專(zhuān)利名稱(chēng)：水分散型丙烯酸系粘著劑組合物及粘著膠帶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及將丙烯酸系共聚物乳液粒子(工7 > 7 3 >粒子)分散于水系介質(zhì)而 成的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物及具有該粘著劑組合物作為粘著劑層的粘著膠帶。
背景技術(shù)：
粘著膠帶作為操作性優(yōu)良的、粘接可靠性高的粘合手段，在OA設(shè)備、家電制品、汽 車(chē)等各工業(yè)領(lǐng)域中用于部件固定用途或表示制品信息的標(biāo)簽用途等。另一方面，出于地球 環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)，OA設(shè)備等的組裝制品在使用后解體再循環(huán)、再利用的情況持續(xù)增多。此 時(shí)，在用粘著膠帶粘合部件的情況下或附著有標(biāo)簽的情況下，要求剝離粘著膠帶或標(biāo)簽的 操作，要求在不殘留粘著劑和不破壞支持基材的條件下就可以剝離的特性(所謂再剝離 性)。而且近年來(lái)，強(qiáng)烈要求抑制住揮發(fā)性有機(jī)化合物(所謂V0C)的排出。在粘著膠帶中， 無(wú)溶劑型的粘著劑倍受注目，期望完成從溶劑型粘著劑向水分散型粘著劑的替代。以往，作為粘接可靠性高、而且具有再剝離性的兩面粘著膠帶，公開(kāi)了由以(a)具 有碳數(shù)1 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(b)含有氮的乙烯基單體、(c)與交聯(lián)劑反 應(yīng)的由含有與羥基的單體或含有羧基的單體構(gòu)成的丙烯酸系共聚物為主成分，并混合(d) 異氰酸酯系交聯(lián)劑而成的丙烯酸系粘著劑組合物；及具有特定強(qiáng)度的無(wú)紡布中芯構(gòu)成的兩 面粘著膠帶(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。然而，用乳液聚合法構(gòu)成該技術(shù)的兩面粘著膠帶時(shí)，難以顯 現(xiàn)出優(yōu)良的再剝離性。此外，公開(kāi)了使用乳液型粘著劑、兼具粘接可靠性和再剝離性的粘著片材。(參照 專(zhuān)利文獻(xiàn)2)作為兼具粘接可靠性和再剝離性的手段，公開(kāi)了關(guān)于丙烯酸系粘著劑的組成， 并用丙烯酸與甲基丙烯酸，作為總量使用1. 5 2. 5質(zhì)量％，將甲基丙烯酸相對(duì)于丙烯酸的 比例以質(zhì)量比表示設(shè)為0. 5 2. 0的技術(shù)。然而，當(dāng)調(diào)制粘接強(qiáng)度更高的兩面粘著膠帶時(shí)， 難以確保充足的再剝離性。此外，作為以并用丙烯酸和甲基丙烯酸為特征的乳液型粘著劑，公開(kāi)了關(guān)于丙烯 酸系粘著劑的組成，以1/1 1/5的重量比含有丙烯酸與甲基丙烯酸，含有2 10重量％ 的丙烯酸及甲基丙烯酸的技術(shù)。(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)3)然而，關(guān)于并用丙烯酸和甲基丙烯酸對(duì) 再剝離性的影響則沒(méi)有記述。此外，在以該專(zhuān)利文獻(xiàn)公開(kāi)的丙烯酸系粘著劑作為構(gòu)成成分 的場(chǎng)合，貼付后的粘著力隨時(shí)間的上升明顯，難以確保再剝離性。尤其是，存在對(duì)于不銹鋼 等金屬表面的粘著力上升大的問(wèn)題。而且，在出于固定氨基甲酸酯等發(fā)泡體或無(wú)紡布等高透氣性部件的目的而使用采 用了乳液型粘著劑的粘著膠帶的情況，在高濕度的環(huán)境下存在兩面粘著膠帶從高透氣性部 件上剝離的問(wèn)題。專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)平8-209086專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2006-265537專(zhuān)利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)2005-248059

