專利名稱：：含新戊硅烷的組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含新戊硅烷的組合物和更特別地涉及含至少93%(w/w)新戊硅烷的組合物。本發(fā)明還涉及含新戊硅烷的組合物的制備方法，該方法包括用氫化二異丁基鋁處理四(三卣代甲硅烷基)硅烷。
背景技術(shù)：
：新戊硅烷及其制備方法是本領(lǐng)域已知的。例如，F(xiàn)eher等人(Inorg.Nucl.Chem.Lett.1974，10(7)，577-579)才艮道了通過酸分解硅化鎂和通過蒸餾和氣相色鐠進(jìn)行分離，制備含新戊硅烷的硅烷混合物。Hoefler等人(Inorg.Chem.Lett.1973，9(7)，723-725)報(bào)道了在二乙醚中在-100。C下用氫化鋁鋰氫化四(三氯甲硅烷基)硅烷，得到含有l(wèi):2異四硅烷-新戊硅烷混合物的黃棕色的聚合物。Andrews等人(J".Chem.Soc.A:Inorganic，Physical，Theoretical1966,(1)，46-48)報(bào)道了在維持于-20。C下的常規(guī)臭氧發(fā)生器管道內(nèi)，使用40kV的無(wú)聲放電5-10小時(shí)，由起始材料GeH4、SiH4和Si2H6制備高分子量的氫化硅-鍺，通過氣液色語(yǔ)法分離的產(chǎn)物尤其包括新戊硅烷。盡管前述參考文獻(xiàn)描述了通過各種方法制備新戊硅烷，其中包括還原卣代硅烷，但仍需要高產(chǎn)率地制備具有高純度的新戊硅烷的方法，該方法可按比例方文大到商業(yè)制備工藝上。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種組合物，它包含至少93%(w/w)的新戊硅烷；不大于5%(w/w)的其他硅烷；和不大于2%(w/w)的烴。本發(fā)明還涉及含新戊硅烷的組合物的制備方法，該方法包括:(i)用叔胺催化劑處理通式為X3SiSiX3的六卣代二硅烷，其中X是-C1或-Br，以生產(chǎn)含四(三卣代甲硅烷基)硅烷和四卣化硅的第一混合物；(ii)分離四(三卣代甲硅烷基)硅烷和四卣化硅；(iii)用氫化二異丁基鋁處理分離的四(三卣代甲硅烷基)硅烷，以生產(chǎn)含新戊硅烷的第二混合物；和(iv)蒸餾第二混合物，以除去新戊硅烷。本發(fā)明的組合物含有高純度狀態(tài)的新戊硅烷。特別地，基于組合物的總重量，該組合物典型地含有至少93。/。(w/w)新戊硅烷，不大于5y。(w/w)的其他硅烷，和不大于2。/。(w/w)的烴。本發(fā)明的方法高產(chǎn)率地生產(chǎn)具有高純度的新戊硅烷。重要的是，可通過蒸餾從反應(yīng)混合物中容易且有效地除去新戊硅烷。這一分離將最小化不想要的副反應(yīng)發(fā)生，所述副反應(yīng)將降低純度與產(chǎn)率。此外，新戊硅烷不含溶劑，在一些應(yīng)用中，特別是在電場(chǎng)中，溶劑可能是有害的。此外，可采用化學(xué)計(jì)量用量或者僅僅輕微過量的氫化二異丁基鋁經(jīng)濟(jì)地進(jìn)行該方法。再進(jìn)一步地，可將該方法按比例放大到商業(yè)制備工藝上。本發(fā)明的新戊硅烷可用作通過化學(xué)或物理氣相沉積形成含硅膜例如二氧化硅、碳化硅和氮化硅的前體。發(fā)明詳述本發(fā)明的組合物包含至少93%(w/w)的新戊硅烷；不大于5%(w/w)的其他硅烷；和不大于2°/。(w/w)的烴。