專利名稱：改進(jìn)的用于增塑溶膠的粘結(jié)劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用作增塑溶膠配制劑中的粘結(jié)劑的共聚物的改進(jìn)的制
備方法o
背景技術(shù)：
一般而言，所謂的增塑溶膠是指細(xì)分塑料粉末在增塑劑中的分散 體，它們當(dāng)被加熱到較高溫度時(shí)凝膠化，即固化。
增塑溶膠所謂的"增塑溶膠"在此是指由至少一種粘結(jié)劑和增塑 劑組成的混合物。增塑溶膠還可以包含，例如，其它的粘結(jié)劑、其它 的增塑劑、填料、流變助劑、穩(wěn)定劑、粘合促進(jìn)劑、顏料和/或發(fā)泡劑。
初級(jí)粒子所謂的"初級(jí)粒子"在此是指在乳液聚合之后存在于所 得分散體(膠乳)中的粒子。
次級(jí)粒子所謂的"次級(jí)粒子"在此是指通過干燥在乳液聚合中獲 得的分散體(膠乳)而獲得的粒子。
(曱基)丙烯酸酯這一表述在此是指甲基丙烯酸的酯(例如曱 基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯)和丙烯酸的 酯。
粒子尺寸如果在此提及粒子尺寸、平均粒子尺寸或粒子的平均 尺寸時(shí)，除非另外明確指出，則其是指可例如利用激光衍射(例如借 助于制造商Beckmann-Coulter的Coulter LS 13 320 )獲得的粒子尺 寸分布的對(duì)體積加權(quán)平均的平均值。
此類增塑溶膠(它們有時(shí)也稱為"有機(jī)溶膠")可用于各種目的， 更具體地說，用作密封物料和隔音物料，用作機(jī)動(dòng)車的車身底板保護(hù) 物，用作金屬的防腐蝕涂層，用作金屬片材帶上的涂層(巻材涂層)， 用于浸漬和涂覆由紡織材料和紙制成的基材(也例如地毯背面涂層)，用作地板涂層，用作地板涂層的整飾物料，用于合成革，用作電纜絕 緣層，以及很多其它用途。
增塑溶膠的一個(gè)重要的應(yīng)用領(lǐng)域是保護(hù)機(jī)動(dòng)車的車身底板上的車 身金屬板以抗碎石。這一應(yīng)用中對(duì)增塑溶膠糊劑和凝膠化薄膜提出尤 其高的要求。
當(dāng)然，重要的前提是高水平的對(duì)由碎石引起的磨損的機(jī)械耐性。 此外，汽車工業(yè)中同樣必不可少的是增塑溶膠糊劑的盡可能長時(shí)間的 可使用性(存儲(chǔ)穩(wěn)定性)。
增塑溶膠糊劑不允許具有吸水的傾向，因?yàn)樵谀z化之前吸收的 水在高溫下在凝膠化期間蒸發(fā)并導(dǎo)致不希望的氣泡形成。
另外，增塑溶膠薄膜必須顯示對(duì)底材(通常KTL-金屬片材)的 良好粘附性，這不但是磨損性能的重要前提，而且另外也對(duì)腐蝕防護(hù) 是必要的。
數(shù)量上最最常用于制備增塑溶膠的塑料是聚氯乙烯(PVC)。 PVC基增塑溶膠顯示良好的性能并且此外還較廉價(jià)，這是它們一 直廣泛應(yīng)用的主要原因之一。
然而，在PVC增塑溶膠的制備和使用的過程中，產(chǎn)生一系列問題。 甚至PVC本身的制備也不是沒有問題的，因?yàn)樯a(chǎn)場(chǎng)所中那里的工人 遭受由單體氯乙烯引起的健康危害。此外，PVC中單體氯乙烯的殘余
物也可能在進(jìn)一步加工過程中或?qū)ψ罱K用戶是危害健康的，但是該含
量一般僅仍處于ppb范圍內(nèi)。
在PVC增塑溶膠的應(yīng)用中尤其重要的是，PVC既是熱敏性又是光 敏性的并且具有解離出氯化氫的傾向。當(dāng)必須將增塑溶膠加熱到較高 溫度時(shí)，這尤其是重大問題，因?yàn)樵谶@些條件下釋放的氯化氫具有腐 蝕作用并且侵蝕金屬基材。當(dāng)釆用相當(dāng)高的烘烤溫度以縮短凝膠化時(shí) 間時(shí)，或當(dāng)在點(diǎn)焊場(chǎng)合下出現(xiàn)局部高溫時(shí)，這是尤其重要的。
當(dāng)處置含PVC的廢料時(shí)，出現(xiàn)最大問題除氯化氫之外還有可能 在一些情形下形成二噍英，它們是高毒性的。PVC殘佘物與廢鋼結(jié)合 可能導(dǎo)致鋼熔體的氯化物含量提高，這同樣是不利的。由于所述原因，長期以來一直在尋求和進(jìn)一步開發(fā)PVC增塑溶膠 的備選物，它們具有PVC增塑溶膠的良好加工性能和最終性能，但是
沒有與含有的氯有關(guān)的問題。
例如，提出通過丙烯酸系聚合物至少部分地替換氯乙烯聚合物UP 60 258241、 JP 61 185518、 JP 61 207418 )。然而，由這種途徑僅 減輕，而非解決由氯含量引起的問題。
各種聚合物(然而通常不是僅通過乳液聚合制備)已經(jīng)被作為無 氯粘結(jié)劑研究；其中例如包括聚苯乙烯共聚物(例如DE 4034725 )和 聚烯烴(例如DE 10048055 )。然而，關(guān)于它們的可加工性和/或糊劑 或凝膠化薄膜的性能方面，此類增塑溶膠未滿足由用戶基于多年的采 用PVC增塑溶膠的經(jīng)驗(yàn)提出的要求。
然而，PVC的良好備選物是聚(甲基)丙烯酸酯，它們多年來就 已經(jīng)4皮描述用于制備增塑溶膠(例如DE 2543542、 DE 3139090、 DE 2722752、 DE 2454235)。
近年來，基于聚(甲基)丙烯酸烷基酯的增塑溶膠是許多專利申 請(qǐng)的主題，所述專利申請(qǐng)包含對(duì)所要求的各種性能的改進(jìn)。
各種專利文本中提及經(jīng)由特定單體的引入改進(jìn)粘附性的可能性。
這些單體可以是例如，含氮單體，例如DE 4030080中所述那些。 DE 4130834描述了具有改進(jìn)的對(duì)陽離子電泳金屬片材的粘附性的、基 于聚(甲基)丙烯酸烷基(acryl )酯的增塑溶膠體系，其中粘結(jié)劑除 了包含具有含2-12個(gè)碳原子的烷基取代基的單體，還包含酸酐。
一般而言，由此類單體提供的在粘附性方面的改進(jìn)不是非常大， 并且雖然如此，為了達(dá)到粘附性方面的顯著改進(jìn)，必須使用相應(yīng)高數(shù) 量的這些單體。這又對(duì)增塑溶膠的其它性能(例如存儲(chǔ)穩(wěn)定性或?qū)υ?塑劑的吸收能力)有影響。
單體組成的改變中經(jīng)常伴有必須為了性能改進(jìn)而容忍另一種性能 劣化的兩難困境。
