還可以對至少一個層實(shí)施例如硅烷系偶聯(lián)處理、鈦系偶聯(lián)處理、電暈處理、等離子體處理等。太陽能電池元件太陽能電池組件中的太陽能電池元件只要可以利用半導(dǎo)體的光電效應(yīng)進(jìn)行發(fā)電就沒有特別限制。太陽能電池元件可以使用例如硅(單晶系、多晶系、非晶體(無定形)系) 太陽能電池、化合物半導(dǎo)體(III-III族、II-VI族、其它)太陽能電池、濕式太陽能電池、有機(jī)半導(dǎo)體太陽能電池等。其中，從發(fā)電性能和成本的平衡等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選多晶硅太陽能電池。已知硅太陽能電池元件、化合物半導(dǎo)體太陽能電池元件均具有作為太陽能電池元件的優(yōu)異的特性，但是由于來自外部的應(yīng)力、沖擊等而容易破損。本發(fā)明的太陽能電池密封材料由于柔軟性優(yōu)異，因此吸收對太陽能電池元件的應(yīng)力、沖擊等，防止太陽能電池元件破損的效果好。因此，在本發(fā)明的太陽能電池組件中，由本發(fā)明的太陽能電池密封材料構(gòu)成的層優(yōu)選與太陽能電池元件直接接合。此外，如果太陽能電池密封材料具有熱塑性，則即使在已經(jīng)制成太陽能電池組件后，也能較容易地取出太陽能電池元件，因此循環(huán)性優(yōu)異。由于作為本發(fā)明的太陽能電池密封材料的必需成分的乙烯系樹脂組合物具有熱塑性，所以作為太陽能電池密封材料整體也具有熱塑性，從循環(huán)性的觀點(diǎn)出發(fā)也是優(yōu)選的。電極太陽能電池組件中的電極的構(gòu)成和材料沒有特別限制，具體的例子中具有透明導(dǎo)電膜和金屬膜的層疊結(jié)構(gòu)。透明導(dǎo)電膜由Sn02、ITO、Zn0等構(gòu)成。金屬膜由銀、金、銅、錫、 鋁、鎘、鋅、汞、鉻、鉬、鎢、鎳、釩等金屬構(gòu)成。這些金屬膜既可以單獨(dú)使用，也可以以復(fù)合而成的合金形式使用。透明導(dǎo)電膜和金屬膜可以通過CVD、濺射、蒸鍍等方法形成。發(fā)電設(shè)備作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的太陽能電池組件的生產(chǎn)率、發(fā)電效率、壽命等優(yōu)異。 因此，使用這樣的太陽能電池組件的發(fā)電設(shè)備的成本、發(fā)電效率、壽命等優(yōu)異，具有較高的實(shí)用價值。上述發(fā)電設(shè)備可以設(shè)置于房屋屋頂、用作面向露營等戶外的移動電源、或者用作汽車電池的輔助電源等，不論室外、室內(nèi)均可以長期使用。實(shí)施例以下通過實(shí)施例來具體說明本發(fā)明。但本發(fā)明的范圍不受實(shí)施例限制。[固體催化劑成分的調(diào)制]通過日本特開平9-328520號公報中記載的方法，進(jìn)行含有作為茂金屬化合物的二甲基亞甲硅基雙(3-甲基環(huán)戊二烯)二氯化鋯的固體催化劑成分的調(diào)制。具體而言，用50ml的甲苯使3. Og在250°C下干燥了 10小時的二氧化硅形成懸浮狀后，冷卻到0°c。然后，經(jīng)30分鐘滴加甲基鋁氧烷的甲苯溶液(Al = 1. 毫摩爾/ ml) 17. 8ml。此時，使體系內(nèi)的溫度保持為0°C。接著，在0°C下反應(yīng)30分鐘，接著，經(jīng)30分鐘升溫至95°C，在該溫度下反應(yīng)4小時。然后降溫至60°C，通過傾析法(decantation)除去上清液。將獲得的固體成分用甲苯洗滌2次，然后用50ml甲苯進(jìn)行再懸浮。在20°C下經(jīng) 30分鐘向該體系內(nèi)滴加二甲基亞甲硅基雙(3-甲基環(huán)戊二烯)二氯化鋯(非對映異構(gòu)體的混合比1 1)的甲苯溶液(Zr = 0. 0103毫摩爾/ml) 11. 1ml。接著，升溫至80°C，在該溫度下反應(yīng)2小時。然后，除去上清液，用己烷洗滌2次，從而獲得每Ig含有2. 3mg鋯的固體催化劑。[預(yù)聚合催化劑的調(diào)制]同樣通過日本特開平9-328520號公報中記載的方法獲得預(yù)聚合催化劑。具體而言，用200ml己烷將4g上述獲得的固體催化劑進(jìn)行再懸浮。向該體系內(nèi)加入三異丁基鋁的癸烷溶液(1毫摩爾/ml) 5. Oml和1-己烯0. 36g，在35°C下進(jìn)行2小時乙烯的預(yù)聚合。從而獲得每Ig固體催化劑含有2. 2mg鋯、預(yù)聚合了 3g聚乙烯的預(yù)聚合催化劑。