基于組合物的總重量，該組合物包含至少93%(w/w),或者至少95%(w/w)，或者至少98%(w/w)的新戊硅烷。例如，組合物典型地包括93-100%(w/w)，或者95-99%(w/w)，或者97-99%(w/w)，4或者99-99.9%(w/w)的新戊硅烷。除了新戊硅烷以外，基于組合物的總重量，組合物還包含不大于5%(w/w)，或者不大于3%(w/w),或者不大于1%(w/V)的至少一種其他硅烷。其他硅烷的實(shí)例包括但不限于具有下式的硅烷Si3Hs、Si4H10、Si6HH、Si7H16、iso—BuSiH3、H2(CH3)SiSi(SiH》3和H2(iso-Bu)SiSi(SiH3)3，其中iso-Bu是異丁基。基于組合物的總重量，組合物還包含不大于2%(w/w)，或者不大于1%(w/w)的至少一種烴。烴的實(shí)例包括但不限于脂族烴，例如異丁烷、戊烷和己烷；以及芳烴，例如甲苯?？筛鶕?jù)以下在實(shí)施例部分中所述的組合物的質(zhì)子核磁共振CHNMR)光傳，測(cè)定組合物內(nèi)的新戊硅烷、其他硅烷和烴的重量百分?jǐn)?shù)。根據(jù)本發(fā)明，制備含新戊硅烷的組合物的方法包括(i)用叔胺催化劑處理通式為X3SiSiX3的六卣代二硅烷，其中X是-C1或-Br，以生產(chǎn)含四(三卣代甲硅烷基)硅烷和四卣化硅的第一混合物；(ii)分離四(三卣代曱硅烷基)硅烷和四卣化硅；(iU)用氫化二異丁基鋁處理分離的四(三卣代甲硅烷基)硅烷，以生產(chǎn)含新戊硅烷的第二混合物；和(iv)蒸餾第二混合物，以除去新戊硅烷。在本發(fā)明方法的步驟(i)中，用叔胺催化劑處理通式為X3SiSiX3的六鹵代二硅烷，其中X是-Cl或-Br,以生產(chǎn)含四(三卣代甲硅烷基)硅烷和四g化硅的第一混合物。六由代二硅烷可以是單一的六卣代二硅烷或含兩種或更多種不同的六卣代二硅烷的混合物。例如，六卣代二硅烷可以是六氯二珪烷，六溴二珪烷，或六氯二珪烷和六溴二珪烷的混合物。制備六g代二硅烷的方法是本領(lǐng)域已知的。例如，可通過使硅金屬與氯化氫反應(yīng)和除去沸點(diǎn)為144-146。C的產(chǎn)物，制備六卣代二硅烷。此外，可通過用氧氣和溴氣處理硅化釣和隨后在130-140°C5下在20kPa-27kPa的壓力下蒸餾該反應(yīng)產(chǎn)物，制備六溴二硅烷?；蛘撸赏ㄟ^使珪化鈣與溴反應(yīng)，制備六溴二珪烷，如waiterC.Schumb所例舉的(lnorg.Synth.II，1946，98-102)。叔胺催化劑可以是單胺、二胺、三胺或多胺。而且，4又胺催化劑可具有無(wú)環(huán)、環(huán)狀、或者無(wú)環(huán)/環(huán)狀結(jié)構(gòu)。叔胺催化劑的實(shí)例包括但不限于單胺，例如三曱基胺、三乙基胺、三正丙基胺、三異丙基胺、三正丁基胺、三仲丁基胺、三叔丁基胺、三正戊基胺、三正己基胺、N-曱基二乙基胺、N-曱基二正丙基胺、N-甲基二異丙基胺、N-甲基二正丁基胺、N-甲基二仲丁基胺、N-甲基二叔丁基胺、N-甲基二正戊基胺、N-甲基二正己基胺、N，N-二甲基乙胺、N，N-二正丙基乙胺、N，N-二異丙基乙胺、N，N-二正丁基乙胺、N，N-二仲丁基乙胺、N，N-二叔丁基乙胺、N，N-二甲基己胺、N，N-二甲基庚胺、N，N-二曱基辛胺、N，N-二曱基壬胺、N，N-二甲基癸胺、三環(huán)丙胺、三環(huán)丁胺、三環(huán)戊胺、三環(huán)己胺、二甲基環(huán)丙胺、二甲基環(