專利名稱：：自干型丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體及以它為基料的工業(yè)面漆的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及化學(xué)工業(yè)領(lǐng)域中的涂料行業(yè)，具體地說，涉及水性涂料制造中使用的一種基本原料，即一種自干型丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液的合成配方、制造方法以及以該乳液為基料的工業(yè)面漆。
背景技術(shù)：
：醇酸樹脂是發(fā)展最早，產(chǎn)量最大的合成樹脂之一。醇酸樹脂基本上不依賴于石油產(chǎn)品，具有獨(dú)一無二的價格優(yōu)勢；另外，醇酸樹脂的組分和性能可以在很大范圍內(nèi)調(diào)整，僅依靠不同的多元醇和多元酸就能得到性能各異的樹脂。也就是，醇與酸之間官能度之比的變化可控制支化度，這些特點(diǎn)無疑使醇酸樹脂能夠應(yīng)用于更多的領(lǐng)域。醇酸樹脂由于其低分子量，顯示出格外好的成膜能力，從而使最終涂膜具有非常高的光澤度，而且由于其易于施工和與空氣交聯(lián)的特性以及具有通用性而得到廣泛應(yīng)用。但它們的干燥和固化時間相當(dāng)慢，尤其在常溫下更是如此；同時其成膜的硬度低、耐水性和耐候性較差。針對此種情況，用丙烯酸改性的醇酸樹脂已經(jīng)受到頗多的注意。丙烯酸樹脂具有色淺、耐候、耐光、耐熱、耐腐蝕性好、保色保光性強(qiáng)、漆膜豐滿等特點(diǎn)。采用丙烯酸類化合物對醇酸樹脂進(jìn)行改性，可以使醇酸樹脂具有優(yōu)異的保光保色性、耐候性、耐久性和耐腐蝕性以及快干、高硬度等優(yōu)點(diǎn)，從而進(jìn)一步拓寬醇酸樹脂應(yīng)用的領(lǐng)域，同時成本上升并不大。此外，隨著國民環(huán)保意識的增強(qiáng)，限制voc(揮發(fā)性物質(zhì)含量)排放量的法律法規(guī)日趨嚴(yán)格，以及石油能源的緊張，我國的涂料行業(yè)也向著環(huán)?；图s化方向發(fā)展，如提倡和鼓勵開發(fā)高固體含量涂$4、水性涂料、粉末涂料和UV/EB固化涂料等。由于顯而易見的原因，例如可行性、成本和環(huán)境的可接受性，用水取代有機(jī)溶劑的技術(shù)，即涂料的水性化技術(shù)具有特別的重要性。為此，將醇酸樹脂水性化并制備環(huán)保性水性工業(yè)涂料已經(jīng)受到多方面的關(guān)注。醇酸樹脂的水性化研究雖然比較早，但其性能和應(yīng)用遲遲未能有大的突破，主要原因是其儲存穩(wěn)定性能和耐水解性能沒有解決。目前，醇酸樹脂水性化主要有以下幾種途徑l.使傳統(tǒng)的醇酸樹脂含過量的羧基，并用胺或氨將其中和成鹽，得到水稀釋性的醇酸樹脂；2.制備自乳化的醇酸樹脂，一種方法是制備具有"核-殼"結(jié)構(gòu)的丙烯酸改性醇酸樹脂，將疏水的醇酸樹脂部分作為乳膠粒的核，親水的丙烯酸共聚物部分作為殼，疏水的核被包裹在親水的殼中間，如中國專利[申請?zhí)?8809755.9]和中國專利[申請?zhí)?0810902.8]均采用該方法；另一種方法是醇酸樹脂與具有反應(yīng)活性的表面活性劑反應(yīng)，使表面活性劑接枝到醇酸樹脂上面，使醇酸樹脂在水中能夠乳化，它克服了因加入大量乳化劑而引起的硬度和疏水性能的下降；3.通過外加乳化劑的方式將溶劑型醇酸樹脂轉(zhuǎn)相乳化成醇酸樹脂乳液分散體。通過對目前醇酸樹脂水性化的途徑進(jìn)行對比發(fā)現(xiàn)，水稀釋性的醇酸樹脂存在著以下三個弊端第一，存在大量的有機(jī)溶劑；第二，所使用的三乙基胺目前在涂料行業(yè)中被限制使用；第三，由于鄰苯二甲酸的鄰位效應(yīng)導(dǎo)致樹脂不耐水解。自乳化的醇酸樹脂有以下缺點(diǎn)乳化效率低；有些樹脂要用胺(或氨)等中和劑進(jìn)行中和；得到的乳液固含量低等。外加乳化劑的方式也存在著一些缺點(diǎn)，例如，由于使用了較多量的乳化劑，存在漆膜耐水性差、成膜性及裝飾性差等諸多弊端。如何降低乳化劑用量而得到儲存穩(wěn)定的醇酸樹脂乳液分散體是是當(dāng)前需要解決的關(guān)鍵點(diǎn)。
