專利名稱：：至少一種偏二氯乙烯聚合物的組合物的制作方法至少一種偏二氯乙烯聚合物的組合物本發(fā)明涉及至少一種偏二氯乙烯聚合物的一種組合物，用于制備此種組合物的一種方法，用于制備物品、特別是薄膜的一種方法，該方法包括應用這種組合物，以及還有包括這種組合物的薄膜以及由此種薄膜形成的包裝或袋。偏二氯乙烯聚合物因它們對于氣體和氣味的滲透性的顯著特性而已知。它們被頻繁用來生產(chǎn)用于食品和醫(yī)療包裝的物品，特別是薄膜。偏二氯乙烯聚合物的一個缺點是它們在熱的作用下有分解的傾向。因此有必要考慮它們的熱穩(wěn)定性以避免此缺點。如果通過添加一種合適的添加劑來改善它們的潤滑作用，則將進一步促進它們的加工。盡管某些添加劑在某種程度上能對這些聚合物的阻擋特性有一種作用，確保在加入添加劑之后它們?nèi)跃哂芯蛯怏w和氣味、特別是對氧氣和二氧化碳的滲透性方面所要求的特性仍很重要。同樣重要的是確保所使用的添加劑不會通過該聚合物基質(zhì)而遷移，或者在其中一層是使用此種薄膜制成的多層薄膜的情況下，不會在所述薄膜的這些層之間遷移。在后一種情況下，這些化合物然后可以不利地到達該薄膜的表面而由此與用該薄膜包裝的食品或藥品相接觸。此種情況不僅從衛(wèi)生觀點來看是不希望的而且也是食品和醫(yī)療包裝領域的大多數(shù)規(guī)定所禁忌的。因此，前述內(nèi)容顯示出了選擇有待并入該偏二氯乙烯聚合物中的添加劑可能存在的困難。在這些之中，已知S-己內(nèi)酯聚合物對偏二氯乙烯聚合物具有一種增塑作用。專利US3762979由此披露了一種偏二氯乙烯聚合物的組合物，這些組合物含有相對于該偏二氯乙烯聚合物的重量按重量計從2%到6%的一種s-己內(nèi)酯聚合物，其特征為范圍從11400到114000g/mol的分子量，因此在室溫下為固體。這些組合物的特征為當它們被用作編織或非編織塑料的粘附材料時的一種改進的加工和粘附強度。這些組合物可以包括其他普通的增塑劑類，如癸二酸二丁酯。盡管如此，后者的特征還是(以一種已知的方式)為遷移進該聚合物基質(zhì)中的極大的缺點并且實際上是不推薦的。這份文件未有任何之處提及在氧氣和二氧化碳阻擋或熱穩(wěn)定性方面這些組合物的特性。因此，仍然存在需要來獲得至少一種偏二氯乙烯聚合物的一種組合物，其特征為一個高的熱穩(wěn)定性并且其允許待制備的薄膜的特征為在氧氣和二氧化碳的阻擋方面所要求的特性，特別是其特征在于一個更好的隨時間的阻擋穩(wěn)定性并且此外它不具有添加劑遷移的問題。由此本發(fā)明的一個主題是一種偏二氯乙烯聚合物的組合物，包括-(A)至少一種偏二氯乙烯聚合物；(B)相對于該組合物的總重量，按重量計從1%到50%的至少一種s-己內(nèi)酯聚合物，其中至少一種的特征為小于或等于10000g/mol的一個分子量；以及(C)相對于該組合物的總重量，按重量計從0.1%到7%的環(huán)氧化大豆油。表述"至少一種偏二氯乙烯聚合物"應理解為是指該組合物包括它們中的一種或多種。優(yōu)選地，它只包括它們中的一種。表述"偏二氯乙烯聚合物"應理解為是指偏二氯乙烯均聚物以及還有共聚物。根據(jù)本發(fā)明的偏二氯乙烯聚合物有利的是一種偏二氯乙烯共聚物。表述"偏二氯乙烯共聚物"應理解為是指偏二氯乙烯(為主要單體)與至少一種與之可共聚的共聚單體的共聚物。在與偏二氯乙烯可共聚的這些共聚單體中，可以非限制性地提及氯乙烯；乙烯基酯類，例如像乙酸乙烯酯；乙烯基醚類；丙烯酸類、酯類以及酰胺類；甲基丙烯酸類、酯類以及酰胺類；丙烯腈；甲基丙烯腈；苯乙烯；苯乙烯衍生物類；丁二烯；烯烴類，例如像乙烯和丙烯；衣康酸以及馬來酸酐；而且還有可共聚的表面活性劑類，例如2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)或它的其中一種鹽，例如鈉鹽；2-磺基乙基甲基丙烯酸(2-sulphoethylmethacrylicacid，2-SEM)或它的其中一種鹽，例如鈉鹽；以及甲基丙烯酸酯封端的聚丙二醇(例如來自Rhodia的產(chǎn)品SIPOMERPAM-200)的磷酸酯或它的其中一種鹽，例如鈉鹽。根據(jù)本發(fā)明的偏二氯乙烯聚合物優(yōu)選是一種共聚物，其構成為量值為至少50Wt^的偏二氯乙烯和選自氯乙烯的至少一種共聚物和/或至少一種單體，該單體選自馬來酸酐、衣康酸和符合以下通式的(甲基)丙烯酸單體CH2=CR,R2其中，R,是選自氫和甲基基團，并且R2是選自-CN基團和-C0-R3基團，其中R3是選自-OH基團、-0-R4基團，而R4又選自含有從l到18個碳原子的任選具有一個或多個-OH基團的直鏈或支鏈的烷基基團、含有從2到10個碳原子的環(huán)氧垸基基團以及含有總計為從2到10個碳原子的垸氧基烷基基團，并且最后R4還選自-NRsR6基團，其中R5和R6相同或不同，選自氫和含有從1到10個碳原子的烷基基團，任選具有一個或多個-OH基團，前述可共聚的表面活性劑以及甲基丙烯酸酯封端的聚丙二醇的磷酸酯或它的其中一種鹽，例如鈉鹽。根據(jù)本發(fā)明的偏二氯乙烯聚合物特別優(yōu)選是一種共聚物，其構成為量值為至少50wt。/。的偏二氯乙烯和選自氯乙烯的至少一種共聚單體和/或至少一種單體，該單體選自符合以下通式的(甲基)丙烯酸單體CH2=CR)R77其中，R,選自氫和甲基基團并且R2是-CO-R3基團，其中R3選自-OH基團、-0-R4基團，而R4又選自含有從1到18個碳原子的任選具有一個或多個-OH基團的直鏈或支鏈的垸基基團、含有從2到10個碳原子的環(huán)氧烷基基團以及含有總計為從2到10個碳原子的垸氧基烷基基團。