huán)丁胺、二甲基環(huán)戊胺、二甲基環(huán)己胺、甲基二環(huán)丙胺、甲基二環(huán)丁胺、曱基二環(huán)戊胺、甲基二環(huán)己胺、二乙基環(huán)丙胺、二乙基環(huán)丁胺、二乙基環(huán)戊胺、二乙基環(huán)己胺、乙基二環(huán)丙胺、乙基二環(huán)丁胺、乙基二環(huán)戊胺和乙基二環(huán)己胺；二胺，例如，N,N，N、，N、-四甲基亞曱基二胺、N，N，N、，N、-四甲基(1，1)乙二胺、N，N，N、，N、-四曱基(1，2)乙二胺、N，N，N、，N、-四甲基(1，1)丙二胺、N，N，N、，N、四甲基(2，2)丙二胺、N，N，N、，N、-四甲基(1，2)丙二胺、N，N，N、，N、、四曱基(1，3)丙二胺、N，N，N、，N、-四乙基(1，2)乙二胺、二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷，和二氮雜雙環(huán)[3.3.3]癸烷；三胺，例如1，1,4，7，7-五甲基二亞乙基三胺；和多胺，例如聚(N-甲基亞乙基亞胺)和聚(N-烷基亞乙基亞胺)。叔胺催化劑可以是單一的叔胺或者含兩種或更多種不同叔胺的混合物，其中各叔胺如上所述?？稍谶m合于使氯代硅烷與叔胺接觸的任何標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)器內(nèi)，用叔胺催化劑處理六囟代二癸烷。合適的反應(yīng)器包括玻璃和Teflon襯里的玻璃反應(yīng)器。優(yōu)選地，反應(yīng)器配有攪動(dòng)例如攪拌設(shè)備。此外，6優(yōu)選地，在惰性氛圍例如氮?dú)饣驓鍤鈨?nèi)在不存在濕氣下進(jìn)行反應(yīng)?？砂凑杖魏雾樞蚪Y(jié)合六卣代二硅烷和叔胺催化劑。典型地，在劇烈攪拌下，將叔胺催化劑加入到六卣代二硅烷中。然而，反向添加，即添加四(三卣代曱硅烷基)硅烷到叔胺催化劑中也是可以的。叔胺催化劑加入到六卣代二硅烷(或相反)的速度典型地使得反應(yīng)混合物的溫度保持低于四(三卣代甲硅烷基)硅烷的分解溫度。典型地，在-10到300匸的溫度下，或者0-100X:，或者0-60。C,或者20-60。C下，用叔胺催化劑處理六卣代二硅烷。當(dāng)溫度在300匸以上時(shí)，四(三卣代曱硅烷基)硅烷分解。反應(yīng)時(shí)間取決于幾個(gè)因素，其中包括六卣代二硅烷和叔胺催化劑的結(jié)構(gòu)以及溫度。在20-60。C下，反應(yīng)時(shí)間典型地為1-24小時(shí)，或者1-12小時(shí)，或者l-6小時(shí)?？墒褂靡韵聦?shí)施例部分列出的方法，通過常規(guī)實(shí)驗(yàn)，測(cè)定最佳反應(yīng)時(shí)間。叔胺催化劑在第一反應(yīng)混合物內(nèi)的濃度基于六囟代二硅烷的重量典型地為0.001-10%(w/w),或者0.01-1%(w/w)，或者0.01-0.1%(w/w)?？稍谟袡C(jī)溶劑存在或不存在下進(jìn)行本發(fā)明方法的步驟(i)。有機(jī)溶劑可以是在本發(fā)明方法的條件下不與六卣代二硅烷、叔胺催化劑或四(三卣代甲硅烷基)硅烷產(chǎn)物反應(yīng)的任何非質(zhì)子或偶極非質(zhì)子有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑的實(shí)例包括但不限于飽和脂族烴，例如正戊烷、己烷、正庚烷、異辛烷和十二烷；脂環(huán)烴，例如環(huán)戊烷和環(huán)己烷；芳烴，例如苯、甲苯、二甲苯和1，3，5-三甲基苯；酮類，例如曱基異丁基酮(MIBK);卣代烷烴，例如三氯乙烷；和囟代芳烴，例如溴苯和氯苯。