此外也存在不經(jīng)由粘結(jié)劑本身而是經(jīng)由在增塑溶膠的配制期間添 加的各種不同粘合促進(jìn)劑獲得粘附性的許多嘗試。這些粘合促進(jìn)劑當(dāng)中最重要的是封端異氛酸酯，它們通常與作為
固化劑的胺衍生物結(jié)合使用(作為實(shí)例可提及EP 214495、 DE 3442646、 DE 3913807)。
封端異氰酸酯的使用現(xiàn)在是普遍的并且毫無疑問對(duì)增塑溶膠薄膜 的粘附性作出相當(dāng)大的貢獻(xiàn)。雖然如此，即使采用這些粘合促進(jìn)劑， 仍有不充分粘附的問題。另外，這些添加劑是相當(dāng)昂貴的，因此優(yōu)選 節(jié)省地使用。
還存在一系列其它提出的解決方案，它們當(dāng)中，在此還可以提及 使用糖類作為粘合促進(jìn)劑(DE 10130888 )。
盡管所有努力和解決途徑，但是在不同基材上實(shí)現(xiàn)增塑溶膠薄膜 的足夠粘附仍一直是用于特定應(yīng)用的增塑溶膠的開發(fā)過程中遇到的問 題。
如已經(jīng)提及的那樣，增塑溶膠的另 一種重要的性能是存儲(chǔ)穩(wěn)定性。 眾所周知，隨著初級(jí)粒子的尺寸增加，存儲(chǔ)穩(wěn)定性提高。1974年 就已經(jīng)在TerosonGmbH的申請(qǐng)中(DE 2454235 )中提及，在粒子尺寸 太小的情況下，存儲(chǔ)穩(wěn)定性太低。該文本中確立和闡明了所要求的粒 子尺寸和粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間的相關(guān)性。
溶膠用粘結(jié)劑的制備。
現(xiàn)在，通過乳液聚合制備大粒子在原理上雖然是可能的。然而， 非常大的粒子導(dǎo)致必須考慮的問題。因此，在制備過程中，必須非常 小心和精確地操作以獲得并且以可再現(xiàn)方式獲得所需粒子尺寸。這通
常導(dǎo)致延長聚合過程，這在工業(yè)生產(chǎn)中具有不利的經(jīng)濟(jì)后果。
小的改變，如不總是可釆用正當(dāng)合理的花費(fèi)防止的那些，例如計(jì) 量速率的波動(dòng)，盡管有相應(yīng)小心的操作仍可能導(dǎo)致粒子尺寸的波動(dòng)， 由此導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量的波動(dòng)。正是在普遍釆用的根據(jù)間歇或半間歇工藝 通過乳液聚合的制備增塑溶膠粘結(jié)劑的過程中，與這一 問題相關(guān)的重 要性很大因?yàn)樵谏a(chǎn)階段中產(chǎn)生許多批產(chǎn)物，這些批料中一批或多 批不具有所要求的質(zhì)量的概率顯著地提高。

發(fā)明內(nèi)容
問題和解決方案
問題是開發(fā)一種方法，釆用它可在用于增塑溶膠的粘結(jié)劑的制備 方面確保在許多批料內(nèi)高且一致的產(chǎn)品質(zhì)量?？捎蛇@一方法獲得的粘 結(jié)劑應(yīng)該允許配制增塑溶膠，該增塑溶膠應(yīng)具有改進(jìn)的存儲(chǔ)穩(wěn)定性和， 在凝膠化狀態(tài)下，改進(jìn)的機(jī)械性能，即粘附性、拉伸強(qiáng)度和/或斷裂伸 長率。
對(duì)這一 問題和其它沒有明確提及但是可以容易地從在此引入討論 的上下文派生或推斷出的問題通過具有權(quán)利要求1所有特征的方法解
決。本發(fā)明方法的有利的變型在從屬于權(quán)利要求1的從屬權(quán)利要求2-7 中要求保護(hù)。
對(duì)于可由本發(fā)明方法獲得的粘結(jié)劑，權(quán)利要求8-13描述了作為基 礎(chǔ)的問題的解決方案。由所述粘結(jié)劑(通過本發(fā)明的方法制備的)制 備的增塑溶膠在權(quán)利要求14-18中要求保護(hù)，制備它們的優(yōu)選條件在 權(quán)利要求19中要求保護(hù)，它們的用途在權(quán)利要求27-32中要求保護(hù)。
權(quán)利要求20-26中要求保護(hù)凝膠化的增塑溶膠薄膜，釆用其可以 解決本發(fā)明所基于的問題。
涂有基于根據(jù)本發(fā)明制備的粘結(jié)劑配制的增塑溶膠的表面在權(quán)利 要求33中要求保護(hù)。
可以實(shí)現(xiàn)解決所述問題的方法的關(guān)鍵要素是使用少量分散體A作 為所有分散體B的基礎(chǔ)的方式。因此，在非常長的時(shí)間段內(nèi)制備的所
有粘結(jié)劑基于統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)。
已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過本發(fā)明的方法制備的粘結(jié)劑允許配制 比由常規(guī)制備的粘結(jié)劑配制的那些優(yōu)越的增塑溶膠。這既涉及在凝膠 化之前的性能(即存儲(chǔ)穩(wěn)定性)，又涉及凝膠化增塑溶膠薄膜的性能 (尤其是機(jī)械性能)。 解決方案
本發(fā)明方法的第一個(gè)步驟是聚合物分散體A的制備。這一分散體的制備原則上不受任何限制；對(duì)制備適合的是用于制備初級(jí)分散體(例 如乳液聚合、細(xì)乳液聚合和微乳液聚合)和次級(jí)分散體(其中將預(yù)制 成的聚合物在第二方法步驟中分散)的常規(guī)(本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的) 方法。優(yōu)選乳液聚合。
根據(jù)本發(fā)明，聚合物分散體A應(yīng)形成使用它制備的盡可能多的粘 結(jié)劑生產(chǎn)批料的基礎(chǔ)。這一聚合物在成品粘結(jié)劑中的重量比例因此應(yīng) 該盡可能小。當(dāng)聚合物分散體A的粒子具有不大于200nm的平均粒子 尺寸(體積平均值)時(shí)，實(shí)現(xiàn)了這一點(diǎn)。優(yōu)選小于150nm的平均粒子 尺寸，小于l"nm的粒子尺寸是尤其優(yōu)選的。在本發(fā)明的一個(gè)尤其有 利的實(shí)施方案中，聚合物分散體A的粒子具有80-120nm的平均尺寸。