乙烯系聚合物㈧的合成[聚合例1]在充分進(jìn)行氮?dú)庵脫Q的內(nèi)容積為2升的不銹鋼制高壓釜中裝入800毫升經(jīng)脫水精制的己烷，用乙烯和氫氣的混合氣體(氫氣含量0. 7摩爾％)置換體系內(nèi)。接著，使體系內(nèi)為60°C，添加三異丁基鋁1. 5毫摩爾、1-己烯200毫升和上述調(diào)制的預(yù)聚合催化劑，使得以鋯原子換算為0.015mg原子。然后，導(dǎo)入具有與上述同樣組成的乙烯和氫氣的混合氣體，使總壓為3MPaG，開始聚合。然后，僅補(bǔ)充混合氣體，使總壓保持3MPaG，在70°C下進(jìn)行1.5小時聚合。聚合結(jié)束后，過濾獲得的聚合物，在80°C下干燥1晚，獲得IOlg粉末狀的乙烯系聚合物(A)l。利用TPIC(株)制造的單螺桿擠出機(jī)(螺桿徑20mmcp, L/D = 28)將獲得的乙烯系聚合物(A)I在模溫度為190°C的條件下進(jìn)行擠出，將擠出的熔融樹脂切成顆粒狀，獲得乙烯系聚合物(A)I的顆粒即乙烯系聚合物(A) 1’。[聚合例2]將己烷的量變成795毫升，將1-己烯的量變成205毫升，除此以外與聚合例1同樣地獲得乙烯系聚合物(A)2。獲得的乙烯系聚合物(A)2為95g。將該乙烯系聚合物(A)2 投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A)2’。[聚合例3]將乙烯和氫氣的混合氣體的氫氣含量變成0. 5摩爾％，將己烷的量變成870毫升， 將1-己烯的量變成230毫升，除此以外與聚合例1同樣地獲得乙烯系聚合物(A) 3。獲得的乙烯系聚合物(A)3為130g。進(jìn)而，將該乙烯系聚合物(A) 3投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例 1同樣地獲得乙烯系聚合物(A) 3’。[聚合例4]將乙烯和氫氣的混合氣體的氫氣含量變成0. 2摩爾％，將己烷的量變成910毫升， 將1-己烯的量變成90毫升，除此以外與聚合例1同樣地獲得乙烯系聚合物(A) 4。獲得的乙烯系聚合物(A)4為145g。將該乙烯系聚合物(A)4投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A)4’。[聚合例5]將乙烯和氫氣的混合氣體的氫氣含量變成0. 8摩爾％，將己烷的量變成780毫升， 將1-己烯的量變成220毫升，除此以外與聚合例1同樣地獲得乙烯系聚合物(A) 5。獲得的乙烯系聚合物(A)5為78g。將該乙烯系聚合物(A) 5投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A) 5’。[聚合例6]將乙烯和氫氣的混合氣體的氫氣含量變成0.2摩爾％，將己烷的量變成915毫升， 將1-己烯的量變成85毫升，除此以外與聚合例1同樣地獲得乙烯系聚合物(A) 6。獲得的乙烯系聚合物(A)6為146g。將該乙烯系聚合物(A)6投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A)6’。[聚合例7]將乙烯和氫氣的混合氣體的氫氣含量變成0. 2摩爾％，將己烷的量變成830毫升， 將1-己烯的量變成179毫升，除此以外與聚合例1同樣地獲得乙烯系聚合物(A) 7。獲得的乙烯系聚合物(A)7為94g。將該乙烯系聚合物(A) 7投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A) 7’。[聚合例8]將乙烯和氫氣的混合氣體的氫氣含量變成0. 3摩爾％，除此以外與聚合例7同樣地獲得乙烯系聚合物(A)8。獲得的乙烯系聚合物(A)8為84g。將該乙烯系聚合物(A)8投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A)8’。[聚合例9]將乙烯和氫氣的混合氣體的氫氣含量變成1. 0摩爾％，除此以外與聚合例7同樣地獲得乙烯系聚合物(A)9。獲得的乙烯系聚合物(A)9為145g。將該乙烯系聚合物(A)9 投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A)9’。[聚合例10]將乙烯和氫氣的混合氣體的氫氣含量變成1. 3摩爾％，除此以外與聚合例7同樣地獲得乙烯系聚合物(A) 10。乙烯系聚合物(A)10*162g。將該乙烯系聚合物(A) 10投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A) 10’。[聚合例11]將乙烯和氫氣的混合氣體的氫氣含量變成1. 6摩爾％、使預(yù)聚合催化劑以鋯原子換算為0.013mg原子，除此以外與聚合例7同樣地獲得乙烯系聚合物(A) 11。