有機(jī)溶劑可以是單一的有機(jī)溶劑或者含兩種或更多種不同有機(jī)溶劑的混合物，其中各有機(jī)溶劑如上所述和例舉。若存在的話，有機(jī)溶劑的濃度基于第一反應(yīng)混合物的總重量典型地為1-99%(w/w)，或者10-99%(w/w)，或者50-99%(w/w)，或者50-75%(w/w)。在本發(fā)明方法的步驟(ii)中，分離四(三卣代甲硅烷基)硅烷和四囟化硅。可通過施加真空到混合物上，除去四卣化硅和任何有才幾溶劑，從而進(jìn)行分離。例如，可通過在60。C的溫度下施加1.3Pa的真空到混合物上7小時(shí)，和在冷阱內(nèi)收集四囟化硅和任何溶劑，進(jìn)行分離。在本發(fā)明方法的步驟(iii)中，用氫化二異丁基鋁處理分離的四(三囟代曱硅烷基)硅烷，產(chǎn)生含新戊硅烷的第二混合物。氬化二異丁基鋁以純液體形式或者以在各種有機(jī)溶劑內(nèi)的溶液形式商購(gòu)。然而，在該方法的步驟(iv)中，一些溶劑可與新戊硅烷一起蒸餾并污染產(chǎn)物。這種污染可在一些應(yīng)用中、尤其在要求高純度的電場(chǎng)中引起問題?？稍谶m合于使卣代硅烷與金屬氫化物還原劑接觸的任何標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)器內(nèi)，用氫化二異丁基鋁處理四(三卣代曱硅烷基)硅烷。合適的反應(yīng)器包括玻璃和Teflon襯里的玻璃反應(yīng)器。優(yōu)選地，反應(yīng)器配有攪動(dòng)例如攪拌設(shè)備。此外，由于新戊硅烷吸濕，因此反應(yīng)典型地在惰性氛圍內(nèi)進(jìn)行。這可通過在引入反應(yīng)物之前，用干燥的惰性氣體例如氮?dú)饣驓鍤獯祾叻磻?yīng)器并在反應(yīng)器內(nèi)維持該氣體的覆蓋層來(lái)實(shí)現(xiàn)?？砂凑杖魏雾樞蚪Y(jié)合四(三卣代曱硅垸基)硅烷和氫化二異丁基鋁。典型地，將氫化二異丁基鋁加入到固體四(三卣代甲硅烷基)硅烷中。然而，反向添加，即添加四(三卣代甲硅烷基)硅烷到氫化二異丁基鋁中也是可以的。在這一情況下，典型地添加四(三卣代甲硅烷基)硅烷到在有機(jī)溶劑內(nèi)的溶液形式的氫化二異丁基鋁中。添加氫化二異丁基鋁到四(三卣代甲硅烷基)硅烷(或相反)的速度典型地使得反應(yīng)混合物的溫度維持低于四(三卣代曱硅烷基)硅烷的分解溫度。典型地，在-10到30(TC,或者0-100X:，或者0-60。C，或者20-601:的溫度下，用氳化二異丁基鋁處理四(三卣代甲硅烷基)硅烷。反應(yīng)時(shí)間取決于幾個(gè)因素，其中包括四(三卣代甲硅烷基)硅烷的結(jié)構(gòu)和溫度。典型地在足以完成四(三g代甲硅烷基)硅烷還原成新戊硅烷的時(shí)間量下進(jìn)行反應(yīng)。此處所使用的術(shù)語(yǔ)"完成......還原"是指最初存在于四(三卣代甲硅烷基)硅烷內(nèi)的與硅鍵合的囟原子被氫原子取代。例如，在20-60'C的溫度下，反應(yīng)時(shí)間典型地為0.1-4小時(shí)，或者O.5-2小時(shí)，或者l-2小時(shí)。