為了本發(fā)明方法的進(jìn)一步實(shí)施，然后(但是通常不必連同額外的 水)將分散體A預(yù)先加入反應(yīng)器中。此外，添加另外的添加劑或助劑 (例如乳化劑、引發(fā)劑、電解質(zhì)或螯合劑)可能是合適的或必要的。
然后將單體、或單體、的混合物計(jì)量加入這一反應(yīng)器(單一單體
在這種情況下可以認(rèn)為是僅具有一種組分的單體混合物的特殊情況)。 這種單體或這種單體混合物可以按原樣計(jì)量或連同水、乳化劑和/或其
它摻混物一起計(jì)量。在本發(fā)明的典型的實(shí)施方案中，計(jì)量加入
-所述單體或所述單體混合物與一種或多種乳化劑的均勻混合物
或
-所述單體或所述單體混合物與引發(fā)劑和任選地共引發(fā)劑的均勻 混合物，或所述單體或所述單體混合物在水中的乳液，當(dāng)合適時(shí)，在 添加一種或多種乳化劑的條件下。
在整個(gè)計(jì)量時(shí)間內(nèi)，計(jì)量速率(即計(jì)量多少mL/分鐘加入到反應(yīng) 器中)可以是恒定的或可以是變化的，任選地逐步變化的。在計(jì)量開 始時(shí)的計(jì)量速率通常低于在計(jì)量結(jié)束時(shí)。
可使用的單體包括例如以下
甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙 烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸羥 乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸羥乙酯、甲 基丙烯酸、丙烯酸、曱基丙烯酰胺、丙烯酰胺、苯乙烯、丁二烯、乙 酸乙烯酯、l-乙烯基咪唑、乙二醇二甲基丙烯酸酯、曱基丙烯酸烯丙 酯。
在水中的溶解度非常差的單體已經(jīng)證明對(duì)于進(jìn)行本發(fā)明是不太有
利的。按一般規(guī)律，可認(rèn)為在2ox:下在水中溶解度小于o. oiw"的單 體是不太適合的。在一些情況下，具有差的水溶性的單體可以用作以
少量(例如，小于單體混合物的5wt%)使用的共聚單體。
在本發(fā)明的一個(gè)特別的實(shí)施方案中，單體混合物、按相同重量比
例包含相同單體，就如形成分散體A的粒子的聚合物中存在的那樣。 在分散體A的粒子由均聚物組成的情況下，與此相應(yīng)地并對(duì)應(yīng)于這一 特別的實(shí)施方案地，單體、是同一種，其也在分散體A的粒子的聚合 物中存在。
已經(jīng)表明，在這第一步中計(jì)量的單體的量根據(jù)本發(fā)明必須滿足在 添加單體或單體混合物之后粒子的平均粒子尺寸必須比分散體A的粒
子大至少50nm?？梢岳脦缀螌W(xué)考慮通過如下方式足夠精確地估算對(duì) 此所需的單體的量通過使分散體A的粒子的體積與在單體b,或單體 混合物、的計(jì)量之后該粒子的體積關(guān)聯(lián)。
如果為獲得粒子尺寸的增長所需要的單體的量大于根據(jù)體積增長 所預(yù)期的，則已經(jīng)形成了新粒子，這對(duì)應(yīng)于本發(fā)明的不太優(yōu)選的實(shí)施 方案。(一般而言，乳化劑的量的減少、計(jì)量速率的降低和/或引發(fā)刑 的量的減少將能有助于避免這一不太優(yōu)選的路線)。
當(dāng)合適時(shí)，可在另一個(gè)步驟，或多個(gè)另外的步驟中分別添加其它 單體b2、 b3、 b4...或單體混合物b2、 b3、 b4...。
對(duì)于單體的選擇，水、乳化劑和/或其它摻混物的可能添加，添加 形式(例如作為均勻混合物或作為乳液形式)和計(jì)量速率，適用對(duì)于 單體bi或單體bi的混合物所述的相應(yīng)評(píng)述。
在隨后步驟中添加的其它單體b2、 b3、 b"..或單體混合物b2、 b3、 b4...的單體在此應(yīng)不同于在第一步驟中添加的單體&或不同于在第一步驟中添加的單體b,的混合物。
根據(jù)本發(fā)明，在每一步驟中，粒子在分散體中的平均粒子尺寸應(yīng)
增加至少50mn。
這樣，在最終計(jì)量之后，獲得聚合物分散體B，它包含待制備的 增塑溶膠用粘結(jié)劑的初級(jí)粒子作為聚合物粒子。
從供所述方法使用的許多單體中，(甲基)丙烯酸酯，尤其是曱 基丙烯酸酯已經(jīng)顯現(xiàn)出是尤其有利的。因此，在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí) 施方案中，所使用的單體混合物中的每一種含有至少50wt。/。一種或多 種選自如下的單體具有由不多于4個(gè)碳原子組成的基團(tuán)的(甲基) 丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯或(曱 基)丙烯酸異丁酯。
在一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，所使用的單體混合物中的每一種 含有至少70wt。/?；蛑辽?0wt。/。一種或多種選自具有由不多于4個(gè)碳原子 組成的基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的單體。
如果所使用的單體混合物中的每一種含有至少95wt。/。一種或多種 選自具有由不多于4個(gè)碳原子組成的基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的單體， 則這對(duì)應(yīng)于本發(fā)明另一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案。
通過使用不同的單體和/或單體混合物構(gòu)造粒子，可能將增塑溶膠 性能(例如凝膠化行為和存儲(chǔ)穩(wěn)定性)適應(yīng)于應(yīng)用要求。除了各個(gè)單 體加料的組成以外，粒子的總單體組成也對(duì)增塑溶膠和凝膠化增塑溶 膠薄膜的性能是重要的。