根據(jù)本發(fā)明的偏二氯乙烯聚合物更特別優(yōu)選是一種共聚物，其構成為量值為至少50wt。/。的偏二氯乙烯和至少一種共聚單體，該共聚單體選自符合以下通式的(甲基)丙烯酸單體CH2=CR,R2其中，是選自氫和甲基基團并且R2是-CO-R3基團，其中R3選自-OH基團和-0-R4基團，而R4是選自含有從1到18個碳原子的任選具有一個或多個-OH基團的直鏈或支鏈的烷基基團、含有從2到10個碳原子的環(huán)氧烷基基團以及含有總計為從2到10個碳原子的垸氧基烷基基團。在符合以下通式的共聚單體中CH2=CRiR2可以提及丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥乙基酯、甲基丙烯酸2-羥乙基酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸以及甲基丙烯酸。根據(jù)本發(fā)明的偏二氯乙烯聚合物最特別優(yōu)選是一種共聚物，其構成為量值為至少50wt。/。的偏二氯乙烯和至少一種共聚單體，該共聚單體選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯。根據(jù)本發(fā)明給出很好結(jié)果的一種偏二氯乙烯聚合物是由量值為至少50Wt。/。的偏二氯乙烯與丙烯酸甲酯構成的一種共聚物。有利的是，該偏二氯乙烯共聚物中偏二氯乙烯的量從50至95wt°/o變化，優(yōu)選從60至95wt。/。，特別優(yōu)選從70至95wt%，并且更特別優(yōu)選從80至95wt%。有利的是，該偏二氯乙烯共聚物中氯乙烯的量是從0.5至50wt%變化，優(yōu)選從5至40wt。/。，特別優(yōu)選從5至30wt°/。，并且更特別優(yōu)選從5至20wt%。有利的是，該偏二氯乙烯共聚物中丙烯酸甲酯的量從5至50wt%變化，優(yōu)選從5至40wt%，特別優(yōu)選從5至30wt%，并且更特別優(yōu)選從5至20wt%。除(A)、(B)和(C)之外，根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包括其他化合物。在這些中，可以提及熱穩(wěn)定劑、著色劑、UV穩(wěn)定劑、礦物填充劑、潤滑劑或加工助劑、抗氧化劑以及常用的氯或氧清除劑。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的偏二氯乙烯聚合物的組合物主要包含(A)至少一種偏二氯乙烯聚合物；(B)相對于該組合物的總重量，按重量計從1%到5%的至少一種s-己內(nèi)酯聚合物，其中至少一種的特征為小于或等于10000g/mol的一個分子量；以及(C)相對于該組合物的總重量，按重量計從0.1%到7%的環(huán)氧化大豆油。表述"主要包含"應理解為是指，除主要的化合物(A)、(B)和(C)之外，根據(jù)本發(fā)明的組合物只包括以痕量存在的并且對該組合物的特性無影響的化合物。在這種情況下，(A)還優(yōu)選由一種單一的偏二氯乙烯聚合物構成。表述"S-己內(nèi)酯聚合物"應理解為表示S-己內(nèi)酯(或氧雜環(huán)庚烷酮)的均聚物以及它與至少一種其他共聚單體的共聚物。這些￡-己內(nèi)酯聚合物可以彼此具有一種不同的結(jié)構。由此，考慮到例如它們的制備方法，特別是所使用的聚合引發(fā)劑，它們可以具有一種直鏈或支鏈的結(jié)構。當它們具有一種支鏈結(jié)構時，它們尤其是可以為具有3或甚至4個支鏈的一種結(jié)構的形式。它們的鏈的末端可以是羥基基團或者還有羧基基團。取決于它們的分子量，這些S-己內(nèi)酯聚合物在室溫下可以處于一種固體的形式(如粉末或顆粒)、處于一種粘稠產(chǎn)物的形式(糊狀、蠟狀等)或處于一種液體的形式?？傮w來說，分子量大于10000g/mo1的s-己內(nèi)酯聚合物在室溫下是處于固體形式，而分子量小于或等于10000g/mo1的那些相反處于一種粘稠產(chǎn)物的形式或一種液體形式。表述"分子量"應理解為是指數(shù)均分子量。分子量大于10000g/mo1的E-己內(nèi)酯聚合物優(yōu)選的是特征為大于或等于15000g/mo1的一個分子量，特別優(yōu)選大于或等于20000g/mo1。這些相同的聚合物優(yōu)選的是特征為小于或等于100000g/mo1的一個分子量，特別優(yōu)選小于或等于80000g/mo1。在根據(jù)本發(fā)明的組合物中，至少一種e-己內(nèi)酯聚合物的特征為小于或等于10000g/mol的一個分子量，優(yōu)選小于或等于9000g/mo1，特別優(yōu)選小于或等于8500g/mo1并且更特別優(yōu)選小于或等于8000g/mo1。此種或這些聚合物優(yōu)選的是其特征為大于或等于150g/mol的一個分子量，特別優(yōu)選大于或等于200g/mo1。分子量小于或等于10000g/mol的s-己內(nèi)酯聚合物優(yōu)選的是其特征為在60°C時小于或等于9500mPa.s的一個粘度，特別優(yōu)選小于或等于8000mPa.s，更特別優(yōu)選小于或等于7000mPa.s，并且最特別優(yōu)選小于或等于5000mPa.s。特別適合根據(jù)本發(fā)明的組合物的一些s-己內(nèi)酯聚合物是SolvayInteroxLimited以商標CAPA⑧出售的s-己內(nèi)酯聚合物。表述"至少一種s-己內(nèi)酯聚合物，其中至少一種的特征為小于或等于10000g/mol的一個分子量"應理解為是指該組合物可以包括一種或多種s-己內(nèi)酯聚合物但其中至少一種的特征在于小于或等于10000g/mol的一個分子量。