氫化二異丁基鋁與四(三卣代甲硅烷基)硅烷的摩爾比典型地為12-16,或者12-14，或者13-14。當(dāng)該摩爾比小于12時(shí)，混合物將除了含有新戊硅烷以外還含有未反應(yīng)的四(三離代甲硅烷基)硅烷。當(dāng)該摩爾比大于16時(shí)，工藝成本不必要地增加?？稍谟袡C(jī)溶劑存在或不存在下進(jìn)行本發(fā)明方法的步驟(iii)。有機(jī)溶劑可以是在本發(fā)明方法的條件下不與四(三卣代甲硅烷基)硅烷、氫化二異丁基鋁或新戊硅烷產(chǎn)物反應(yīng)的任何非質(zhì)子或偶極非質(zhì)子有機(jī)溶劑。合適的溶劑的實(shí)例如上述對(duì)于本發(fā)明方法步驟U)所述和例舉。在本發(fā)明方法的步驟(iv)中，蒸餾第二混合物，以除去新戊硅烷?？稍诖髿鈮夯虻陀诖髿鈮合抡麴s第二反應(yīng)混合物。例如，典型地在不大于IO(TC的溫度下減壓蒸餾第二反應(yīng)混合物。此處所使用的術(shù)語(yǔ)"減壓，，是指足以使新戊硅烷揮發(fā)并將其從反應(yīng)混合物中除去的小于大氣壓的壓力。特定的壓力取決于蒸餾溫度。例如，在0-1001C下，壓力可以是13.3mPa-20kPa,或者在5-80。C下，壓力可以是133mPa-6.7kPa，或者在20-60°C下壓力可以是1.33-133Pa。當(dāng)蒸餾溫度在上述范圍內(nèi)增加時(shí)，使新戊硅烷揮發(fā)所要求的壓力下降。此外，當(dāng)存在溶劑時(shí)，溶劑的沸點(diǎn)典型地使得它不與新戊硅烷共蒸餾?？梢赃B續(xù)順序或者同時(shí)進(jìn)行本發(fā)明方法的步驟(iii)和(iv)。例如，可用氫化二異丁基鋁處理四(三卣代甲硅烷基)硅烷，接著蒸餾反應(yīng)混合物，以除去新戊硅烷?；蛘撸捎脷浠惗』X處理四(三卣代甲硅烷基)硅烷，并同時(shí)蒸餾反應(yīng)混合物，以在新戊硅烷形成時(shí)，除去新戊硅烷，從而最小化可能降低純度和產(chǎn)率的不想要的副反應(yīng)的發(fā)生。9視需要，可通過至少再多一次蒸餾，進(jìn)一步純化通過本發(fā)明方法獲得的新戊硅烷。例如，在小于100。C的溫度下減壓蒸餾新戊娃坑o本發(fā)明的組合物含有高純度狀態(tài)的新戊硅烷。特別地，基于組合物的總重量，組合物典型地含有至少93%(w/w)新戊硅烷，不大于5%(w/w)的其他硅烷，和不大于2%(w/w)的烴。本發(fā)明的方法高產(chǎn)率地生產(chǎn)高純度的新戊硅烷。重要的是，可通過蒸餾容易且有效地從反應(yīng)混合物中除去新戊硅烷。這一分離最小化降低純度與產(chǎn)率的不想要的副反應(yīng)發(fā)生。此外，新戊硅烷不含溶劑，而在一些應(yīng)用中，特別是在電場(chǎng)中，溶劑可能是有害的。此外，可釆用化學(xué)計(jì)量用量或者僅僅輕微過量的氫化二異丁基鋁經(jīng)濟(jì)地進(jìn)行該方法。再進(jìn)一步地，可將該方法按比例》文大到商業(yè)制備工藝上。本發(fā)明的新戊硅烷可用作通過化學(xué)或物理氣相沉積，形成含硅膜例如二氧化硅、碳化硅和氮化硅的前體。實(shí)施例列出下述實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明的組合物和方法，但不被視為限制本發(fā)明，本發(fā)明的范圍在下述權(quán)利要求書中描繪。除非另有說明，實(shí)施例中報(bào)道的所有份和百分?jǐn)?shù)以重量計(jì)。