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明要解決的問(wèn)題在于，提供一種水分散型乳液型粘著劑，其能夠形成粘著膠 帶，該粘著膠帶對(duì)被粘接體牢固地粘接，在長(zhǎng)時(shí)間貼付的情況下粘著力也不會(huì)過(guò)度地上升， 剝離時(shí)無(wú)需實(shí)施加熱等特別處理，不存在所謂殘留粘著劑和破壞支持基材的情形。而且，提供一種水分散型乳液型粘著劑，其能夠形成粘著膠帶，該粘著膠帶為出于 固定氨基甲酸酯等發(fā)泡體或無(wú)紡布等高透氣性部件的目的而使用的粘著膠帶，即便是在高 濕度的環(huán)境下也不會(huì)剝離，耐水性優(yōu)良。解決問(wèn)題的方案本發(fā)明中作為水分散型粘著劑組合物，使用不僅乳液粒子表面、粒子的內(nèi)部也存 在有與粒子表面至少等量的酸基尤其羧基的丙烯酸系共聚物乳液粒子。根據(jù)該丙烯酸系共 聚物乳液粒子，由于憑借粒子表面存在的酸基能夠確保乳液粒子間的凝集力，且憑借粒子 內(nèi)部存在的酸基能夠提高乳液粒子內(nèi)部的凝集力，因此能夠形成在再剝離時(shí)難以產(chǎn)生粘著 劑層的脫落或粘著劑的殘留的粘著劑層。此外，由于如果粘著劑層中具有凝集力低的部分， 則凝集力低的部分流動(dòng)性高，因此粘著劑對(duì)被粘接體的密合隨時(shí)間變得容易進(jìn)行，長(zhǎng)時(shí)間 貼付時(shí)粘著力過(guò)度上升，再剝離變得困難。根據(jù)含有上述構(gòu)成的丙烯酸系共聚物乳液的粘 著劑組合物，能夠減少粘著劑層中凝集力低的部分，能夠適宜地抑制再剝離性隨時(shí)間的劣 化。此外，根據(jù)該丙烯酸系共聚物乳液粒子，通過(guò)憑借粒子表面存在的酸基的乳液粒 子間的凝集力和憑借粒子內(nèi)部存在的酸基的乳液粒子內(nèi)部的凝集力，易于抑制水向粘著劑 層的浸入。而且，本發(fā)明乳液能夠使易于向粒子表面取向的親水性的酸基進(jìn)入到粒子內(nèi)部， 由本發(fā)明的乳液形成的粘著劑層的表面能夠抑制親水性而提高疏水性，使粘著膠帶與高透 氣部件的界面難以聚集水分而能夠提高耐水性。S卩，本發(fā)明提供一種水分散型丙烯酸系粘著劑組合物及具有由該粘著劑組合物構(gòu) 成的粘著劑層的粘著膠帶，該水分散型丙烯酸系粘著劑組合物為在水性介質(zhì)中分散有丙烯 酸系共聚物乳液粒子的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物，所述丙烯酸系共聚物粒子為在 以丙烯酸系共聚物乳液粒子/離子交換水=3/100的質(zhì)量比調(diào)整了的酸性試樣分散液中， 通過(guò)滴加無(wú)機(jī)堿溶液進(jìn)行電位差滴定，測(cè)定具有滴定起始點(diǎn)Po、滴定開(kāi)始后PH成為極小值 的極小值點(diǎn)P1、接著極小值A(chǔ)P1出現(xiàn)的拐點(diǎn)P2的滴定曲線(X軸堿滴加量，Y軸PH)之時(shí)， 由在P1 P2間滴加的堿滴加量算出的丙烯酸系共聚物乳液表面的酸基量(AN胃)與從酸性 試樣分散液的酸基總量(ANtotaJ中減去由在Pci P2間滴加的堿滴加量算出的酸基量而計(jì) 算出的丙烯酸系共聚物乳液內(nèi)部的酸基量(ANin)的比(ANin)/(ANsuk)為1以上的丙烯酸系 共聚物乳液。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物能夠得到具有如下性質(zhì)的粘著膠 帶，該膠帶能夠大幅削減揮發(fā)性有機(jī)化合物(所謂VOC)的排出和有機(jī)溶劑的氣味，對(duì)于金 屬等被粘接體牢固粘接，且長(zhǎng)時(shí)間貼付時(shí)粘著力也不會(huì)過(guò)度上升，剝離時(shí)無(wú)需實(shí)施加熱等 特別處理，不存在所謂殘留粘著劑和破壞支持基材的情形。而且根據(jù)由本發(fā)明的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物形成的粘著膠帶，在固定氨基甲酸酯等發(fā)泡體或無(wú)紡布等高透氣性部件的用途中，能夠得到即便是在高濕度的環(huán)境下 使用時(shí)也不會(huì)剝離的優(yōu)良耐水性。