由此，除了一種特征為小于或等于10000g/mol的一個分子量之外，其他特征為小于或等于10000g/mol的一個分子量，或者為大于10000g/mol的一個分子量的s-己內(nèi)酯聚合物可以存在于該組合物中。在至少一種具有大于10000g/mol的分子量的聚合物存在于該組合物中的情況下，它們的量有利的是不超過一種或多種s-己內(nèi)酯聚合物總重量的50%并且優(yōu)選不超過45%。根據(jù)本發(fā)明的組合物中一種或多種s-己內(nèi)酯聚合物的總量相對于該組合物的總重量在按重量計1%和50%之間。一種或多種s-己內(nèi)酯聚合物的總量相對于該組合物的總重量是按重量計至少1%,優(yōu)選至少2%，并且特別優(yōu)選至少3%。一種或多種s-己內(nèi)酯聚合物的總量相對于該組合物的總重量為按重量計最多50%，優(yōu)選最多30°/。，特別優(yōu)選最多20%，并且更特別優(yōu)選最多15%。一種或多種s-己內(nèi)酯聚合物的總量相對于該組合物的總重量在按重量計3%和15%之間是最特別優(yōu)選的。在根據(jù)本發(fā)明的組合物中環(huán)氧化大豆油的量相對于該組合物的總重量在按重量計0.1%和7%之間。環(huán)氧化大豆油的量相對于該組合物的總重量為按重量計至少0.1%,優(yōu)選至少0.2%，特別優(yōu)選至少0.5%，更特別優(yōu)選至少1%并且最特別優(yōu)選至少.5%。環(huán)氧化大豆油的量相對于該組合物的總重量為按重量計最多7%，優(yōu)選最多6%，特別優(yōu)選最多5%，更特別優(yōu)選最多4%并且最特別優(yōu)選最多2.5%。環(huán)氧化大豆油的總量相對于該組合物的總重量在按重量計1.5%和2.5%之間是最特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以通過任何制備方法進行制備。由此，它可以通過(A)的組分單體聚合來制備(A)的過程中并入(B)和(C)來制備。由此，在通過偏二氯乙烯與至少一種與之可共聚的共聚單體聚合來制備偏二氯乙烯聚合物的過程中，優(yōu)選在一種除該偏二氯乙烯聚合反應的介質(zhì)之外的介質(zhì)中進行，有利地是添加至少一種e-己內(nèi)酯聚合物。該一種或多種s-己內(nèi)酯聚合物可以與聚合反應所需要的原料以及還有可任選的至少一種添加劑同時引入，或者當殘留單體從反應后獲得的漿料中去除時引入，任選加入至少一種添加劑。一種特別有益的添加劑是環(huán)氧化大豆油。根據(jù)一個優(yōu)選的變體，將一種或多種S-己內(nèi)酯聚合物與聚合反應所需要的原料以及還有至少一種添加劑同時引入。特別優(yōu)選的是，將一種單一的S-己內(nèi)酯聚合物與原料以及至少一種添加劑同時引入。該一種或多種S-己內(nèi)酯聚合物、原料以及一種或多種添加劑可以按任何次序引入。由此，該一種或多種S-己內(nèi)酯聚合物可以在水、一種或多種自由基發(fā)生劑、一種或多種分散劑之后引入，在該偏二氯乙烯以及與之可共聚的一種或多種共聚單體之前，以及在一種或多種添加劑之前、之后或作為與該添加劑的一種混合物引入。此外，它們可以在水之后、在一種或多種自由基發(fā)生劑、一種或多種分散劑以及在該偏二氯乙烯和與之可共聚的一種或多種共聚單體之前，并且在一種或多種添加劑之前、之后或作為與該添加劑的一種混合物引入。此外，它們可以在一種或多種自由基發(fā)生劑之后、在該偏二氯乙烯和與之可共聚的一種或多種共聚單體、水以及一種或多種分散劑之前，并且在一種或多種添加劑之前、之后或作為與該添加劑的一種混合物引入。它們還可以在水、一種或多種自由基發(fā)生劑、一種或多種分散劑以及可任選的至少一些與該偏二氯乙烯可共聚的共聚單體之后以及作為與一種或多種添加劑、至少一些該偏二氯乙烯以及可任選的至少一些與之可共聚的一種或多種共聚單體的一種預混物引入；然后將該偏二氯乙烯的可能的余量在預混合之后引入。因此該一種或多種S-己內(nèi)酯聚合物可以獨立地或作為與一種或多種添加劑的一種混合物引入，并且還有作為與一種或多種添加劑以及至少一些單體(偏二氯乙烯和/或與之可共聚的一種或多種共聚單體)的一種混合物引入。后者的情況是特別有利的。根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以經(jīng)預混合通過混合(A)、(B)和(C)或者經(jīng)預混合將含有(C)的(A)與(B)混合而制備。它還可以經(jīng)預混合通過將(A)與一些(B)以及(C)進行混合然后添加(B)的余量而制備。因此本發(fā)明的另一個主題是用于制備根據(jù)本發(fā)明的一種組合物的一種方法，其特征在于它包括經(jīng)預混合將(A)、(B)和(C)進行混合。本發(fā)明的另一個主題是用于制備根據(jù)本發(fā)明的一種組合物的一種方法，其特征在于它包括經(jīng)預混合將包含(C)的(A)和(B)進行混合。由此(C)有利的是經(jīng)預混合在(B)之前與(A)混合。(C)優(yōu)選是在通過使偏二氯乙烯以及與之可共聚的一種或多種共聚單體聚合來制備(A)的過程中與(A)進行混合。本發(fā)明的另一個主題是用于制備根據(jù)本發(fā)明的一種組合物的一種方法，其特征在于它包括經(jīng)預混合通過將(A)與一些(B)以及(C)進行混合然后添加(B)的余量。由此，有利的是一些(B)以及(C)通過預混合在(B)的余量加到它們中之前與(A)混合。