發(fā)明內(nèi)容為了克服現(xiàn)有水性醇酸涂料的缺點(diǎn)，本發(fā)明旨在提供一種丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液，該乳液以丙烯酸改性醇酸樹脂為核，以反應(yīng)性非遷移表面活性劑為殼，借助于反應(yīng)性非遷移表面活性劑的包覆作用，使丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液具有相當(dāng)好的儲存穩(wěn)定性和耐水解性能(其在儲存過程中，酸值幾乎不變)。以此乳液為基料，經(jīng)與顏料、助劑配合，可制成高光澤、高裝飾性的丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體面漆，其施工性能、自干性、漆膜機(jī)械強(qiáng)度、裝飾性能均可以與溶劑型醇酸樹脂面漆相媲美。因此，本發(fā)明的實(shí)施不僅具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益，而且也具有巨大的社會效益。也就是說，本發(fā)明技術(shù)方案包括丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液及其制備方法和以此乳液為基料的面漆的制備兩大內(nèi)容。在具體實(shí)施本發(fā)明時，包含如下過程首先制備丙烯酸預(yù)聚物；然后制備干性油或半干性油醇酸樹脂，先以干性油或半干性油與多元醇進(jìn)行醇解反應(yīng)，再加入丙烯酸預(yù)聚物和一元羧酸進(jìn)行酯化，達(dá)到預(yù)定的酸值后，降溫，加入二元羧酸，繼續(xù)升溫酯化，達(dá)到酸值后，降溫，添加助溶劑和表面活性劑、去離子水和增稠劑進(jìn)行水性化，即制得丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液。再以得到的丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液為基料制成自干型丙烯酸改性醇酸水分散體工業(yè)面漆。按照本發(fā)明，所述的丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液是一種自干型丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液，具有"核一殼"結(jié)構(gòu)，其特征是，該乳液以丙烯酸改性醇酸樹脂為"核"，以反應(yīng)性非遷移表面活性劑為"殼"，它的酸值為520mgKOH/g，固體份為4060重量%，乳液粒徑為0.22um。這種丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液按重量百分率計的合成配方包括下列組分組分名稱重量％干性油或半干性油10~20多元醇3~10一元羧酸1~5乙烯基類單體5~10丙烯酸類單體1~5二元酸或二元酸酐5~10反應(yīng)性非遷移表面活性劑0.5~2增稠劑0.2~1溶劑2~10去離子水40~60氫氧化鋰0.01~0.05引發(fā)劑0.1~1。配方中所述的干性油或半干性油選自蓖麻油、棉子油、梓油、葵花油、紅花油、亞麻油、亞油、脫水蓖麻油、豆油、桐油、椰子油中的一種或幾種；所迷的多元醇選自新戊二醇、甘油、季戊四醇、三羥甲基丙烷、二乙二醇、乙二醇中的一種或幾種；所述的一元羧酸選自苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、月桂酸、辛酸、癸酸中的一種或幾種；所述的乙烯基類單體選自苯乙烯、叔碳酸乙烯基酯中的一種或幾種；所述的丙烯酸類單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯中的一種或幾種；所述的二元酸或二元酸酐選自間苯二甲酸、苯酐、四氫苯酐、馬來酸酐、癸二酸、己二酸中的一種或幾種；所述的反應(yīng)性非遷移表面活性劑選自陽離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑中的一種或幾種；所述的增稠劑選自堿溶性丙烯酸乳液類增稠劑、聚氨酯類締合型增稠劑中的一種或幾種；所述的溶劑選自二甲苯、甲苯、2,2,4,-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯、丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯、汽油溶劑中的一種或幾種；所述的引發(fā)劑選自偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰中的一種或幾種。