在實(shí)施例中使用下述方法和材料。質(zhì)子NMR光語(yǔ)使用VarianVXR400MHzNMR光譜儀，獲得新戊硅烷組合物的質(zhì)子核磁共振光鐠CHNMR)。在直徑5mm的NMR管中，將樣品(-0.2ml)溶解在1.Oml苯-(16內(nèi)。實(shí)施例中報(bào)道的化學(xué)位移值(5)的單位為份/百萬(wàn)份(ppm)，相對(duì)于苯-d6來(lái)測(cè)量。氣相色譜-質(zhì)譜法使用由配有DB-1柱(30mxo.25mm)、與HP5972MassSelectiveDetectorQuadrupoleMassSpectrometer對(duì)接的HP6890氣相色鐠組成的氣相色譜-質(zhì)語(yǔ)儀，鑒定新戊硅烷組合物中的組分。烘箱溫度保持在35。C下4分鐘，以15。C/min升溫到250°C，并在250。C下保持5分鐘。在DowCorningCorporation,以在由氣態(tài)HC1和硅制備三氯硅烷中的副產(chǎn)物形式制備并純化六氯二硅烷，99+%。1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷，98%獲自Aldrich(Milwaukee，WI)，并按收到時(shí)原樣4吏用。在250ml兩頸圓底燒瓶?jī)?nèi)，在攪拌下，在干燥氮?dú)庵袑?.23g1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷在2.5ml二乙醚內(nèi)的溶液加入到230g(0.86mol)六氯二硅烷中。允許混合物不受千擾地靜置過夜，期間形成沉淀。在60'C下在1.3Pa的壓力下加熱混合物7小時(shí)，得到118g白色粉末形式的四(三氯曱硅烷基)硅烷。29SiNMR和GC-MS分析證明產(chǎn)物的身份。實(shí)施例2在Schlenk燒瓶?jī)?nèi)，在干燥氮?dú)庀?，將?1.8ml二異丙基苯內(nèi)的3.93g(6.94mmo1)四(三氯甲硅烷基)硅烷的溶液加入到17.lml(95.8腿o1)氫化二異丁基鋁中，其速度使得混合物的溫度維持在小于60。C。在添加完成之后，在室溫下攪拌混合物1小時(shí)。然后在50。C下，在1.3Pa的壓力下加熱混合物，并在冷阱中收集揮發(fā)性組分。冷凝物含有0.81g(54。/。w/w)新戊硅烷，0.61g(4iy。w/w)二異丙基苯,和0.07g(5W/w)其他硅烷，這通過GC-MS和籠來(lái)測(cè)定。實(shí)施例3在250mlSchlenk燒瓶?jī)?nèi)，在干燥氮?dú)庀拢瑢浠惗』X(43.2ml，242mmol)加入到9.93g(17.5mmo1)四(三氯甲硅烷基)珪烷中，其速度使得混合物的溫度維持在小于6(TC。在添加完成之后，在室溫下攪拌混合物1小時(shí)。然后在50'C下，在1.3Pa的壓力下加熱混合物，并在冷阱中收集揮發(fā)性組分。冷凝物含有1.9g(93。/。w/w)新戊硅烷，5。/ow/w其他硅烷和2。/。w/w烴，這通過GC-MS和111NMR來(lái)測(cè)定。ii實(shí)施例4在配有機(jī)械攪拌器的2L四頸燒瓶中，在干燥氮?dú)庀?，將氫化二異丁基鋁(550g，3.90mol)加入到160g(0.283mol)四(三氯甲硅烷基)硅烷中，其速度使得混合物的溫度維持在小于55'C。在添加完成之后，在室溫下攪拌混合物2小時(shí)。