優(yōu)選地是，如之前所說明，在通過使偏二氯乙烯和與之可共聚的一種或多種共聚單體聚合來制備(A)的過程中將一些(B)以及(C)與(A)進行混優(yōu)選用于制備根據(jù)本發(fā)明的一種組合物的方法，其特征在于它包括經(jīng)預混合將含有(C)的(A)與(B)混合，并且其特征在于它包括經(jīng)預混合將(A)與一些(B)以及(C)進行混合然后添加(B)的余量。特別優(yōu)選用于制備根據(jù)本發(fā)明的一種組合物的方法，其特征在于它包括經(jīng)預混合將含有(C)的(A)與(B)混合。術語"預混合"應理解為是指任何方法，該方法包括使用一個混合機并且使之有可能對根據(jù)本發(fā)明的組合物的不同組分進行混合。一個第一優(yōu)選的方法使用了一個雙室快速混合機。由此，(l)有利的是將所有的(A)以及可任選的一些固體添加劑引入一個第一加熱并攪拌的腔室中。(2)之后當該熱室中的溫度達到目標值時有利的是將一種或多種液體添加劑和/或一種或多種S-己內(nèi)酯聚合物(在一個輔助容器中進行溫度調(diào)節(jié))引入。在此步驟的過程中還可以引入一種或多種固體添加劑。(3)—旦達到該溫度，有利的是之后將該混合物轉(zhuǎn)移至一個第二冷室，該第二冷室同樣帶有攪拌并且具有一個夾套，低溫水在該夾套中循環(huán)。(4)有利的是將該混合繼續(xù)攪拌至一個確定的溫度。在此階段的過程中，還可以添加一種或一些固體添加劑和/或S-己內(nèi)酯聚合物，優(yōu)選的是在步驟(4)開始時。(5)—旦該腔室中的內(nèi)容物冷卻后，將該腔室清空?！獋€第二方法有利的是使用一個PattersonConaform⑧型慢速混合機，該混合機由一個單一的夾套式腔室(可以向其中注入蒸汽)構成，其具用一個低的旋轉(zhuǎn)并且可能在真空下進行。這些步驟與第一方法中的那些十分相似，其中(A)以及可任選的一些固體添加劑在加熱該腔室之前引入，當達到某一溫度并且在一個限定的溫度下均化之后并且進行一個特定的時間段時，加入一種或多種預加熱的液體添加劑，最后開始冷卻階段，在該冷卻階段的過程中仍有可能引入一種或一些固體添加劑。用于制備根據(jù)本發(fā)明的一種偏二氯乙烯聚合物組合物的優(yōu)選方法的一個優(yōu)選變體包括經(jīng)預混合將含有(C)的(A)(優(yōu)選在通過使偏二氯乙烯以及與之可共聚的一種或多種共聚單體聚合來制備(A)的的過程中與(A)混合)與(B)混合，優(yōu)選在于(1)將所有含有(C)的(A)引入一個第一加熱并攪拌的腔室中；(2)當該熱腔室中的溫度達到目標值時將特征為小于或等于10000g/mo1的一個分子量的構成(B)的一種或多種s-己內(nèi)酯聚合物(在一個輔助容器中進行溫度調(diào)節(jié))引入；(3)—旦達到該溫度，將該混合物轉(zhuǎn)移至一個第二冷室，該第二冷室?guī)в袛嚢璨⑶揖哂幸粋€夾套，低溫水在其中循環(huán)；(4)任選引入構成(B)的一種或多種其他e-己內(nèi)酯聚合物，并且將該混合物繼續(xù)攪拌至一個確定的溫度；以及(5)—旦該腔室中的內(nèi)容物冷卻后，將它們排出。本發(fā)明的另一個主題是用于制備物品的一種方法，該方法包括應用根據(jù)本發(fā)明的一種組合物。這些物品可以是薄膜、箔片、薄板、單層或多層薄膜或模制物。優(yōu)選地，這些物品是單層或多層薄膜。它們可以是或不是可伸縮的。本發(fā)明的另一個主題是一種單層或多層的薄膜，該薄膜包括根據(jù)本發(fā)明的一種組合物。該單層或多層薄膜優(yōu)選包括一個阻擋層，該阻擋層包括根據(jù)本發(fā)明的一種組合物。根據(jù)本發(fā)明的薄膜可以是一種流延薄膜或吹塑薄膜。它可以是或不是可伸縮的。最后，本發(fā)明的一個主題是由根據(jù)本發(fā)明的一種薄膜形成的一種包裝或袋。該包裝或袋可旨在用于任何用途。優(yōu)選地，它旨在用于食品包裝或醫(yī)療用途。當它旨在用于食品包裝時，它優(yōu)選旨在用于包裝奶酪或其他食品。當它旨在用于醫(yī)療用途時，它優(yōu)選旨在用于生產(chǎn)造痿袋。特別優(yōu)選地，它旨在用于食品包裝。更特別優(yōu)選地，它旨在用于奶酪包裝。根據(jù)本發(fā)明的偏二氯乙烯聚合物組合物具有的優(yōu)點其特征為在熱穩(wěn)定性方面所要求的特性，以及引發(fā)薄膜的形成，這些薄膜的特征為在氧氣和二氧化碳的阻擋方面所要求的特性，特別是其特征為在二氧化碳阻擋和氧氣阻擋方面有良好的折衷性并且有更好的氧氣阻擋隨時間的穩(wěn)定性。以下實例旨在說明本發(fā)明而不限制其范圍。一種或多種S-己內(nèi)酯聚合物的量值測定在一種偏二氯乙烯聚合物的組合物中的一種或多種S-己內(nèi)酯聚合物的量通過質(zhì)量平衡或者通過將溶解在三氯苯中的組合物的質(zhì)子NMR譜積分并且使用八甲基環(huán)四硅氧烷作為一種內(nèi)標物進行測定。環(huán)氧化大豆油的量值測定在一種偏二氯乙烯聚合物的組合物中的環(huán)氧化大豆油的量通過質(zhì)量平衡或通過薄層色譜法使用一個環(huán)氧化大豆油標準進行測定。經(jīng)受色譜法的樣品通過將一種偏二氯乙烯聚合物的組合物溶解在四氫呋喃中而獲得；隨后迸行在甲醇中沉淀的一個操作。然后將沉淀的部分過濾并且在經(jīng)受二次沉淀之前放回四氫呋喃的溶液中。然后將這兩個可溶的部分放在一起并且用一臺蒸發(fā)器濃縮。使所得的濃縮物經(jīng)受薄層色譜法。遷移后，使用一種顯影劑并且進行密度測量。