圖1為丙烯酸系共聚物乳液的通過(guò)使用堿性溶液的電位差滴定而得到的滴定曲 線的概念圖。圖2為基于丙烯酸系共聚物乳液的通過(guò)使用堿性溶液的電位差滴定而得到的滴 定曲線的微分曲線的概念圖。圖3為丙烯酸系共聚物乳液的通過(guò)使用酸性溶液的電位差滴定而得到的滴定曲 線的概念圖。圖4為基于丙烯酸系共聚物乳液的通過(guò)使用酸性溶液的電位差滴定而得到的滴 定曲線的微分曲線的概念圖。圖5為本發(fā)明的實(shí)施例的耐水性評(píng)價(jià)方法的模式圖。符號(hào)說(shuō)明1 不銹鋼板；2 氨基甲酸酯泡沫；3 剝離距離。
具體實(shí)施例方式[水分散型丙烯酸系粘著劑組合物](酸基的分布)本發(fā)明的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物中的丙烯酸系共聚物乳液粒子為丙 烯酸系共聚物乳液粒子表面的酸基量(AN胃)與丙烯酸系共聚物乳液粒子內(nèi)部的酸基量 (ANin)的比(ANin)/(AN胃)為1以上的丙烯酸共聚物乳液粒子。在本發(fā)明中，通過(guò)使用內(nèi)部 酸基量至少與表面酸基量相等的丙烯酸系共聚物，可以實(shí)現(xiàn)能夠減少殘留粘著劑、抑制粘 著力隨時(shí)間的過(guò)度上升、具有適宜再剝離性的粘著膠帶。根據(jù)使用了這種丙烯酸系共聚物 乳液粒子的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物，由于在形成為具有有著強(qiáng)粘接力的粘著劑層 的粘著膠帶的情況下也能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)良的再剝離性，因此能夠?qū)崿F(xiàn)強(qiáng)粘接與再剝離該相反的 兩特性都優(yōu)良的粘著膠帶。而且，憑借朝向粒子間與粒子內(nèi)兩者的酸基取向來(lái)確保凝集力， 及憑借抑制粒子表面酸基量來(lái)降低粘著劑層表面的親水性(提高疏水性)，因而能夠得到 耐水性優(yōu)良的粘著膠帶。上述酸基量的比(ANin)/(ANsuk)優(yōu)選為1. 3以上、更優(yōu)選為1. 5以 上、更加優(yōu)選為2.0以上。另一方面對(duì)于上限而言，只要是能夠確保丙烯酸系共聚物乳液粒 子間的凝集力的表面酸基量(AN胃)，就沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選上述比為10以下、更優(yōu)選為 5以下。在上述上限范圍內(nèi)的情況下，粒子間的相互作用易于進(jìn)行，粒子間的凝集力易于升 高，再剝離性及耐水性提高。(酸基分布的測(cè)定方法)本發(fā)明的丙烯酸系共聚物乳液粒子中的酸基分布以以下的方法測(cè)定。測(cè)定本發(fā)明 的丙烯酸系共聚物乳液粒子中的酸基的分布的方法，優(yōu)選使用電位差滴定，因?yàn)槠錅y(cè)定誤 差少，操作簡(jiǎn)單。使用電位差滴定的酸基測(cè)定可以按照日本特開(kāi)2007-003454公開(kāi)的方法 而進(jìn)行，具體而言以以下的方法測(cè)定。(使用電位差滴定的酸基分布的測(cè)定方法)
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在本發(fā)明中，測(cè)定使用電位差滴定的丙烯酸系共聚物乳液粒子中的酸基分布的方 法如以下所示。對(duì)于用于電位差滴定的酸性試樣分散液的調(diào)整而言，將丙烯酸系共聚物乳液粒子 (固體成分)和離子交換水調(diào)整為由(丙烯酸共聚物乳液/離子交換水)表示的質(zhì)量比成 為3/100。至于從水分散型丙烯酸系粘著劑組合物中提取丙烯酸系共聚物乳液粒子，既可在 分散于水性介質(zhì)的狀態(tài)下提取，也可在從水性介質(zhì)分離出的狀態(tài)下提取。