使用短路徑蒸餾裝置，在80。C下真空(〈133Pa)蒸餾該混合物，產(chǎn)生41g新戊硅烷。再重復(fù)前述工序4次，荻得總計(jì)210g新戊硅烷。在干燥氮?dú)庀?，將新戊硅烷放置在配有熱電偶?茲攪拌棒和5級(jí)Oldershaw蒸餾塔的500ml帶夾套的燒瓶中。通過在67'C下真空(~6.6kPa)加熱燒瓶，蒸餾新戊硅烷。在收集15g蒸餾液之后，改變收集器，并繼續(xù)蒸餾，產(chǎn)生158g高純(97.1%)新戊硅烷。^NMR(400固z，CJ)6，5):0.10(t，(H3Si)3SiH2Cli3)，0.85(brs，C-H)，1.25(m，C-H)，2.12(s，PhC旦》，3.20-3.70(c，Si-H)，3.45(s，Si(Si旦3),)，3.89(q，(H3Si)3SiMeiy)，7.10(m，Ar，H)，其中多重性定義如下s單峰，t三峰，m多峰，c復(fù)雜和br變寬。通過GC-質(zhì)譜法鑒定組合物中的組分。使用積分111NMR光鐠，計(jì)算組合物的純度，如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>對(duì)于SinH2n+2和CJk+2來(lái)說，在相對(duì)重量的計(jì)算中，將因子"2ll+2"筒化成"2n，，。這些組分y。(w/w)的相應(yīng)值的估計(jì)誤差為±0.2%。權(quán)利要求1.一種組合物，它包含至少93％(w/w)的新戊硅烷；不大于5％(w/w)的其他硅烷；和不大于2％(w/w)的烴。2.權(quán)利要求1的組合物，其中該組合物包含至少97%(w/w)的新戊娃坑。3.權(quán)利要求l的組合物，其中該組合物包含不大于3%(w/w)的其他桂坑。4.權(quán)利要求1的組合物，其中該組合物包含不大于1%(w/w)的烴。5.—種制備含新戊硅烷的組合物的方法，該方法包括(i)用叔胺催化劑處理通式為X3SiSiX3的六囟代二硅烷，其中X是-Cl或-Br，以生產(chǎn)含四(三卣代甲硅烷基)硅烷和四卣化硅的第一混合物；(ii)分離四(三閨代曱硅烷基)硅烷和四卣化硅；(iii)用氫化二異丁基鋁處理分離的四(三卣代甲硅烷基)硅烷，以生產(chǎn)含新戊硅烷的第二混合物；和(iv)蒸餾第二混合物，以除去新戊硅烷。6.權(quán)利要求5的方法，其中六卣代二硅烷是六氯二硅烷。7.權(quán)利要求5的方法，其中叔胺催化劑是l，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。8.權(quán)利要求5的方法，其中基于六鹵代二硅烷的重量，叔胺催化劑的濃度為0.01-1%(w/w)。9.權(quán)利要求5的方法，其中以連續(xù)順序進(jìn)行步驟(iii)和步驟(iv)。10.權(quán)利要求5的方法，其中同時(shí)進(jìn)行步驟(iii)和步驟(iv)。11.權(quán)利要求5的方法，其中氫化二異丁基鋁與四(三卣代曱硅烷基)硅烷的摩爾比為12-14。全文摘要含至少93％(w/w)的新戊硅烷的組合物，和制備含新戊硅烷的組合物的方法，該方法包括用氫化二異丁基鋁處理四(三鹵代甲硅烷基)硅烷。文檔編號(hào)C08G77/00GK101528813SQ200780039179公開日2009年9月9日申請(qǐng)日期2007年8月29日優(yōu)先權(quán)日2006年10月24日發(fā)明者J·P·坎納迪,X·周申請(qǐng)人:陶氏康寧公司