獲得的乙烯系聚合物(A)Il為151g。將該乙烯系聚合物(A) 11投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A) 11’。[聚合例12]將乙烯和氫氣的混合氣體的氫氣含量變成2. 0摩爾％、使預(yù)聚合催化劑以鋯原子換算為0.012mg原子，除此以外與聚合例7同樣地獲得乙烯系聚合物(A) 12。獲得的乙烯系聚合物(A) 12為151g。將該乙烯系聚合物(A) 12投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A) 12’。[聚合例13]不混合氫氣而僅供給乙烯，除此以外與聚合例7同樣地獲得乙烯系聚合物(A) 13。 獲得的乙烯系聚合物(A)13*85g。將該乙烯系聚合物(A) 13投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A) 13’。[聚合例14]將己烷的量變成820毫升，將1-己烯的量變成180毫升，使預(yù)聚合催化劑以鋯原子換算為0. 02%ig原子，除此以外與聚合例1同樣地獲得乙烯系聚合物(A) 14。獲得的乙烯系聚合物(A)14*125g。將該乙烯系聚合物(A) 14投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A) 14’。[聚合例15]將己烷的量變成830毫升，將1-己烯的量變成170毫升，使預(yù)聚合催化劑以鋯原子換算為0.013mg原子，將聚合時間變成0. 75小時，除此以外與聚合例1同樣地獲得乙烯系聚合物(A) 15。獲得的乙烯系聚合物(A)15*85g。將該乙烯系聚合物(A) 15投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A) 15’。[聚合例16]
將前述制備的固體催化劑成分二甲基亞甲硅基雙(3-甲基環(huán)戊二烯)氯化鋯的甲苯溶液(Zr = 0. 0103毫摩爾/毫升)5. 55毫升和作為市售的固體催化劑成分的雙(3-甲基環(huán)戊二烯)氯化鋯的甲苯溶液(Zr = 0. 0103毫摩爾/毫升)5. 55毫升混合而獲得固體催化劑成分。使用獲得的固體催化劑成分進(jìn)行預(yù)聚合，獲得預(yù)聚合催化劑。然后，將己烷的量變成820毫升，將1-己烯的量變成180毫升，使上述合成的預(yù)聚合催化劑以鋯原子換算為0. 017mg原子，將聚合時間變成3小時，除此以外與聚合例1同樣地獲得乙烯系聚合物(A) 16。獲得的乙烯系聚合物(A) 16為165g。將該乙烯系聚合物(A) 16 投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A) 16’。[聚合例17]將乙烯和氫氣的混合氣體的氫氣含量變成0. 8摩爾％，將己烷的量變成750毫升， 將1-己烯的量變成250毫升，使預(yù)聚合催化劑以鋯原子換算為0. OOSmg原子，將總壓變成 4MPaG，除此以外與聚合例1同樣地獲得乙烯系聚合物(A) 17。獲得的乙烯系聚合物(A) 17 為150g。將該乙烯系聚合物(A)投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A) 17，。[聚合例18]將乙烯和氫氣的混合氣體的氫氣含量變成0. 2摩爾％，將己烷的量變成950毫升， 將1-己烯的量變成50毫升，使預(yù)聚合催化劑以鋯原子換算為0. 045mg原子，將總壓變成 1. 2MPaG,除此以外與聚合例1同樣地獲得乙烯系聚合物㈧18。獲得的乙烯系聚合物㈧18 為80g。將該乙烯系聚合物(A) 18投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A) 18，。[聚合例19]將乙烯和氫氣的混合氣體的氫氣含量變成0. 8摩爾％，將己烷的量變成750毫升， 將1-己烯的量變成250毫升，使預(yù)聚合催化劑以鋯原子換算為0. OOSmg原子，將總壓變成 4MPaG,除此以外與聚合例1同樣地進(jìn)行聚合反應(yīng)。在獲得的聚合液中加入IN的鹽酸5毫升、蒸餾水500毫升進(jìn)行脫灰處理，分離水分。接著，用蒸餾水進(jìn)行中和處理，直至回收水的 PH被中和。然后，過濾聚合物，在80°C下干燥1晚，獲得乙烯系聚合物(A) 19。獲得的乙烯系聚合物(A) 19為150g。將該乙烯系聚合物(A) 19投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A) 19’。[聚合例20]將乙烯和氫氣的混合氣體的氫氣含量變成0. 