調(diào)整的酸性試樣 分散液優(yōu)選為PH為4以下的酸性試樣分散液，從用氨水等中和了的水分散型丙烯酸系粘著 劑組合物中、在分散于水性介質(zhì)的狀態(tài)下提取丙烯酸系共聚物乳液時(shí)，優(yōu)選根據(jù)需要向試 樣分散液中添加甲酸或丁酸等弱酸以將PH調(diào)整到4以下。滴定可以使用電位差自動(dòng)滴定裝置，作為電位差自動(dòng)滴定裝置可以列舉出例如京 都電子株式會(huì)社制的AT-610、AT-420N-WIN等。至于丙烯酸系共聚物乳液粒子表面的酸基量(ANsuk)與內(nèi)部的酸基量(ANin)的計(jì) 算，是基于根據(jù)電位差滴定得到的滴定曲線而算出。如果以X軸為堿滴加量、Y軸為PH進(jìn) 行電位差滴定，可得到滴定曲線(圖1)，該滴定曲線在從滴定開(kāi)始點(diǎn)Ptl至滴定完成點(diǎn)P3之 間具有堿滴定開(kāi)始后PH成為極小值的極小值點(diǎn)P1、接著極小值點(diǎn)P1出現(xiàn)的拐點(diǎn)P2。對(duì)于 該極小值點(diǎn)P1及拐點(diǎn)P2而言，通過(guò)變換為以X軸為堿滴加量(mL)、Y軸為ΔΕ/mL的滴定曲 線的微分曲線(圖2)，易于更明確地讀取P1及己。滴定曲線中Ptl-P1的區(qū)域?yàn)樵谠嚇臃稚⒁旱乃嘀杏坞x的酸被中和的區(qū)域，伴隨 水相中的游離酸的中和，PH值減少，被完全中和時(shí)則顯示ρΗ值成為極小的極小值P115因此， 在該區(qū)域中滴加的堿量為用于中和水相中的酸所需的滴加量。從該堿滴加量與用于滴定的 無(wú)機(jī)堿溶液的堿濃度計(jì)算出試樣分散液的水相中的酸基量(ANaqua) [meq/g]。在水分散型丙烯酸系粘著劑組合物中，由于通常殘存有聚合丙烯酸系共聚物時(shí)所 使用的酸，因此如在分散于水性介質(zhì)的狀態(tài)下提取丙烯酸系共聚物乳液粒子，則在試樣分 散液的水相中存在有游離酸。另一方面，在僅分離丙烯酸系共聚物乳液粒子、將其分散于離 子交換水中時(shí)，由于理論上水相中不存在酸，因此存在Ptl = P1的情況。如果水相中的酸被中和，接著就會(huì)使易于被中和的丙烯酸系共聚物乳液粒子表面 的酸基中和。由于這是滴定曲線的P1 P2區(qū)域，因此在該區(qū)域中滴加的堿量為用于中和丙 烯酸系共聚物乳液粒子表面的酸基所需要的滴加量。從該堿滴加量和用于滴定的無(wú)機(jī)堿溶 液的堿濃度算出丙烯酸系共聚物乳液粒子表面的酸基量(AN胃)[meq/g]。如果丙烯酸系共聚物乳液粒子表面的酸基被中和，則不易被中和的丙烯酸系共聚 物乳液粒子內(nèi)部的酸基的中和就會(huì)開(kāi)始，這以滴定曲線中的拐點(diǎn)P2的方式體現(xiàn)。對(duì)于丙烯 酸系共聚物乳液粒子內(nèi)部的酸基量(ANin)而言，由于當(dāng)該乳液粒子穩(wěn)定地形成粒子時(shí)，用 滴定來(lái)測(cè)定乳液粒子內(nèi)部所存在的酸基的總量變得困難或煩雜，因此適于從上述計(jì)算結(jié)果 與試樣分散液中的酸基總量(ANto1I)依據(jù)下式而算出。 ANin = ANtotal- (AN爾+ANaqua)對(duì)于上述滴定中使用的無(wú)機(jī)堿溶液而言，作為滴定中使用的無(wú)機(jī)堿優(yōu)選可以使用 氫氧化鉀或氫氧化鈉、尤其優(yōu)選使用氫氧化鉀。滴定中使用的無(wú)機(jī)堿的濃度優(yōu)選在0.1 2mol/L的范圍內(nèi)調(diào)整。作為其他的滴定條件，優(yōu)選進(jìn)行間歇等速滴定，優(yōu)選間隔時(shí)間為10秒，最大滴加量為20mL，間歇注入時(shí)的一次注入量為0. 16mL/次，優(yōu)選注入速度為5秒/mL，數(shù)據(jù)采集電 位為4mL，檢測(cè)pH的滴定量為每0. 16mL進(jìn)行一次。例示具體的測(cè)定方法，用滴管在300mL聚乙烯制燒杯中稱(chēng)量含有3g丙烯酸系共聚 物乳液粒子(固體成分)的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物，接著在該聚乙烯制燒杯中注 入離子交換水直至被測(cè)試樣的總量為IOOg并攪拌。