按照本發(fā)明，所述乳液的合成包括如下步驟1)丙烯酸預(yù)聚物的合成按配方量投入反應(yīng)溶劑，升溫至回流，將乙烯基類單體、丙烯酸類單體和弓I發(fā)劑混合，待引發(fā)劑完全溶解后，采用滴加方式加料，在回流狀態(tài)下36h滴完，再保溫維持l2h，繼續(xù)滴加反應(yīng)溶劑和引發(fā)劑的混合液，在回流狀態(tài)下l-2h滴完，再保溫維持l2h，得到丙烯酸預(yù)聚物；2)丙烯酸改性醇酸樹脂的合成將干性油或半干性油加入反應(yīng)瓶中，攪拌升溫，升溫至15019(TC時，依次加入多元醇和氫氧化鋰，繼續(xù)升溫至220240'C，并保持在該溫度下進(jìn)行反應(yīng)，至反應(yīng)物與醇的體積比為1:3的混合物保持透明時，為反應(yīng)終點(diǎn)，降溫至150~190°C，依次加入一元羧酸和丙烯酸預(yù)聚物，升溫至200~220°C，反應(yīng)至酸值為20~50mgKOH/g，降溫至150-190°C，加入二元酸酐，在20024(TC繼續(xù)反應(yīng)至酸值為1050mgKOH/g后降溫，即得到丙烯酸改性醇酸樹脂；3)丙烯酸改性醇酸樹脂的水性化將配方量增稠劑預(yù)先溶于去離子水中，配成增稠劑水溶液，將上述丙烯酸改性醇酸樹脂、反應(yīng)性非遷移表面活性劑、助溶劑加入到可調(diào)速高速攪拌釜中，同時加入配方量增稠劑水溶液，升溫至509(TC，開動攪拌器，轉(zhuǎn)速由低到高，逐漸增大到2000-3000r/min，充分混合均勻，根據(jù)體系的黏度加入增稠劑水溶液來調(diào)整黏度，攪拌510min，然后將剩余的增稠劑水溶液加入可調(diào)速高速攪拌釜中，并調(diào)低轉(zhuǎn)速至400-1000r/min，并通冷凝水降溫，待冷卻至室溫即得到丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液。利用得到的丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液為基料可以制成水分散體型工業(yè)面漆，面漆配合包括下列組分<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>其中，所述的顏料選自氧化鐵紅、氧化鐵黑、氧化鐵黃、鈦白粉、酞青藍(lán)、碳黑中的一種或幾種；所述的催干劑選自以環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸鋯、環(huán)垸酸鈣或環(huán)烷酸鋅為有效成分的乳液；所述的助劑包括分散劑、潤濕劑、流平劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑中的一種或幾種；所述的中和劑選自三乙胺、氨水、單乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、AMP-95中的一種或幾種。面漆的制備過程包括1)在容器中加入計量的去離子水和助劑，用可調(diào)式高速分散機(jī)攪勻；2)加入顏料色漿，攪勻；3)加入丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液；4)加入催干劑，用去離子水調(diào)節(jié)黏度，過濾，得成品。與傳統(tǒng)的溶劑型醇酸樹脂涂料以及現(xiàn)有的水性醇酸樹脂面漆相比，本發(fā)明面漆有以下優(yōu)點(diǎn)(1)由于乳膠粒子被反應(yīng)性非遷移表面活性劑所包覆，使丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液具有相當(dāng)?shù)哪退庑阅?；由于不采用水可稀釋法制備，避免了成膜后因含有大量的親水基團(tuán)而導(dǎo)致的漆膜性能下降；采用乳化型催干劑，降低了催干劑由于在儲存過程中因水解而造成的漆膜失干。(2)使用安全方便。本面漆以水為分散介質(zhì)，改善了施工環(huán)境，避免了火災(zāi)隱患。(3)裝飾性好。本面漆的基料為丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液，成膜性能較好，可以制備高光澤、高裝飾性的面漆。(4)漆膜性能好。本面漆的基料為丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液，既保留了醇酸樹脂良好的自干性、優(yōu)良的附著力及柔韌性，又具備了丙烯酸樹脂優(yōu)異的耐候性。(5)該面漆原料來源廣泛，成本低，便于大規(guī)模推廣應(yīng)用。(6)應(yīng)用前景廣闊。本面漆各項指標(biāo)均已達(dá)到或超過溶劑型醇酸樹脂涂料水平，完全可以取代溶劑型醇樹脂酸涂料，經(jīng)實(shí)際使用，已經(jīng)證明該面漆在火車、汽車、船舶、橋梁、管道、儲罐等設(shè)施中，涂于鋼鐵構(gòu)件的裝飾與防護(hù)，有很好的適用性。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的具體說明，但本發(fā)明絕不局限于這些實(shí)施例，所述的實(shí)施例中，實(shí)施例1和2是介紹丙烯酸預(yù)聚物的合成；實(shí)施例3和4是介紹丙烯酸改性醇酸樹脂的合成；實(shí)施例5和6是介紹丙烯酸改性醇酸樹脂的水性化；實(shí)施例7是介紹以丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液為基料制備工業(yè)面漆。