偏二氯乙烯聚合物組合物的熱穩(wěn)定性的測量該熱穩(wěn)定性測量的原理在于在一個混合室中處理該偏二氯乙烯聚合物組合物以分析其在應力下的行為并且推斷它能夠在一種擠出機器中應用的能力。用來測量的機器是一臺BrabenderPL2100Plasti-Corder機器。為了進行該測量，向放置在該機器的混合室上方的漏斗中裝入95g樣品。使用一個壓力計向該漏斗施加壓力，這樣將樣品整體引入該混合室?？梢詫α潭壬系霓D(zhuǎn)矩(Nm)進行識別以停止該壓力計上的壓力。然后將該壓力計和該漏斗移除。將向該混合室中引入樣品構成該測試和時間倒數(shù)計時的自動起始點。轉(zhuǎn)矩和材料溫度(就設定點而言+/-5°C)的變化貫穿測定的持續(xù)過程進行監(jiān)控。在第6分鐘時并且之后在該測試的持續(xù)過程中每隔3分鐘將樣品移開，進行此操作直到轉(zhuǎn)矩的斜率變化之后5至IO分鐘。然后將去除的材料制成一個球形并且在壓機下放置一分鐘。然后將由此獲得的小片使用一個校準沖頭沿此刻的直徑切開，并且粘結(jié)至該測試處理薄板上。該分解階段或者通過對該小片進行暗棕色著色或者通過扭矩曲線的斜率的變化來觀察。繼續(xù)該測試5到IO分鐘以允許更容易并更精確地測定該分解點和相應的溫度。因此，如所測定，熱穩(wěn)定性為對應于該分解點的時間(以分鐘表達)。由一種偏二氯乙烯聚合物組合物制備薄膜通過以下實例由所談論的偏二氯乙烯聚合物組合物制備薄膜。為此，使用兩臺擠出機、具有四個溫度帶的一個進料區(qū)以及一個200x0.6mm的薄板模具通過共擠出制備出一個三層薄膜A/B/A(A=來自ExxonMobil的乙烯/乙酸乙烯酯聚合物ESCORENEUL2020,B=偏二氯乙烯聚合物組合物)。離開該模具時，冷卻該薄膜并且在機器的方向上用一個3-輥的砑光機將其在一個或大或小的程度上進行拉制。對于所測試的每種偏二氯乙烯聚合物組合物，通過改變該薄膜的拉伸率來制備厚度從10至60pm不同的七種薄膜。這七種薄膜中每一種的一半于冰箱中低于io°c時儲存(下文稱之為新鮮薄膜)而另一半于一個烘箱中在40°C下處理2天并且然后在23°C以及50%的相對濕度下儲存(下文稱之為老化的薄膜)。薄膜中魚眼水平的測定該方法的原理在于相對于具有不同水平的魚眼的薄膜的一個內(nèi)部標度將薄膜分類，即從l(無魚眼)到5(非常多的魚眼)。為此，操作者檢査每種薄膜并將其與五種參比薄膜比較。由此，每種薄膜給出一個從1到5的等級。這些薄膜的氧氣傳輸速率的測量該方法的原理在于對于一個限定的溫度和相對濕度，測定每單位時間和單位面積通過一種偏二氯乙烯聚合物組合物薄膜的氧氣的量。為此，將該薄膜置于一個室中以便它將該室分為兩部分。向第一部分供應氧氣并且向第二部分充滿氮氣。通過該薄膜的氧氣經(jīng)該氮氣傳輸至該電量檢測器。由此，后者測定每單位時間的氧氣量。已知該室的表面積，測定每天每1112的氧氣的量(cm3)。所使用的機器是一臺OX-TRAN1000—HHUMIDICON(Mocon)機器，調(diào)節(jié)至25。C和85%的相對濕度。將新鮮薄膜從冰箱中移出并且在放入該機器的不同測量室之前在23°C和50%的相對濕度下放置24小時。與新鮮薄膜一樣，對儲存在23°C和50%的相對濕度下的老化的薄膜進行測量。在進行氧氣的傳輸速度的測量之前對薄膜B層的厚度進行測量。對于每種偏二氯乙烯聚合物組合物制備的具有不同厚度的七種薄膜，測量氧氣傳輸速率，由此給出7個氧氣滲透性的測量結(jié)果。然后進行傳輸速率作為厚度的一個函數(shù)的對數(shù)回歸，以便計算出對于10nm的B層的一個標準厚度的傳輸速率。由此測定新鮮薄膜(P02新鮮)以及老化的薄膜(P02化。,2d)的氧氣傳輸速率的值。因此，對于10nm的一個厚度在25。C下的氧氣傳輸速率表達為cm"n.天.大氣壓。還測定了比率[(P02新鮮PO240。，2d)/PO2新鮮]xlOO(單位％)(稱為AP02)。流變學擠出該方法的原理在于將先前經(jīng)一個擠出機熔化的PVDC通過一個流變學模具以便測量該材料在20x2mm的一個確定的流動面積之前和之后的壓力。由此可以在一個設定的溫度和螺桿速度下測量這些壓力以及還有轉(zhuǎn)矩。該材料的通過量自身通過稱重迸行測量?；谶@些數(shù)據(jù)，對于一個給定的剪切率梯度可以計算出熔體粘度。所使用的設備包括一臺BrabenderPL2100Plasti-Corder機器、一臺帶有適合于該PVDC的一個單螺桿型材以及一個Brabender20x2mm流變學模具的D30/L20單螺桿擠出機。測量條件如下擠出機筒的溫度廓線148-149-155°C;放置在該擠出機和該模具之間的適配器的溫度廓線151°C;該模具的溫度廓線152°C;該擠出機螺桿末端的材料的溫度165°C;以及該擠出機的螺桿速度55卬m。轉(zhuǎn)矩以Nm表達，材料通過量以g/min表達，由此記錄并測量進入該模具的材料的壓力和離開該模具的材料的壓力。該模具中的剪切率梯度(以s"表達)可以通過應用以下公式進行計算通過量(g/min)x0.74(0.74為制造商提供的模具因子)。還可以通過應用以下公式計算熔體粘度(以Pa.s表達)[(進入該模具的材料的壓力-離開該模具的材料的壓力)xl000]/通過量。s-己內(nèi)酯聚合物所使用的S-己內(nèi)酯聚合物是-在室溫下處于一種蠟狀形式的CAPAPL1000聚合物(該聚合物被輕微加熱后變澄清)并且其特征為一種直鏈結(jié)構、1000g/mol的一個分子量、60°C下為150mPa.s的一個粘度以及在30°C和40°C之間的一個熔點。-在室溫下處于一種蠟狀形式的CAPA2403聚合物并且其特征為一種直鏈結(jié)構、4000g/mol的一個分子量、60°C下為670mPa.s的一個粘度以及在55°C和60°C之間的一個熔點。