在本發(fā)明的一個(gè)特別的實(shí)施方案中，粘結(jié)劑含有至少25wt。/。甲基 丙烯酸甲酯和至少15wt。/。(甲基)丙烯酸丁酯，其中后者可以是(曱 基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯 或這些單體的混合物。在一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，粘結(jié)劑含有至 少50wt% (甲基)丙烯酸甲酯和至少25wt% (甲基)丙烯酸丁酯。
已經(jīng)表明，此類粘結(jié)劑特別適合于制備具有良好存儲(chǔ)穩(wěn)定性的增 塑溶膠，其中所添加的單體混合物的最后一種包含至少一種選自甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸的酰胺和丙烯酸的酰胺的單體。
在本發(fā)明的一個(gè)典型的實(shí)施方案中，在最后添加的單體混合物中，
使用0. 2wtl-15w"所述單體。優(yōu)選0.4w"-10wt。/4的含量；尤其優(yōu)選 0. 6wt。/i-5wtX的含量。
可由所述方法獲得的粘結(jié)劑也是本發(fā)明的組成部分。 根據(jù)本發(fā)明，粘結(jié)劑的初級(jí)粒子大于分散體A的粒子。在一個(gè)優(yōu) 選實(shí)施方案中，它們另外大于400nm。尤其優(yōu)選的初級(jí)粒子尺寸是大 于500nm或大于600nm的那些。在本發(fā)明的一個(gè)尤其有利的實(shí)施方案 中，聚合物分散體B的粒子具有大于800nm的平均尺寸。
為了通過本發(fā)明的制備方法獲得粘結(jié)劑，通過噴霧干燥將分散體 B轉(zhuǎn)化成粉末，其隨后任選地被研磨。
在本發(fā)明的一個(gè)典型的實(shí)施方案中，使用噴霧塔進(jìn)行噴霧干燥， 將分散體B以霧化形式從頂部噴入到噴霧塔中。在此例如可以經(jīng)由噴
嘴或經(jīng)由旋轉(zhuǎn)的穿孔圓盤進(jìn)行這種霧化。讓熱氣體穿流過噴霧塔，通 常按并流方式自頂部到底部進(jìn)行?？稍谠撍南虏咳〕龈稍锓勰?br> 以各種(本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的)方式，可對(duì)所獲得的粉末的性 能施加影響。除霧化技術(shù)(即例如噴嘴或霧化器圓盤)的選擇之外， 在此還可以提及例如，分散壓力、圓盤轉(zhuǎn)速、噴嘴或圓盤幾何結(jié)構(gòu)、 進(jìn)入塔的氣體的溫度和排出氣體的溫度。
本發(fā)明的一個(gè)特別的實(shí)施方案中經(jīng)由噴嘴實(shí)現(xiàn)霧化，經(jīng)由該噴嘴， 在壓力下將氣體與分散體同時(shí)噴入到塔中；該卸壓的氣體將該液體撕
碎成液滴。
所得的粉末的粒子(次級(jí)粒子)由許多初級(jí)粒子的附聚或聚集構(gòu) 成，這是次級(jí)粒子的平均尺寸總是大于初級(jí)粒子的原因。
如果需要或要求的話，可以通過研磨降低次級(jí)粒子的平均尺寸。 研磨可以按照本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法之一進(jìn)行；例如，借助筒形 磨機(jī)或棒磨才幾。
已經(jīng)表明，尤其適合于增塑溶膠制備的粘結(jié)劑中次級(jí)粒子尺寸是 初級(jí)粒子尺寸的至少12倍大。次級(jí)粒子的尺寸優(yōu)選是初級(jí)粒子尺寸的至少20倍大。尤其優(yōu)選的是其尺寸是初級(jí)粒子的尺寸至少30倍大的 次級(jí)粒子。
對(duì)于增塑溶膠的各種性能，粘結(jié)劑的聚合物鏈的分子量是重要的； 這些性能包括增塑溶膠糊劑的存儲(chǔ)穩(wěn)定性，和在凝膠化時(shí)的起泡行為。 粘度值經(jīng)常用作分子量的適合的度量值。因此，本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的 實(shí)施方案中使用其粘度值(根據(jù)DINEN ISO 1628-l，并在O. 125g/100mL 氯仿的初始重量下)大于150ml/g且小于800ml/g的粘結(jié)劑。尤其優(yōu) 選的粘結(jié)劑的粘度值在180ml/g和500ml/g之間或在220ml/g和 400ml/g之間。本發(fā)明的另一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中粘結(jié)劑的粘度 值(根據(jù)DIN EN ISO 1628-1，并在0. 125g/100mL氯仿的初始重量下) 大于240ml/g且小于320ml/g。
還要求保護(hù)可由所述粘結(jié)劑之一通過添加至少 一種增塑劑制備的 增塑溶膠。 一般而言，除這一粘結(jié)劑和這一增塑劑之外，增塑溶膠還 包含其它組分，例如，填料、流變助劑、穩(wěn)定劑、粘合促進(jìn)劑、顏料 和/或發(fā)泡劑，以及，如杲需要的話，其它粘結(jié)劑和/或其它增塑劑。
在本發(fā)明一個(gè)特別的實(shí)施方案中，所使用的增塑劑或(如果采用 多種增塑劑)所使用的增塑劑中的至少一種具有不多于20Pa的在20 。C下的蒸氣壓。如果使用多種增塑劑，或增塑劑混合物，則在20。C下， 該混合物在所采用的組成下的蒸氣壓優(yōu)選不大于20Pa。
在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，增塑劑、增塑劑之一或增 塑劑混合物的相應(yīng)蒸氣壓不大于15Pa，優(yōu)選不大于12Pa或(最優(yōu)選) 不大于10Pa。
對(duì)加工起決定性作用的一個(gè)參數(shù)是增塑溶膠的粘度。取決于預(yù)期 的應(yīng)用和所選的施用方法(例如擠出、浸漬、無空氣噴涂法)，要保 持某種最大粘度。
因此，本發(fā)明一個(gè)特別實(shí)施方案中增塑溶膠在其制備之后一小時(shí) 具有25Pa . s (在30C下)或優(yōu)選20Pa . s的最大粘度。尤其優(yōu)選的 增塑溶膠是在它們的制備之后一小時(shí)它們的粘度具有15Pa s (在30 X:下)或，更優(yōu)選12Pa s的最大粘度的那些。對(duì)于增塑溶膠的制備，可以使用許多可能的增塑劑，另外，還可
能使用這些增塑劑的混合物。這些增塑劑尤其包括以下