2摩爾％，將己烷的量變成945毫升， 將1-己烯的量變成55毫升，使預(yù)聚合催化劑以鋯原子換算為0. 055mg原子，將總壓變成 IMPaG，除此以外與聚合例1同樣地獲得乙烯系聚合物(A) 20。獲得的乙烯系聚合物(A) 20 為70g。將該乙烯系聚合物(A) 20投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A) 20’。[聚合例21]將乙烯和氫氣的混合氣體的氫氣含量變成0. 7摩爾％，除此以外與聚合例7同樣地獲得乙烯系聚合物(A)21。獲得的乙烯系聚合物(A)21為105g。將該乙烯系聚合物(A)21 投入單螺桿擠出機(jī)中，與聚合例1同樣地獲得顆粒狀的乙烯系聚合物(A)21’。如下測定聚合例1 21中合成的乙烯系聚合物㈧的a)密度、b)熔解峰溫度、c)MFR2、d)分子量分布(Mw/Mn)和e)金屬殘渣。a)密度將測定190°C、2. 16kg負(fù)荷下的熔體流動速率(MFR2)后的股(strand)經(jīng)1小時緩慢冷卻到室溫。然后，通過密度梯度管法測定股的密度。b)熔解峰溫度使用珀金埃爾默公司制造的DSC7，將裝入了 5mg左右試樣的專用鋁盤以320°C / min從0°C升溫至200°C ；在200°C下保持5分鐘后；以10°C /min從200°C降溫至0°C ；再在 0°C下保持5分鐘后，接著以10°C /min升溫。由如此獲得的吸熱曲線求出熔融峰的峰頂點(diǎn)作為熔解峰溫度。另外，在DSC測定時檢測到多個峰的情況下，將在最高溫側(cè)檢測到的峰作為熔解峰溫度(Tm)。c)MFR2根據(jù)JIS K-6721在190°C、2. 16kg負(fù)荷下進(jìn)行測定。d)分子量分布(Mw/Mn)分子量分布(Mw/Mn)是使用Waters公司制造的凝膠滲透色譜Alliance GPC-2000 型，在以下的條件下進(jìn)行測定的。分離柱使用的是2根TSKgel GNH6-HT和2根TSKgel GNH6-HTL。柱尺寸均是直徑為7. 5mm、長度為300mm，柱溫度設(shè)為140°C。流動相使用的是鄰二氯苯(和光純藥工業(yè))和作為抗氧化劑的BHT(武田藥品)0. 025重量％，以1. Oml/分鐘流動。試樣濃度設(shè)為15mg/10mL，試樣注入量設(shè)為500 μ L。使用差示折射計作為檢測器。作為分子量為Mw < 1000和分子量為Mw > 4Χ IO6 的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯，使用東曹公司制造的產(chǎn)品；作為1000彡Mw彡4Χ IO6的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯，使用I^ressure Chemical公司制造的產(chǎn)品。e)金屬殘渣將乙烯系聚合物㈧進(jìn)行濕式分解后，用純水定容，通過ICP發(fā)射光譜儀(島津制作所公司制造，ICPS-8100)來定量鋁、鋯、鈦、鉿和鎂，將總量作為金屬殘渣的量。聚合例1 6中獲得的乙烯系聚合物㈧的物性如表1所示；聚合例7 13中獲得的乙烯系聚合物(A)的物性如表2所示；聚合例14 21中獲得的乙烯系聚合物(A)的物性如表3所示。表 權(quán)利要求
1.一種乙烯系樹脂組合物，含有用乙烯性不飽和硅烷化合物(B)對同時滿足以下的必要條件a) e)的乙烯系聚合物(A)進(jìn)行改性而得的改性體，a)密度為900 940kg/m3，b)基于DSC的熔解峰溫度為90 125°C，c)根據(jù)JISK-6721在190°C、2. 16kg負(fù)荷下測得的熔體流動速率(MFR2)為0. 1 100g/10 分鐘，d)Mw/Mn為 1. 2 3. 5，e)金屬殘渣為0.1 50ppm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯系樹脂組合物，還含有用乙烯性不飽和硅烷化合物(B) 對乙烯· α-烯烴共聚物(C)進(jìn)行改性而得的改性體。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的乙烯系樹脂組合物，所述乙烯·α-烯烴共聚物(C)滿足以下的必要條件f)，f)密度為850以上且小于895kg/m3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯系樹脂組合物，所述乙烯系樹脂組合物滿足以下的必要條件g)，g)來源于乙烯系樹脂組合物中殘存的乙烯性不飽和硅烷化合物(B)的游離硅烷的含有率相對于乙烯系樹脂組合物中所含的全部硅烷為5 40重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯系樹脂組合物，所述乙烯系聚合物(A)的改性體是將乙烯系聚合物(A)、乙烯性不飽和硅烷化合物(B)和有機(jī)過氧化物的混合物擠出熔融而獲得的。