在偏二氯乙烯的聚合的過程中，為協(xié)助其摻合，預先將聚合物CAPA2403在切成大約3mm的小片之后，在深冷下進行研磨，這是通過首先將其浸沒于液氮中，并且此后將其注入一個旋轉(zhuǎn)碾磨機(定子/轉(zhuǎn)子)之前以獲得一種粉末，該粉末的顆粒的特征為100pm和700tim(平均大約500pm)之間的一個平均直徑(CAPA⑧2403D聚合物)。一在室溫下處于一種蠟狀形式的CAPA4801聚合物并且其特征為一種(4支鏈)星狀結(jié)構、8000g/mo1的一個分子量、60°C下為4700mPa.s的一個粘度以及在40°C和50°C之間的一個熔點；以及-在室溫下處于一種粉狀固體形式的CAPA6503聚合物并且其特征為一種直鏈結(jié)構、50000g/mol的一個分子量、在58。C和60°C之間的一個熔點以及少于300的一個平均粒徑。實例1至2(根據(jù)本發(fā)明)將一種偏二氯乙烯聚合物經(jīng)預混合與CAPAPL000聚合物按下述方式混合，該偏二氯乙烯聚合物在其通過聚合制備的過程中預先添加了環(huán)氧化大豆油。由此制備出特征為不同量的環(huán)氧化大豆油和CAPAPU000聚合物的一些組合物。為此，將該偏二氯乙烯聚合物在室溫下置于一個室中，以600rpm攪拌。然后將該室的溫度提高到35。C。當達到35。C的溫度時，將預加熱至55°C的CAPAPL1000聚合物引入該室中。然后將溫度提高至50°C。當達到此溫度時，將該室的內(nèi)容物排放到另一個室中，該室以170rpm攪拌并且配有一個夾套，其中水在該夾套中循環(huán)允許該室的內(nèi)容物冷卻。因此，該組合物的溫度由此降低直至它低于30°C。然后將該組合物回收。然后以前述方式使用實例1至2中獲得的這些偏二氯乙烯聚合物組合物的每一種制備若干薄膜。該組合物中環(huán)氧化大豆油(ESO)的量以及s-己內(nèi)酯聚合物(PCL)的量在表1和表2中給出，這些量以相對于該組合物的總重量用按重量計％表達并且如以上所說明進行測定。表1還給出了對在實例1至2中獲得的組合物進行測量并如前述所測定的熱穩(wěn)定性數(shù)據(jù)。表2本身給出了以上述方式測量這些薄膜而得的魚眼水平、氧氣傳輸速率P02新鮮、氧氣傳輸速率PO240。，2d和比率[(P02新鮮—PO240。，2d)/PO2新鮮〗x100(稱之為△P02)。實例3(根據(jù)本發(fā)明)將一種偏二氯乙烯聚合物經(jīng)預混合與CAPAPL1000聚合物和與CAPA6503聚合物按下述方式混合，該偏二氯乙烯聚合物在其通過聚合制備的過程中預先添加了環(huán)氧化大豆油。由此制備出一種組合物。將該偏二氯乙烯聚合物在室溫下置于一個室中，以600rpm攪拌。然后將該室的溫度提高到35°C。當達到35°C的溫度時，將預加熱至55°C的CAPA⑧PL1000聚合物引入該室中。然后將溫度提高至50°C。當達到此溫度時，將該室的內(nèi)容物排放到另一個室中，該室以170rpm攪拌并且配有一個夾套，其中水在該夾套中循環(huán)以允許將該室的內(nèi)容物冷卻。因此，該組合物的溫度由此降低直至它低于30°C。此時，之后將CAPA⑧6503聚合物加入。攪拌約幾分鐘之后，然后將該組合物回收。然后以前述方式使用實例3中獲得的偏二氯乙烯聚合物組合物制備若干薄膜。該組合物中的環(huán)氧化大豆油(ESO)的量以及s-己內(nèi)酯聚合物(PCL)的量在表1和表2中給出，這些量以相對于該組合物的總重量用按重量計％表達并且如以上所說明進行測定。表1還給出了對在實例3中獲得的組合物進行測量并如前述所測定而得的熱穩(wěn)定性數(shù)據(jù)。表2自身給出了以上述方式測量這些薄膜而得的魚眼水平、氧氣傳輸速率P02新鮮、氧氣傳輸速率PO240。，2d以及比率[(P02新鮮一PO240。，2d)/PO2新鮮〗x100(稱之為AP02)。實例4(對比)通過對比，以前述方式制備一種偏二氯乙烯聚合物組合物的薄膜，該組合物在其通過聚合制備的過程中預先添加了環(huán)氧化大豆油，而其中未添加s-己內(nèi)酯聚合物。該組合物中環(huán)氧化大豆油(ESO)的量在表1和表2中給出，這些量以相對于該組合物的總重量用按重量計％表達并且如以上所說明進行測定。表1還給出了對在實例4中獲得的組合物進行測量并如前述所測定而得的熱穩(wěn)定性數(shù)據(jù)。表2自身給出了以上述方式測量這些薄膜而得的魚眼水平、氧氣傳輸速率P02新鮮、氧氣傳輸速率PO240。,2d以及比率[(P02新鮮一PO240。,2d)/PO2新鮮]x100(稱之為AP02)。實例5(對比)通過對比，將在實例4中獲得的偏二氯乙烯聚合物組合物添加一定量的環(huán)氧化大豆油，因此使其總量相對于該組合物的總重量為按重量計8%。該添加過程通過預混合進行。為此，將該組合物在室溫下置于一個室中，以600rpm攪拌。然后將該室的溫度提高到35°C。當達到35°C的溫度時，將預加熱至55°C的環(huán)氧化大豆油引入該室中。然后將該溫度提高到70°C。當達到此溫度時，將該室的內(nèi)容物排放到另一個室中，該室以170卬m攪拌并且配有一個夾套，其中水在該夾套中循環(huán)以允許將該室的內(nèi)容物冷卻。因此，該組合物的溫度由此降低直至它低于30。C。然后將獲得的組合物回收。然后以前述方式使用實例5中獲得的偏二氯乙烯聚合物組合物制備若干薄膜。該組合物中環(huán)氧化大豆油(ESO)的量在表1和表2中給出，這些量以相對于該組合物的總重量用按重量計％表達并且如以上所說明進行測定。