-鄰苯二甲酸的酯，例如鄰苯二甲酸二 (十一烷基)酯、鄰苯二甲 酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸 二乙基己基酯、鄰苯二甲酸二 (C7-C11 )正烷基酯、鄰苯二甲酸二丁 酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二甲酯、 鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸節(jié)基辛基酯、鄰苯二甲酸丁基爺基酯、 鄰苯二曱酸二節(jié)酯和砩酸(phosphat)三甲苯酯、鄰苯二甲酸二己基 二辛酯。
-羥基羧酸酯，例如檸檬酸的酯(例如0-乙酰基檸檬酸三丁酯、 0-乙酰基檸檬酸三乙酯)、酒石酸的酯或乳酸的酯。
-脂族二羧酸酯，例如己二酸的酯(例如己二酸二辛酯、己二酸二 異癸酯)、癸二酸的酯(例如癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、癸二酸 雙(2-乙基己基)酯)或壬二酸的酯。
-偏苯三酸的酯，例如偏苯三酸三(2-乙基己基)酯。苯甲酸的酯，
例如苯甲酸卡酯。
-磷酸的酯，例如磷酸三曱苯酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基甲苯酯、 磷酸二苯基辛酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(2-丁氧基乙基) 酯。
-苯酚或甲酚的烷基磺酸酯、二千基甲苯、二苯醚。
本發(fā)明的一個(gè)特別的實(shí)施方案的特征在于，在室溫下是液體的增 塑溶膠的組分的多于50wt。/。是鄰苯二甲酸的酯。進(jìn)一步優(yōu)選，在室溫 下是液體的增塑溶膠的組分的多于70wt。/。，尤其優(yōu)選多于90wt。/。是鄰苯 二甲酸的酯。
為了確保增塑溶膠糊劑的良好的存儲(chǔ)穩(wěn)定性和為了使這種糊劑在 制備之后的粘度保持盡可能低，在該增塑溶膠的制備期間的溫度應(yīng)該 盡可能低。另一方面，由增塑溶膠組分的混合不可避免地將能量引入 體系，這在沒有冷卻的情況下導(dǎo)致溫度升高。因此，在權(quán)衡技術(shù)要求 中得到在增塑溶膠制備過程中不應(yīng)超過的溫度。本發(fā)明 一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在增塑溶膠的制備期間的溫度不超過6or;溫度。增塑溶膠 在其制備期間的溫度優(yōu)選保持小于50x:，更優(yōu)選小于4ox:。在本發(fā)明 一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，增塑溶膠制備的總持續(xù)時(shí)間期間的溫度
不大于35C。
還要求保護(hù)的是可通過使上述增塑溶膠凝膠化獲得的薄膜。 凝膠化(有時(shí)還描述為"熱固化")通常在加熱爐(例如，循環(huán)空
氣爐)中在10-30分鐘的典型停留時(shí)間(取決于溫度)下進(jìn)行。在此
經(jīng)常采用100匸-2oox:的溫度，優(yōu)選120t:-i60x:。
對(duì)于許多應(yīng)用，此種增塑溶膠薄膜的機(jī)械性能具有特別的重要性， 這還反映在本發(fā)明所基于的要解決的問題中。
如果此種增塑溶膠薄膜的(根據(jù)或?qū)?yīng)于DIN EN ISO 527-1測(cè)量 的)拉伸強(qiáng)度不低于lMPa,則這對(duì)應(yīng)于本發(fā)明的一個(gè)特別的實(shí)施方案。 進(jìn)一步優(yōu)選其拉伸強(qiáng)度至少1. 2MPa或1. 5MPa的薄膜。尤其優(yōu)選的薄 膜是拉伸強(qiáng)度至少1. 8MPa或2. 2MPa的那些。
增塑溶膠薄膜的另一種重要的機(jī)械性能是斷裂伸長率，該斷裂伸 長率根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特別的實(shí)施方案應(yīng)該至少為180%,同樣根據(jù)或 對(duì)應(yīng)于DIN EN ISO 527-1測(cè)量。薄膜的斷裂伸長率優(yōu)選不低于220% 或260%。斷裂伸長率至少300%的薄膜是尤其優(yōu)選的。
一般而言，要求增塑溶膠薄膜良好地在它意于被施加到的底材上 粘附。在汽車制造中，這種底材經(jīng)常是陽離子電泳涂覆的鋼片材(此 種材料的制備長久以來就已知并且經(jīng)常被描述-參見例如DE 2751498、 DE 2753861、 DE 2732736、 DE 2733188、 DE 2833786 )，但是其它底 材也是可能的，例如未經(jīng)處理的鋼片材、鋁或塑料。
為了評(píng)價(jià)增塑溶膠薄膜在相應(yīng)的底材上的粘附性，合適地可以通 過楔形膜移除方法進(jìn)行。為此，使用開槽刮刀將增塑溶膠糊劑(以待 使用的配制劑形式)以楔形這樣施加到與應(yīng)用對(duì)應(yīng)的表面上，使得獲 得0-3mm的薄膜厚度。使用尖銳刀片，以lcm間隔，平行于層厚度梯 度切割入凝膠化的增塑溶膠薄膜(楔形物)直至底材。從薄端開始， 從底材上取下所形成的lcm寬的增塑溶膠條。作為粘附性的量度，引入在薄膜撕裂位置處的薄膜的厚度，其中低的薄膜厚度對(duì)應(yīng)于良好的 粘附性。使用層厚測(cè)量儀測(cè)定在撕裂點(diǎn)處的薄膜厚度。
在本發(fā)明的一個(gè)特別的實(shí)施方案中，增塑溶膠薄膜對(duì)未經(jīng)處理、
經(jīng)清潔的鋼片材具有按照楔形膜移除方法測(cè)定的大于30Mm的粘附 性。優(yōu)選地，該粘附性大于50jum或大于75ym。尤其優(yōu)選大于100 jLim的粘附性。
還要求保護(hù)的是所述增塑溶膠用于涂覆的表面的用途。
所述表面可以具有不同性質(zhì)，可以歸屬于不同材料，并且當(dāng)合適 時(shí)可以是經(jīng)處理的；實(shí)例可包括塑料、木材、切屑-和木材纖維材料、 陶瓷、紙板和/或金屬的表面。