然后浸入電極和溫度保證電極。滴定 嘴的前端比液面高，以滴定試劑不與電極接觸的方式離開(kāi)電極2英寸。在所述條件下一邊 攪拌一邊開(kāi)始電位差自動(dòng)滴定。滴定完成后，從所得滴定曲線中自動(dòng)打印出的當(dāng)量點(diǎn)的滴 定量算出meq/g。(酸基總量的計(jì)算測(cè)量方法)所述酸性試樣分散液中的酸基總量(ANtotJ既可從由投入量算出的酸基的理論量 算出，也可如下所示使用通過(guò)采用無(wú)機(jī)酸溶液的電位差滴定的計(jì)算測(cè)量方法所得的值。關(guān) 于通過(guò)電位差滴定的試樣分散液中的酸基總量(ANtotaJ的計(jì)算測(cè)量方法，如下所示。對(duì)于試樣分散液的調(diào)整而言，在與上述使用的酸性試樣分散液同等的試樣分散液 中添加氫氧化鉀直至PH值為13，使粒子內(nèi)部含有的全部的酸基中和。如果將丙烯酸共聚物 乳液粒子的分散液制成PH為13的堿性試樣分散液，則通過(guò)靜電的相互作用，內(nèi)部的酸基全 部被引出到乳液粒子表面。因此，如果用無(wú)機(jī)酸溶液對(duì)該堿性試樣分散液進(jìn)行反滴定，能夠 同等地滴定丙烯酸共聚物乳液粒子表面的酸基和內(nèi)部的酸基，能夠算出試樣分散液中的酸 基總量。滴定所使用的酸優(yōu)選使用硫酸，優(yōu)選其濃度為0. lmol/L。電位差滴定裝置優(yōu)選可 以使用與上述同樣的裝置。如果以X軸為酸滴加量、Y軸為pH進(jìn)行電位差滴定，得到滴定曲線(圖3)，該滴 定曲線在從滴定開(kāi)始點(diǎn)Qtl到滴定完成點(diǎn)Q4之間，以酸滴定量少的順序具有拐點(diǎn)Q” Q2、Q30 至于這些拐點(diǎn)，通過(guò)變換為以X為酸滴加量(mL)、以Y軸為ΔΕ/mL的滴定曲線的微分曲線 (圖4)，易于更明確地讀取拐點(diǎn)。這些拐點(diǎn)Qp Q2、Q3的X坐標(biāo)為各點(diǎn)的酸滴加量，Qtl Q1 間的酸滴加量為用于中和調(diào)整為PH為13時(shí)所用的氫氧化鉀殘?jiān)璧牡味?。Q1 Q2間 的酸滴加量為用于中和丙烯酸共聚物乳液粒子中存在的全部酸基所需的滴定量，Q2 Q3的 酸滴加量為用于中和水相中的酸基所需的滴定量。因此，通過(guò)以這些酸滴加量中的Q1 Q3 間滴加的酸滴加量與滴定時(shí)使用的酸的濃度為基礎(chǔ)換算成meq/g，算出上述酸性試樣分散 液中的酸基總量(ANtotaD。例示具體的測(cè)定方法，用滴管在300mL的聚乙烯制燒杯中稱(chēng)量含有3g丙烯酸系共 聚物乳液粒子(固體成分)的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物，接著向該聚乙烯制燒杯內(nèi) 注入離子交換水直至被測(cè)試樣的總量為IOOg并攪拌。接著，添加IN的氫氧化鉀直至被測(cè) 試樣的PH為13并攪拌。然后浸入電極和溫度保證電極。與前文所示滴定條件同樣地，開(kāi) 始電位差自動(dòng)滴定。測(cè)定完成后，從所得滴定曲線中自動(dòng)打出的當(dāng)量點(diǎn)的滴定量算出meq/ 酸基向丙烯酸系共聚物乳液粒子內(nèi)部的導(dǎo)入，可以通過(guò)適宜地選定單體組成和聚 合方法而控制。作為單體組成，能夠通過(guò)提高酸單體的疏水性而向粒子內(nèi)部導(dǎo)入酸基。此 外，通過(guò)使與酸基相互作用的含有氮的單體共聚，能夠向粒子內(nèi)部導(dǎo)入酸基。另一方面，作 為聚合方法，選定所謂滴加聚合法，通過(guò)使滴加前半階段與滴加后半階段滴加的乳化液的組成變更的方法而控制。具體而言，通過(guò)在滴加前半階段提高酸單體的比例，在滴加后半階 段降低具有酸基的單體的比例，能夠像粒子內(nèi)部導(dǎo)入酸單體。(丙烯酸系共聚物)作為本發(fā)明中所使用的丙烯酸系共聚物，只要是能夠形成丙烯酸系共聚物乳液粒 子就沒(méi)有特別地限制，作為主要的單體成分，能夠適宜地使用具有碳數(shù)1 12的烷基的 (甲基)丙烯酸烷基酯。