表1還給出了對在實例5中獲得的組合物進行測量并如前述所測定而得的熱穩(wěn)定性數(shù)據(jù)。表2自身給出了以上述方式測量這些薄膜而得的魚眼水平、氧氣24傳輸速率P02新鮮、氧氣傳輸速率PO240。，2d以及比率[(P02新鮮-PO240。,2d)/PO2新鮮]x100(稱之為△P02)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>可以觀察到，對根據(jù)本發(fā)明的實例1和2中獲得的組合物進行測量而得的熱穩(wěn)定性大于對比實例5中獲得的組合物測量而得的熱穩(wěn)定性，而來自實例1和2的ESO+PCL的量等于來自實例5的ESO的量。對比實例4和5之間的對比顯示出ESO量值的增加使得有可能改善所獲得的組合物的熱穩(wěn)定性而卻未達到測量包含PCL的組合物而得的值。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>因此可以觀察到，根據(jù)本發(fā)明的實例獲得的薄膜的特征為低于25。/。的一個AP02,而根據(jù)對比實例獲得的薄膜的特征為高于此值的一個AP02。因此它們的特征在于，比起根據(jù)對比實例由不含任何S-己內(nèi)酯聚合物的一個組合物而獲得的薄膜，具有一個更好的氧氣阻擋隨時間的穩(wěn)定性。實例6(根據(jù)本發(fā)明)將一種偏二氯乙烯聚合物(在其通過聚合制備的過程中預先添加了環(huán)氧化大豆油)經(jīng)預混合與CAPA4801聚合物以與實例1相同的方式(根據(jù)該方式該偏二氯乙烯聚合物與€八？八@1^1000聚合物混合)進行混合，盡管僅僅CAPA4801聚合物被預熱至95°C。由此制備出一種組合物。在該組合物中的環(huán)氧化大豆油(ESO)的量以及e-己內(nèi)酯聚合物(PCL)的量在表3中給出，這些量以相對于該組合物的總重量用按重量計％表達并且如以上所說明進行測定。表3還給出了對在實例6中獲得的組合物進行測量并如前述所測定而得的流變學數(shù)據(jù)。實例7(對比)將一種偏二氯乙烯聚合物經(jīng)預混合與環(huán)氧化大豆油以及與CAPA6503聚合物按以下方式進行混合。由此獲得一種組合物。將該偏二氯乙烯聚合物在室溫下置于一個室中，以600rpm攪拌。然后將該室的溫度提高到35°C。當達到35°C的溫度時，將預加熱至55°C的環(huán)氧化大豆油引入該室中。然后將該溫度提高至70。C。當達到此溫度時，將該室的內(nèi)容物排放到另一個室中，該室以170rpm攪拌并且配有一個夾套，其中水在該夾套中循環(huán)以允許將該室的內(nèi)容物冷卻。因此，該組合物的溫度由此降低直至它低于30°C。此時，之后將CAPA6503聚合物加入。攪拌約幾分鐘之后，然后將該組合物回收。在該組合物中的環(huán)氧化大豆油(ESO)的量以及s-己內(nèi)酯聚合物(PCL)的量在表3中給出，這些量以相對于該組合物的總重量用按重量計％表達并且如以上所說明進行測定。表3還給出了對在實例7中獲得的組合物進行測量并如前述所測定而得的流變學數(shù)據(jù)。表3此外給出了對實例1和4中獲得的組合物進行測量而得的流變學數(shù)據(jù)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>(')PCLCAPA4801(2)PCLCAPA6503(3)PCLCAPAPL1000因此可以觀察到，包括至少一種特征為小于或等于10000g/mol的一個分子量的s-己內(nèi)酯聚合物的根據(jù)本發(fā)明的組合物(實例l至6),其特征為一個轉(zhuǎn)矩和一個熔體粘度，它們顯著低于包括一種其特征為大于10000g/mol的一個分子量的一種s-己內(nèi)酯聚合物(實例7)或不包括一種s-己內(nèi)酯聚合物(實例4)的根據(jù)先有技術的組合物。實例8(根據(jù)本發(fā)明)向一個小口壇中引入9600g的偏二氯乙烯、320g的環(huán)氧化大豆油DRAPEX392以及1232g的CAPA2403D聚合物。然后將該預混物攪拌并置于室溫下大約I小時30分鐘以允許該環(huán)氧化大豆油和CAPA2403D聚合物完全溶解，這當該混合物的分散體中不再能看見顆粒而其特征為一個澄清的外觀時實現(xiàn)。向一個40升的高壓釜中引入21760g脫礦質(zhì)水，該高壓釜具有160rpm的機械攪拌并且配有一個夾套，該夾套的溫度設定在15°C。接下來引入160g的過氧化二月桂酰以及2080cn^的一個甲基羥丙基纖維素溶液。然后將該高壓釜除氣。然后將1339g丙烯酸甲酯引入該高壓釜，隨后引入該偏二氯乙烯/環(huán)氧化大豆油/0八？八@24030聚合物的預混合物，并且最后引入5061g的偏二氯乙烯。引入這些單體后，將高壓釜加熱至72。C。繼續(xù)該聚合反應直至達到希望的轉(zhuǎn)化程度，如通過該高壓釜中的壓降所指示。打開該反應器之前，通過將形成的漿料汽提來去除殘留單體。由此，該汽提在真空中(-0.8巴)于75。C的溫度下進行5h。然后將該高壓釜冷卻并排干。回收這些殘留單體的純化的槳料，然后將其過濾。然后通過用水噴淋將所得的濾餅洗滌并且最后在一個流化床中千燥以獲得一種偏二氯乙烯聚合物。產(chǎn)率為按重量計99.7%。在該組合物中的環(huán)氧化大豆油(ESO)的量以及s-己內(nèi)酯聚合物(PCL)的量在表4中給出，這些量以相對于該組合物的總重量用按重量計％表達并且如以上所說明進行測定。表4還給出了對在實例8中獲得的組合物進行測量并如前述所測定而得的熱穩(wěn)定性數(shù)據(jù)。