在本發(fā)明的一個(gè)特別的實(shí)施方案中，待涂覆的表面是金屬片材的 表面。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，它是涂有電泳浸涂漆的金屬片材 的表面；此類底材也包括例如，汽車工業(yè)中普遍的KTL-金屬片材。
同樣要求保護(hù)相應(yīng)涂覆的金屬表面。在這種情況下，待涂覆的表 面可以是例如，未經(jīng)處理的金屬片材(任選地經(jīng)涂油)、清潔的金屬 片材或涂有KTL漆的金屬片材。
根據(jù)本發(fā)明制備的增塑溶膠尤其適合于用作車身底板保護(hù)物和用 于接縫密封，特別是在汽車制造和火車車廂(Wagon)制造中。
另外，它們可以有利地用于打算使表面振動(dòng)衰減的所有地方。
在私人家庭內(nèi)的這些應(yīng)用的實(shí)例是例如，家用電器，例如洗衣機(jī)、 水箱、廚房用具和空調(diào)裝置的外殼。另外是個(gè)人計(jì)算機(jī)的外殼。建筑 和構(gòu)造材料中的實(shí)例是管材、地板和護(hù)墻板。尤其優(yōu)選汽車制造中車 身部件的涂層。如果涂層在機(jī)動(dòng)車的車身底板和輪拱區(qū)域外部使用， 則除了使金屬板振動(dòng)衰減之外，還降低石頭、沙子和水的沖擊噪音。
方法
粘度值
溶液的粘度值或比濃粘度[n ]可以視為平均分子量的度量值。
由此可以按照馬克-豪威克(Mark-Houwink)方程，借助于馬克-豪威克常數(shù)a-O. 83和Kv^ 0. 0034mL/g (對(duì)于在2SX:下在氯仿中的聚甲基丙烯酸甲酯均聚物；取自"Polymer Handbook (聚合物手冊(cè))第 四版，"J. Brandrup，E. H, Immergut，E. A. Grulke )粗略估算分子量 [ti] = KvMa ;馬克-豪威克方程
因此，對(duì)于大約400 OOOg/mol的平均分子量，預(yù)期的粘度值為大 約150ml/g;對(duì)于大約1 000 000g/mo1的平均分子量，預(yù)期的粘度值 為大約325ml/g。
除非另外特意指出，本文中所提及的粘度值數(shù)值是根據(jù)DIN EN ISO 1628-1并在0. 125g/100mL氯仿的初始重量下測(cè)定的。 粒子尺寸
對(duì)于粒子尺寸的測(cè)量，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知一系列方法。 一種普遍的(也適用于測(cè)量許多樣品，例如，生產(chǎn)控制中產(chǎn)生那 些)方法是激光衍射。這一方法的詳細(xì)描述在DIN ISO 13320-1中給 出。為進(jìn)行該測(cè)量，可以使用例如，得自制造商Beckmann-Coulter 的"Coulter LS 13 320"。 蒸氣壓
按照DIN EN 13016-1 (版本2006-01 )中描述的方法測(cè)定蒸氣壓。
拉伸強(qiáng)度/斷裂伸長率
可以按照DIN EN ISO 527-1中描述的方法測(cè)定蒸氣壓。 按照楔形膜移除方法的粘附性
使用開槽刮刀將增塑溶膠糊劑(以待使用的配制劑形式)以楔形 這樣施加到待研究的表面上，使得獲得0^mm的薄膜厚度。
使用尖銳刀片，以lcm間隔，平行于層厚度梯度切割入凝膠化的 增塑溶膠薄膜(楔形物)直至底材。從薄端開始，從底材上取下所形 成的lcm寬的增塑溶膠條。
作為粘附性的量度，引入在薄膜撕裂位置處的薄膜的厚度，其中 低的薄膜厚度對(duì)應(yīng)于良好的粘附性。
使用層厚測(cè)量儀測(cè)定在撕裂點(diǎn)處的薄膜厚度。
固體含量可以用實(shí)驗(yàn)方法通過稱出規(guī)定量的分散體加入平的鋁盤上而測(cè)定
分散體的固體含量。在真空干燥箱中在5or;下干燥該盤直到恒重。固
體含量如下計(jì)算{干燥聚合物的最終重量}除以{分散體的初始重量}。
具體實(shí)施方式
制備實(shí)施例
對(duì)比實(shí)施例V1 (根據(jù)現(xiàn)有技術(shù))
為500mL反應(yīng)器裝備溫度計(jì)、保護(hù)氣體(氮?dú)?的接管、攪拌器、 滴液漏斗和回流冷凝器。向這一反應(yīng)器中預(yù)先加入150 g水并利用水 浴調(diào)溫到80匸。用弱氮?dú)饬鞲采w該反應(yīng)器直到分散體的制備結(jié)束。整 個(gè)反應(yīng)時(shí)間期間，利用加熱和冷卻將溫度維持在80匸。使用攪拌器以 200轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢璺磻?yīng)器的內(nèi)容物。將50mg過氧二硫酸鉀(引發(fā)劑)添 加到該反應(yīng)器中。此后立即以20g/小時(shí)的速率將0.08 g磺基琥珀酸 二異辛基酯(乳化劑)與17. 32g甲基丙烯酸曱酯和22. 68g甲基丙烯 酸異丁酯的混合物計(jì)量加入該反應(yīng)器。在計(jì)量給料結(jié)束之后，進(jìn)一步 攪拌一小時(shí)直到中間反應(yīng)時(shí)間已經(jīng)結(jié)束。隨后，以20g/小時(shí)的速率將
0. 06g磺基琥珀酸二異辛基酯(乳化劑)與30. 83g曱基丙烯酸曱酯和 29. 17g甲基丙烯酸正丁酯的混合物計(jì)量加入該反應(yīng)器。在計(jì)量給料結(jié) 束之后，又進(jìn)一步攪拌一小時(shí)直到后反應(yīng)時(shí)間已經(jīng)結(jié)束。在冷卻后， 讓該分散體濾過金屬網(wǎng)(網(wǎng)孔尺寸250 "m)。
在具有離心霧化器的千燥塔(Niro公司；型號(hào)Atomizer)中，將 聚合物分散體轉(zhuǎn)化成粉末。塔出口溫度在此是80t:;霧化器圓盤的轉(zhuǎn) 速是20 OOOmin—丄。
實(shí)施例El (本發(fā)明)
為500mL反應(yīng)器裝備溫度計(jì)、保護(hù)氣體(氮?dú)?的接管、攪拌器、 滴液漏斗和回流冷凝器。向這一反應(yīng)器中預(yù)先加入100g去離子水和