(具有碳數(shù)1 12的烷基的(甲基)丙烯酸酯)作為具有碳數(shù)1 12的烷基的(甲基)丙烯酸酯，能夠例示(甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁 酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基) 丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等單體成分，可以使用這些中的一種或兩種以上。其中，優(yōu)選并用(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯與選自(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲 基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正辛酯 中的至少一種或兩種以上的丙烯酸烷基酯。而且，尤其優(yōu)選并用(甲基)丙烯酸-2-乙基 己酯與(甲基)丙烯酸正丁酯，作為并用這些時(shí)的含量，優(yōu)選這些的和為50 98質(zhì)量％。 此外，優(yōu)選以(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯/(甲基)丙烯酸正丁酯表示的質(zhì)量比為9/1 2/8。通過(guò)設(shè)置在該范圍內(nèi)，能夠平衡性良好地兼?zhèn)湓賱冸x性與強(qiáng)粘接性。(具有酸基的乙烯基單體)在本發(fā)明中，為了向丙烯酸系共聚物中乳液的表面及內(nèi)部導(dǎo)入酸基，使用具有酸 基的單體。作為具有酸基的單體，優(yōu)選使用含有羧基的乙烯基單體。對(duì)于羧基而言，由于通 過(guò)羧基彼此間的相互作用而易于確保凝集力，反應(yīng)的交聯(lián)劑多、提高凝集力的手段多，能夠 體現(xiàn)出與后述含有氮的乙烯基單體的相互作用等理由，因此優(yōu)選使用具有羧基的乙烯基單 體。含有羧基的乙烯基單體的含量可為0. 5 10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 5 5質(zhì)量％，更 加優(yōu)選為1 3. 5質(zhì)量％。通過(guò)設(shè)置在該范圍內(nèi)，與交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)易于良好地進(jìn)行。而 且，在形成粘著劑層時(shí)，在粘著劑層中確保適宜的凝集力，易于并存再剝離性和強(qiáng)粘接性。 而且，能夠在確保耐水性的同時(shí)確保所需的凝集力和粘著劑層表面的疏水性。對(duì)于具有羧基的乙烯基單體而言，可以使用選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬 來(lái)酸、無(wú)水馬來(lái)酸、鄰苯二甲酸、無(wú)水鄰苯二甲酸和巴豆酸等中的一種或兩種以上。其中，優(yōu) 選并用丙烯酸和甲基丙烯酸。此外，對(duì)于并用比例而言，優(yōu)選甲基丙烯酸/丙烯酸的摩爾當(dāng) 量比為0. 2以上、更優(yōu)選4以上、更加優(yōu)選6以上。在本發(fā)明中，由于酸基易于導(dǎo)入到丙烯酸系共聚物乳液粒子內(nèi)部，因此優(yōu)選使用 甲基丙烯酸。此外，出于提高強(qiáng)粘接性、提高粒子間的凝集力、提高水性介質(zhì)中的粒子分散 性的目的，優(yōu)選并用丙烯酸與甲基丙烯酸。通過(guò)并用親水性比較高的丙烯酸與比丙烯酸疏 水性強(qiáng)的甲基丙烯酸，丙烯酸顯示出向粒子表面附近取向的傾向、甲基丙烯酸顯示出向粒 子內(nèi)部取向的傾向，酸基易于平衡性良好地向丙烯酸系共聚物乳液粒子表面和內(nèi)部取向。(含氮的乙烯基單體)此外，在本發(fā)明中，優(yōu)選與上述單體成分并用而使用含氮的乙烯基單體。作為含氮 乙烯基單體，可以使用選自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、丙烯酰嗎啉、丙烯腈、丙烯酰胺、N，N_二甲基丙烯酰胺及二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯中的一種或兩種以上。