實(shí)施例l在四口燒瓶中投入二甲苯800g，升溫至回流。將苯乙烯720g、叔碳酸乙烯基酯135g、丙烯酸45g、過氧化苯甲酰45g混合均勻，待過氧化苯甲酰(BPO)完全溶解后，采用滴加方式加料，在回流狀態(tài)下5小時滴完，再保溫維持1.5小時。繼續(xù)滴加二甲苯100g和過氧化苯甲酰10g的混合溶液，在回流狀態(tài)下1小時滴完，再保溫維持2小時，即可出料，作為丙烯酸預(yù)聚物備用。實(shí)施例2在四口燒瓶中投入二甲苯800g，升溫至回流。將苯乙烯720g、丙烯酸丁酯135g、甲基丙烯酸45g、過氧化苯甲酰45g混合均勻，待BPO完全溶解后，采用滴加方式加料，在回流狀態(tài)下4小時滴完，再保溫維持1.5小時。繼續(xù)滴加二甲苯100g和過氧化苯甲酰10g的混合溶液，在回流狀態(tài)下1小時滴完，再保溫維持2小時，即可出料，作為丙烯酸預(yù)聚物備用。實(shí)施例3將亞油334g加入反應(yīng)瓶中，通氮?dú)?0分鐘后，開始攪拌升溫。升溫至160'C時，依次加入季戊四醇103g、氫氧化鋰0.2g和抗氧劑0.lg，繼續(xù)升溫至240。C，并保持在該溫度下醇解，至醇解物與乙醇的體積比為l:3的混合物保持透明時，為醇解終點(diǎn)。降溫至18(TC，依次加入苯甲酸64g、實(shí)施例1丙烯酸預(yù)聚物450g和抗氧劑0.lg，逐漸升溫至21(TC，并使酸值達(dá)到20mgKOH/g以下。降溫至180°C，加入苯酐152g，在225"C繼續(xù)酯化至酸值為20mgKOH/g以下后降溫出料，作為丙烯酸改性醇酸樹脂備用。實(shí)施例4將豆油170g、亞油164g加入反應(yīng)瓶中，通氮?dú)釯O分鐘后，開始攪拌升溫。升溫至16(TC時，依次加入季戊四醇103g、氫氧化鋰0.2g和抗氧劑0.lg，繼續(xù)升溫至240°C，并保持在該溫度下醇解，至醇解物與乙醇的體積比為1:3的混合物保持透明時，為醇解終點(diǎn)。降溫至180°C，依次加入苯甲酸64g、實(shí)施例2丙烯酸預(yù)聚物575g和抗氧劑O.lg，逐漸升溫至21(TC，并使酸值達(dá)到20mgKOH/g以下。降溫至180°C，加入苯酐152g，在225。C繼續(xù)酯化至酸值為20mgKOH/g以下后降溫出料，作為丙烯酸改性醇酸樹脂備用。實(shí)施例5將締合型增稠劑255(由香港勁輝化工有限公司出品)2g預(yù)先溶于去離子水180g中，配成增稠劑水溶液。將實(shí)施例3丙烯酸改性醇酸樹脂200g、反應(yīng)性非遷移表面活性劑(3969和3300B，由UNIQUEMA公司出品)4g、二甲苯15g、PMA10g、PnB(丙二醇丁醚，上海試劑總廠出品)2.5g和Texanol(2,2，4,-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯，美國Estman公司出品)2.5g加入可調(diào)速高速攪拌釜中，同時加入30g增稠劑水溶液，升溫至80'C，開動攪拌器，轉(zhuǎn)速由低到高，逐漸增大到2000r/min，充分混合均勻。根據(jù)體系的黏度適當(dāng)加入增稠劑水溶液以調(diào)整黏度，攪拌5min，然后將剩余的增稠劑水溶液加入攪拌釜中，并調(diào)低轉(zhuǎn)速至1000r/min，并通冷凝水降溫，待冷卻至室溫即得到丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液。該水分散體乳液的酸值為9.6mgKOH/g，固體份為45%，乳液粒徑為1.57um。實(shí)施例6將締合型增稠劑2553g預(yù)先溶于去離子水180g中，配成增稠劑水溶液。將實(shí)施例4丙烯酸改性醇酸樹脂200g、反應(yīng)性非遷移表面活性劑(3969和G5000)4g、二甲苯15g、PnB10g加入可調(diào)速高速攪拌釜中，同時加入30g增稠劑水溶液，升溫至8(TC，開動攪拌器，轉(zhuǎn)速由低到高，逐漸增大到2000r/min，充分混合均勻。根據(jù)體系的黏度適當(dāng)加入增稠劑水溶液以調(diào)整黏度，攪拌5min，然后將剩余的增稠劑水溶液加入攪拌釜中，并調(diào)低轉(zhuǎn)速至1000r/min，并通冷凝水降溫，待冷卻至室溫即得到丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液。該水分散體乳液的酸值為10mgKOH/g，固體份為45%，乳液粒徑為1.98um。實(shí)施例7在不銹鋼釜中加入去離子水4g、增稠劑WT-2020.15g、AMP-950.4g、流平劑BYK-3330.15g，用可調(diào)式高速分散機(jī)攪勻。