1. OOg磺基琥珀酸二異辛基酯(乳化劑)并利用水浴調(diào)溫到80"C。用 弱的氮?dú)饬鞲采w該反應(yīng)器直到分散體的制備結(jié)束。使用攪拌器以200轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢璺磻?yīng)器的內(nèi)容物。稱出48,98 g甲基丙烯酸甲酯、64. 14g 甲基丙烯酸異丁酯、1. 30 g磺基琥珀酸二異辛基酯和50g去離子水加 入單獨(dú)的容器(乳液儲(chǔ)器)中。由攪拌(以200轉(zhuǎn)/分進(jìn)行IO分鐘) 制備均勻乳液。在錐形瓶中溶解50mg過氧二硫酸鉀，在另一個(gè)錐形瓶 中溶解50mg二亞硫酸鈉，各自溶解在lmL水中。將30 g來自該乳液 儲(chǔ)器的乳液轉(zhuǎn)移到該反應(yīng)器中。然后通過添加準(zhǔn)備好的過氧二硫酸鈉 和二亞硫酸鈉溶液引發(fā)聚合。反應(yīng)器中的溫度上升2匸后，以50 g/ 小時(shí)的速率將剩余乳液計(jì)量加入反應(yīng)器。如果有必要的話，通過采用 水浴的冷卻防止反應(yīng)器中的溫度上升到大于86"C。在計(jì)量給料結(jié)束之 后，繼續(xù)攪拌一小時(shí)直到后反應(yīng)時(shí)間已經(jīng)結(jié)束。在冷卻后，讓分散體 ("分散體A")濾過金屬網(wǎng)(網(wǎng)孔尺寸250jam)。
這一分散體A的固體含量(用實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定)是44. Owt%;平均 粒子尺寸是104nm。根據(jù)這一實(shí)施例，分散體A可以作為大約500分 散體批料B的原材料用于粘結(jié)劑制備。
分散體B的制備則很大程度上類似于對(duì)比實(shí)施例VI的制備進(jìn)行。 唯一差別是，在初始水進(jìn)料已經(jīng)達(dá)到80X:的溫度之后且在添加過氧二 硫酸鉀引發(fā)劑之前，向反應(yīng)器中添加0. 5mL分散體A。
實(shí)施例的討論
不但對(duì)比實(shí)施例VI而且本發(fā)明實(shí)施例El中的分散體B的初級(jí)粒 子在內(nèi)部都具有52:48 (摩爾％)的甲基丙烯酸曱酯比甲基丙烯酸異丁 酯的組成。在第二單體進(jìn)料中獲得的粒子的外部區(qū)域在兩種情況下都 由按60: 40 (摩爾％)的比例的甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯構(gòu) 成。本發(fā)明實(shí)施例E1中的分散體A的粒子具有單體組成52！48 (摩爾 %;甲基丙烯酸曱酯比甲基丙烯酸異丁酯)(并因此具有與在實(shí)施例 El中制備分散體B中第一進(jìn)料相同的組成)。
制備對(duì)比實(shí)施例VI中的分散體6次，其中獲得673nm-861nm的平 均粒子尺寸。來自該實(shí)驗(yàn)的平均值是784nm。本發(fā)明實(shí)施例E1中在借 助相同分散體A的條件下多次制備的分散體B具有平均粒子尺寸的明顯更低的展寬在來自所有6個(gè)實(shí)驗(yàn)的平均值為806nm下，粒子尺寸 的最低測(cè)量值是792nm;而最大測(cè)量的粒子尺寸是817nm。
在對(duì)比實(shí)施例VI中緩慢計(jì)量(尤其是在第一計(jì)量的進(jìn)料開始時(shí)) 是關(guān)鍵的，而在本發(fā)明實(shí)施例El中可從開始以更高速率計(jì)量因此， 計(jì)量速率的加倍在實(shí)施例El的情況下沒有效果，而在對(duì)比實(shí)施例VI 的情況下，可獲得的粒子尺寸明顯更小。所獲得的粒子尺寸還相應(yīng)地 敏感地對(duì)計(jì)量速率的不希望的波動(dòng)作出反應(yīng)。
權(quán)利要求
1.制備用于增塑溶膠的粘結(jié)劑的方法，其特征在于-首先制備其粒子不大于200nm的聚合物分散體A，-然后將分散體A的一部分任選地連同附加的水和/或添加劑或助劑預(yù)先加入反應(yīng)器，和-將單體或單體混合物任選地連同水、乳化劑或其它摻混物這樣計(jì)量加入該反應(yīng)器并在那里聚合，使得粒子的平均尺寸提高至少50nm，其中所述單體或所述單體中的每一種具有在每種情況下在20℃下大于0.01wt％的水溶解度，并然后-任選地，將一種或多種其它單體或單體混合物任選地連同水、乳化劑或其它摻混物這樣計(jì)量加入該反應(yīng)器并在那里聚合，使得粒子的平均尺寸在每種情況下提高至少50nm，所述其它單體或單體混合物不同于第一單體或第一單體混合物，并且其中所述單體或所述單體中的每一種同樣具有在每種情況下在20℃下大于0.01wt％的水溶解度，和-然后通過將所形成的分散體B噴霧干燥而獲得粉末，該粉末按照原樣或任選地在完全或部分研磨之后構(gòu)成所述粘結(jié)劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的制備用于增塑溶膠的粘結(jié)劑的方法，其特征 在于分散體A中的粒子的單體組成與首先添加的單體混合物的單體組 成相同。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1的制備用于增塑溶膠的粘結(jié)劑的方法，其特征 在于所使用的單體混合物中的每一種含有至少50wt。/。的一種或多種選自具有由不多于4個(gè)碳原子組成的基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的單體。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1的制備用于增塑溶膠的粘結(jié)劑的方法，其特征 在于所使用的單體混合物中的每一種含有至少90wt。/。的一種或多種選自具有由不多于4個(gè)碳原子組成的基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的單體。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1的制備用于增塑溶膠的粘結(jié)劑的方法，其特征 在于所使用的單體混合物中的每一種含有至少90wt。/。的一種或多種選自具有由不多于4個(gè)碳原子組成的基團(tuán)的曱基丙烯酸酯的單體。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1的制備用于增塑溶膠的粘結(jié)劑的方法，其特征 在于所添加單體混合物中的最后 一種包含至少 一種選自甲基丙烯酸、 丙烯酸、甲基丙烯酸的酰胺和丙烯酸的酰胺的單體。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1的制備用于增塑溶膠的粘結(jié)劑的方法，其特征 在于所添加單體混合物中的最后一種含有0. 2wt。/。-15wt。/。的選自甲基 丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸的酰胺和丙烯酸的酰胺的單體。