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的乙烯系樹脂組合物，所述乙烯·α-烯烴共聚物(C)的改性體是將乙烯· α-烯烴共聚物(C)、乙烯性不飽和硅烷化合物(B)和有機(jī)過氧化物的混合物擠出熔融而獲得的。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的乙烯系樹脂組合物，所述乙烯系聚合物(A)是乙烯系聚合物 (A)的粉末。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的乙烯系樹脂組合物，所述乙烯系聚合物(A)是乙烯系聚合物 (A)的粉末和顆粒的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的乙烯系樹脂組合物，所述混合物是預(yù)先含浸了乙烯性不飽和硅烷化合物(B)和有機(jī)過氧化物的乙烯系聚合物(A)的粉末、和乙烯系聚合物(A)的顆粒的混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯系樹脂組合物，還含有選自由紫外線吸收劑(D)、光穩(wěn)定化劑(E)和耐熱穩(wěn)定劑(F)組成的組中的至少1種添加劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求2所述的乙烯系樹脂組合物，相對于所述乙烯系聚合物(A)的改性體和乙烯· α -烯烴共聚物(C)的改性體的合計100重量份，乙烯· α -烯烴共聚物(C)的改性體的含量為90重量份以下。
12.—種太陽能電池密封材料，含有權(quán)利要求1所述的乙烯系樹脂組合物。
13.—種太陽能電池密封材料，含有權(quán)利要求2所述的乙烯系樹脂組合物。
14.一種太陽能電池密封材料，含有由權(quán)利要求1所述的乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的片材。
15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的太陽能電池密封材料，對所述太陽能電池密封材料的至少一面實(shí)施了壓花加工，以所述太陽能電池密封材料的每單位面積的凹部的合計體積Vh、與對所述單位面積乘以所述太陽能電池密封材料的最大厚度而得的所述太陽能電池密封材料的表觀體積Va的百分比VH/VAX 100(% )表示的空隙率P為10 50%，且 80°C下的儲能模量(E，)為 2. 5 X IO5 1. 5 X IO8Pa0
16.根據(jù)權(quán)利要求12所述的太陽能電池密封材料，所述太陽能電池密封材料是與太陽能電池組件用背面保護(hù)構(gòu)件一體化的。
17.一種太陽能電池組件，使用權(quán)利要求12所述的太陽能電池密封材料而獲得。
18.—種薄膜型太陽能電池組件，使用權(quán)利要求12所述的太陽能電池密封材料而獲得。
19.一種晶體型太陽能電池組件，使用權(quán)利要求12所述的太陽能電池密封材料作為背面?zhèn)鹊奶柲茈姵孛芊獠牧隙@得。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供粘接性、電絕緣性、透明性、成型性和工藝穩(wěn)定性等諸特性優(yōu)異且可以根據(jù)需要省略交聯(lián)來改善生產(chǎn)率的乙烯系樹脂組合物等。本發(fā)明的乙烯系樹脂組合物含有用乙烯性不飽和硅烷化合物(B)對同時滿足以下的必要條件a)～e)的乙烯系聚合物(A)進(jìn)行改性而得的改性體。a)密度為900～940kg/m3，b)基于DSC的熔解峰溫度為90～125℃，c)根據(jù)JISK-6721在190℃、2.16kg負(fù)荷下測得的熔體流動速率(MFR2)為0.1～100g/10分鐘，d)Mw/Mn為1.2～3.5，e)金屬殘渣為0.1～50ppm。
文檔編號C08L23/26GK102449060SQ20108002419
公開日2012年5月9日 申請日期2010年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月1日
發(fā)明者善光洋文, 室伏貴信, 德弘淳, 母里博志, 池永成伸, 白田孝, 竹內(nèi)文人, 遣水一廣 申請人:三井化學(xué)株式會社