實例9(對比)將一種偏二氯乙烯聚合物經(jīng)預混合與CAPA6503聚合物按下述方式混合，該偏二氯乙烯聚合物在其通過聚合制備的過程中預先添加了環(huán)氧化大豆油。由此制備出一種組合物。為此，將該偏二氯乙烯聚合物在室溫下置于一個室中，該室以170rpm攪拌并且配有一個夾套，其中水在該夾套中循環(huán)以允許將該室的內(nèi)28容物冷卻至30°C以下。然后加入CAPA6503聚合物。攪拌約幾分鐘之后，然后將該組合物回收。在該組合物中的環(huán)氧化大豆油(ESO)的量以及s-己內(nèi)酯聚合物(PCL)的量在表4中給出，這些量以相對于該組合物的總重量用按重量計％表達并且如以上所說明進行測定。表4還給出了對在實例9中獲得的組合物進行測量并如前述所測定而得的熱穩(wěn)定性數(shù)據(jù)。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>(4)PCLCAPA⑧2403D(2)PCLCAPA6503因此可以觀察到，包括至少一種其特征為小于或等于10000g/mol的一個分子量的s-己內(nèi)酯聚合物的根據(jù)本發(fā)明的組合物(實例8)，其特征為，比起包括一種其特征為大于10000g/mol的一個分子量的s-己內(nèi)酯聚合物(實例9)的根據(jù)先有技術的組合物具有一個更好的熱穩(wěn)定性。權利要求1.偏二氯乙烯聚合物的組合物，其特征在于它包括(A)至少一種偏二氯乙烯聚合物；(B)相對于所述組合物的總重量計從1到50wt％的至少一種ε-己內(nèi)酯聚合物，該ε-己內(nèi)酯聚合物中至少一種的特征為小于或等于10000g/mol的分子量；以及(C)相對于所述組合物的總重量計從0.1％到7wt％的環(huán)氧化豆油。2.根據(jù)權利要求l所述的組合物，其特征在于它包括單獨的偏二氯乙烯聚合物。3.根據(jù)權利要求2所述的組合物，其特征在于所述偏二氯乙烯聚合物是一種共聚物，該共聚物的構成為量為至少50wt。/。的偏二氯乙烯以及至少一種共聚單體，該共聚單體選自對應于以下通式的(甲基)丙烯酸系單體CH2=其中，R,選自氫和甲基基團，并且R2是-CO-R3基團，其中R3選自一OH基團和-0-R4基團，而R4選自含有從1到18個碳原子的任選帶有一個或多個-OH基團的直鏈或支鏈的垸基基團、含有從2到10個碳原子的環(huán)氧垸基基團以及含有總計2到10個碳原子的烷氧基烷基基團。4.根據(jù)權利要求3所述的組合物，其特征在于所述偏二氯乙烯聚合物是一種共聚物，該共聚物由量為至少50wt。/。的偏二氯乙烯以及丙烯酸甲酯構成。5.根據(jù)權利要求1所述的組合物，其特征在于它主要包含(A)至少一種偏二氯乙烯聚合物；(B)相對于所述組合物的總重量計從1%到50wt。/。的至少一種S-己內(nèi)酯聚合物，該e-己內(nèi)酯聚合物中至少一種的特征為小于或等于10000g/mo的分子量；以及(C)相對于所述組合物的總重量計從0.1%至1」7wt。/o的環(huán)氧化豆油。6.根據(jù)權利要求1至5中任一項所述的組合物，其特征在于至少一種s-己內(nèi)酯聚合物的特征是小于或等于8500g/mo1的分子量。7.根據(jù)權利要求1至6中任一項所述的組合物，其特征在于一種或多種s-己內(nèi)酯聚合物的總量為相對于所述組合物的總重量計的3%至15wt%。8.用于制備根據(jù)權利要求I至7中任一項所述的組合物的方法，其特征在于它包括經(jīng)過預混合的(A)、(B)和(C)的混合物。9.用于制備根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的組合物的方法，其特征在于它包括經(jīng)過預混合的包含(C)的(A)與(B)的混合物。10.用于制備物品的方法，該方法包括使用根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的組合物。11.根據(jù)權利要求IO所述的方法，其特征在于所述物品是單層或多層的薄膜。12.單層或多層的薄膜，該薄膜包括根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的組合物。13.根據(jù)權利要求12所述的薄膜，該薄膜包括阻擋層，該阻擋層包括根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的組合物。14.由根據(jù)權利要求12和13中任一項所述的薄膜形成的包裝或袋。15.根據(jù)權利要求14所述的包裝或袋，該包裝或袋旨在用于食品包裝或醫(yī)療用途。16.根據(jù)權利要求15所述的包裝或袋，該包裝或袋旨在用于奶酪包裝。全文摘要偏二氯乙烯聚合物的組合物，其特征在于它包括(A)至少一種偏二氯乙烯聚合物；(B)相對于該組合物的總重量，按重量計從1％到50％的至少一種ε-己內(nèi)酯聚合物，該ε-己內(nèi)酯聚合物中至少一種的特征為小于或等于10000g/mol的分子量；以及(C)相對于該組合物的總重量，按重量計從0.1％到7％的環(huán)氧化大豆油。用于制備所述組合物的方法；用于制備物品(特別是薄膜)的方法，該方法包括應用所述組合物。包括所述組合物的單層或多層薄膜以及由這種薄膜形成的包裝或袋。文檔編號C08L27/08GK101528844SQ200780039364公開日2009年9月9日申請日期2007年9月4日優(yōu)先權日2006年9月5日發(fā)明者伊夫·范德韋肯,克里斯托弗·弗蘭岡,帕斯卡爾·德瓦艾爾申請人:索維公司