按表1中的配比加入色漿，攪拌均勻。加入實(shí)施例5丙烯酸改性醇酸水分散體乳液35g，最后加入催干劑VXW-49401.5g和PnB3g，用去離子水調(diào)節(jié)黏度，過濾，得丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體工業(yè)面漆。該面漆經(jīng)6個月儲存，穩(wěn)定性良好，儲存以后的酸值幾乎不變。表1是本例丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體工業(yè)面漆的配方。表中催干劑VXW-4940是美國首諾公司供應(yīng)的產(chǎn)品；消泡劑T-034是上海涂料研究所供應(yīng)的產(chǎn)品；分散劑BYK-333是德國畢克公司供應(yīng)的產(chǎn)品；增稠劑WT-202是美國德謙公司供應(yīng)的產(chǎn)品；AMP—95是美國安格斯化學(xué)公司供應(yīng)的產(chǎn)品。PnB是丙二醇丁醚，上海試劑總廠產(chǎn)品。表1丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體工業(yè)面漆的配方<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>按上述配方得到的丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體工業(yè)面漆的性能如表2所示。表2丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體面漆性能<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權(quán)利要求1、一種自干型丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液，具有“核-殼”結(jié)構(gòu)，其特征是，該乳液以丙烯酸改性醇酸樹脂為“核”，以反應(yīng)性非遷移表面活性劑為“殼”，它的酸值為5～20mgKOH/g，固體份為40～60重量％，乳液粒徑為0.2～2μm。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的自干型丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液，其特征是，所述的丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液按重量百分率計的合成配方包括下列組分組分名稱重量0/0干性油或半干性油10~20多元醇3~10一元羧酸1~5乙烯基類單體5~10丙烯酸類單體1~5二元酸或二元酸酐5~10反應(yīng)性非遷移表面活性劑0.5~2增稠劑0.2~1溶劑2~10去離子水40~60氫氧化鋰0.01~0.05引發(fā)劑0.1-1。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的自干型丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液，其特征是，所述的干性油或半干性油選自蓖麻油、棉子油、梓油、葵花油、紅花油、亞麻油、亞油、脫水蓖麻油、豆油、桐油、椰子油中的一種或幾種；所述的多元醇選自新戊二醇、甘油、季戊四醇、三羥甲基丙垸、二乙二醇、乙二醇中的一種或幾種；所述的一元羧酸選自苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、月桂酸、辛酸、癸酸中的一種或幾種；所述的乙烯基類單體選自苯乙烯、叔碳酸乙烯基酯中的一種或幾種；所述的丙烯酸類單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯中的一種或幾種；所述的二元酸或二元酸酐選自間苯二甲酸、苯酐、四氫苯酐、馬來酸酐、癸二酸、己二酸中的一種或幾種；所述的反應(yīng)性非遷移表面活性劑選自陽離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑中的一種或幾種；所述的增稠劑選自堿溶性丙烯酸乳液類增稠劑、聚氨酯類締合型增稠劑中的一種或幾種；所述的溶劑選自二甲苯、甲苯、2，2，4,-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯、丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯、汽油溶劑中的一種或幾種；所述的引發(fā)劑選自偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰中的一種或幾種。