8. 可根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)制備的粘結(jié)劑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8的粘結(jié)劑，其特征在于 -初級(jí)粒子具有大于400mn的平均直徑，和 -次級(jí)粒子的平均直徑是該初級(jí)粒子的平均直徑的至少12倍大。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8的粘結(jié)劑，其特征在于 -初級(jí)粒子具有大于600nm的平均直徑，和 -次級(jí)粒子的平均直徑是該初級(jí)粒子的平均直徑的至少20倍大。
11. 根據(jù)權(quán)利要求8的粘結(jié)劑，其特征在于該聚合物的總組成含有 不少于25wt。/。的甲基丙烯酸曱酯和不少于15wt。/。的一種或多種曱基丙 烯酸丁酯。
12. 根據(jù)權(quán)利要求8的粘結(jié)劑，其特征在于該聚合物的總組成含有 不少于50wt。/。的曱基丙烯酸甲酯和不少于25wty。的一種或多種曱基丙 烯酸丁酯。
13. 根據(jù)權(quán)利要求8的粘結(jié)劑，其特征在于0. 125g粘結(jié)劑/100mL 氯仿的溶液的根據(jù)DIN EN ISO 1628-1的粘度值大于150ml/g且小于 800ml/g。
14. 可采用根據(jù)權(quán)利要求8-13中任一項(xiàng)的粘結(jié)劑制備的增塑溶膠。
15. 根據(jù)權(quán)利要求14的增塑溶膠，其特征在于 -它包含至少一種在20t:下具有不多于20Pa的蒸氣壓的增塑劑，和-在制備之后60分鐘，它具有小于25Pa s的在30l下測(cè)量的粘度。
16. 根據(jù)權(quán)利要求14的增塑溶膠，其特征在于-它包含至少一種在20C下具有不多于12Pa的蒸氣壓的增塑劑，和-在制備之后60分鐘，它具有小于15Pa . s的在30X:下測(cè)量的粘度。
17. 根據(jù)權(quán)利要求14的增塑溶膠，其特征在于該增塑溶膠的在室 溫下是液體的組分的多于50wt^是鄰苯二甲酸的酯。
18. 根據(jù)權(quán)利要求14的增塑溶膠，其特征在于該增塑溶膠的在室 溫下是液體的組分的多于90w"是鄰苯二甲酸的酯。
19. 根據(jù)權(quán)利要求14-18中任一項(xiàng)的增塑溶膠的制備方法，其特征 在于在該制備期間糊劑不變得比60X:熱。
20. 可由根據(jù)權(quán)利要求14-18中任一項(xiàng)的增塑溶膠獲得的凝膠化 的增塑溶膠薄膜。
21. 根據(jù)權(quán)利要求20的凝膠化的增塑溶膠薄膜，其特征在于該凝 膠化薄膜具有不少于lMPa的拉伸強(qiáng)度。
22. 根據(jù)權(quán)利要求20的凝膠化的增塑溶膠薄膜，其特征在于該凝 膠化薄膜具有不少于1. 8MPa的拉伸強(qiáng)度。
23. 根據(jù)權(quán)利要求20的凝膠化的增塑溶膠薄膜，其特征在于該凝 膠化薄膜具有不少于180%的斷裂伸長率。
24. 根據(jù)權(quán)利要求20的凝膠化的增塑溶膠薄膜，其特征在于該凝 膠化薄膜具有不少于260%的斷裂伸長率。
25. 根據(jù)權(quán)利要求20的凝膠化的增塑溶膠薄膜，其特征在于該凝 膠化薄膜具有大于30jum的根據(jù)楔形膜移除方法的粘附性。
26. 根據(jù)權(quán)利要求20的凝膠化的增塑溶膠薄膜，其特征在于該凝 膠化薄膜具有大于75pm的根據(jù)楔形膜移除方法的粘附性。
27. 根據(jù)權(quán)利要求14-18中任一項(xiàng)的增塑溶膠用于涂覆表面的用途。
28. 根據(jù)權(quán)利要求14-18中任一項(xiàng)的增塑溶膠用于涂覆金屬片材 的用途。
29. 根據(jù)權(quán)利要求14-18中任一項(xiàng)的增塑溶膠用于涂覆經(jīng)電泳浸 涂漆的金屬片材的用途。
30. 根據(jù)權(quán)利要求14-18中任一項(xiàng)的增塑溶膠用于車身底板保護(hù) 的用途。
31. 根據(jù)權(quán)利要求14-18中任一項(xiàng)的增塑溶膠作為接縫覆蓋物的 用途。
32. 根據(jù)權(quán)利要求14-18中任一項(xiàng)的增塑溶膠用于使金屬片材振 動(dòng)衰減的用途。
33. 涂覆的金屬表面，其特征在于用根據(jù)權(quán)利要求14-18中任一項(xiàng) 的增塑溶膠進(jìn)行涂覆，任選地在預(yù)先電泳涂裝之后進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備用于增塑溶膠的粘結(jié)劑的方法，該方法確保在許多批料內(nèi)高且一致的產(chǎn)品質(zhì)量。由這種方法獲得的粘結(jié)劑允許配制具有改進(jìn)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和(在凝膠化之后)具有改進(jìn)的機(jī)械性能的增塑溶膠。
文檔編號(hào)C08F265/00GK101528793SQ200780039332
公開日2009年9月9日 申請(qǐng)日期2007年8月15日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月22日
發(fā)明者C·高爾蒂茲, F·麥特赫斯, G·勒德恩, H·容, J·H·沙特卡, S·格利姆, U·拜倫斯, W·拜爾茲納 申請(qǐng)人:贏創(chuàng)羅姆有限責(zé)任公司