4、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的自干型丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液，其特征是，該乳液的合成包括如下步驟1)丙烯酸預(yù)聚物的合成按配方量投入反應(yīng)溶劑，升溫至回流，將乙烯基類單體、丙烯酸類單體和引發(fā)劑混合，待引發(fā)劑完全溶解后，采用滴加方式加料，在回流狀態(tài)下34h滴完，再保溫維持l2h，繼續(xù)滴加反應(yīng)溶劑和引發(fā)劑的混合液，在回流狀態(tài)下l-2h滴完，再保溫維持l2h，得到丙烯酸預(yù)聚物；2)丙烯酸改性醇酸樹脂的合成將干性油或半干性油加入反應(yīng)瓶中，攪拌升溫，升溫至15019(TC時，依次加入多元醇和氫氧化鋰，繼續(xù)升溫至220240'C，并保持在該溫度下進(jìn)行反應(yīng)，至反應(yīng)物與醇的體積比為1:3的混合物保持透明時，為反應(yīng)終點(diǎn)，降溫至150~190°C，依次加入一元羧酸和丙烯酸預(yù)聚物，升溫至200~220°C，反應(yīng)至酸值為20~50mgKOH/g，降溫至150~190°C，加入二元酸酐，在200-240"C繼續(xù)反應(yīng)至酸值為1050mgKOH/g后降溫，即得到丙烯酸改性醇酸樹脂；3)丙烯酸改性醇酸樹脂的水性化將配方量增稠劑預(yù)先溶于去離子水中，配成增稠劑水溶液，將上述丙烯酸改性醇酸樹脂、反應(yīng)性非遷移表面活性劑、助溶劑加入到可調(diào)速高速攪拌釜中，同時加入配方量增稠劑水溶液，升溫至509(TC,開動攪拌器，轉(zhuǎn)速由低到高，逐漸增大到2000-3000r/min，充分混合均勻，根據(jù)體系的黏度加入增稠劑水溶液來調(diào)整黏度，攪拌510min，然后將剩余的增稠劑水溶液加入可調(diào)速高速攪拌釜中，并調(diào)低轉(zhuǎn)速至400-1000r/min，并通冷凝水降溫，待冷卻至室溫即得到丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液。5、一種按照權(quán)利要求1或2所述的自干型丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液為基料的工業(yè)面漆，其特征是，該面漆包括下列組分<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的工業(yè)面漆，其特征是，所述的顏料選自氧化鐵紅、氧化鐵黑、氧化鐵黃、鈦白粉、酞青藍(lán)、碳黑中的一種或幾種；所述的催干劑選自以環(huán)垸酸鈷、環(huán)烷酸鋯、環(huán)烷酸鈣或環(huán)烷酸鋅為有效成分的乳液；所述的助劑包括分散劑、潤濕劑、流平劑、消泡劑、防腐劑、增稠劑中的一種或幾種；所述的中和劑選自三乙胺、氨水、單乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、AMP-95中的一種或幾種；AMP-95是美國安格斯化學(xué)公司的產(chǎn)品。7、根據(jù)權(quán)利要求5所述的工業(yè)面漆，其特征是，面漆的制備過程包括1)在容器中加入計量的去離子水和助劑，用可調(diào)式高速分散機(jī)攪勻；2)加入顏料色漿，攪勻；3)加入丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液；4)加入催干劑，用去離子水調(diào)節(jié)黏度，過濾，得成品。全文摘要一種以丙烯酸改性醇酸樹脂為“核”，以反應(yīng)性非遷移表面活性劑為“殼”，酸值為5～20mgKOH/g，固體份為40～60重量％，乳液粒徑為0.2～2μm的“核—?dú)ぁ苯Y(jié)構(gòu)自干型丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液以及以它為基料的水分散體工業(yè)面漆，所述的丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體乳液具有相當(dāng)好的儲存穩(wěn)定性和耐水解性能(其在儲存過程中，酸值幾乎不變)。以此乳液為基料，經(jīng)與顏料、助劑配合，可制成高光澤、高裝飾性的丙烯酸改性醇酸樹脂水分散體面漆，其施工性能、自干性、漆膜機(jī)械強(qiáng)度、裝飾性能均可以與溶劑型醇酸樹脂面漆相媲美。文檔編號C08G63/00GK101307137SQ200710040788公開日2008年11月19日申請日期2007年5月17日優(yōu)先權(quán)日2007年5月17日發(fā)明者趙其中申請人:上海涂料有限公司技術(shù)中心