在本發(fā)明中，通過(guò)在0. 1 4. 5質(zhì)量％的范圍、優(yōu)選0. 5 4質(zhì)量％的范圍、更優(yōu) 選在0. 5 3. 5質(zhì)量％的范圍內(nèi)調(diào)整含氮乙烯基單體的含量，能夠適宜地體現(xiàn)本發(fā)明的效 果。含氮的乙烯基單體被推測(cè)為，通過(guò)與丙烯酸系共聚物乳液粒子中的酸基、尤其是與羧基 的相互作用，產(chǎn)生了將易于在粒子表面取向的羧基引入到粒子內(nèi)部的效果。為了產(chǎn)生該效 果，優(yōu)選將含氮乙烯基單體的含量設(shè)為上述下限以上。另一方面，當(dāng)增加含量時(shí)，顯示出與 后述交聯(lián)劑的反應(yīng)性降低的傾向，通過(guò)設(shè)為上述上限以下，能夠確保必要的反應(yīng)性。當(dāng)設(shè)為 該含量范圍時(shí)，丙烯酸系共聚物乳液粒子中的羧基的分布易于收斂到上述范圍內(nèi)。(含氮乙烯基單體及具有羧基的乙烯基單體的比例)含氮乙烯基單體與具有羧基的乙烯基單體的比例沒(méi)有特別的限定，當(dāng)以構(gòu)成丙烯 酸系共聚物的單體成分中的含氮乙烯基單體的摩爾數(shù)為X、以含有羧基的乙烯基單體的摩 爾數(shù)為Y時(shí)的摩爾比χ/Υ優(yōu)選為1/1 1/20、更優(yōu)選為1/1 1/5、更加優(yōu)選為1/1 1/3。 如果為該范圍內(nèi)，可以抑制具有羧基的乙烯基單體與后述交聯(lián)劑的反應(yīng)。而且，丙烯酸系共 聚物乳液中的羧基分布易于收斂到上述范圍。(其他單體成分)此外，作為本發(fā)明所用的乙烯基單體，根據(jù)需要還可以使用上述以外的單體，作為 這樣的單體的例子，可以適宜地使用(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥 基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯等含有醇羥基的單體。 此外，作為含有磷酸基的單體，可以列舉出例如羅地亞日華(株)制造的Sipomer PAM-100, PAM-200.PAM-300等，可以以在自由基聚合性不飽和單體合計(jì)100質(zhì)量％中占20質(zhì)量％以 下的比例使用，可以使用一種或兩種以上。(分子量)本發(fā)明中使用的丙烯酸系共聚物的重均分子量適宜為50 120萬(wàn)、更優(yōu)選60 100萬(wàn)。通過(guò)設(shè)置在該范圍內(nèi)，能夠平衡性良好地并存粘著劑向無(wú)紡布浸透時(shí)的柔軟性和再 剝離性所需的凝集力。所述重均分子量為根據(jù)凝膠滲透色譜(GPC)的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算。 作為測(cè)定條件，柱使用TSKgel GMHXL[東曹制]，柱溫為40°C，洗提液為四氫呋喃，流量設(shè)為 1. OmL/分鐘，標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯使用TSK標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯。為了調(diào)整分子量，聚合中也可使用鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑可以使用公知的 鏈轉(zhuǎn)移劑，例如月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、巰基乙酸、巰基乙 酸-2-乙基己酯、2，3- 二巰基-1-丙醇等。(增粘樹(shù)脂的種類(lèi))在本發(fā)明中，為了調(diào)整所得粘著劑層的粘接力，也可使用增粘樹(shù)脂。作為本發(fā)明中 使用的增粘樹(shù)脂，從用于水分散型粘著劑組合物的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選可以使用乳液型的增粘 樹(shù)脂。作為該乳液型的增粘樹(shù)脂，可以例示松香系、聚合松香系、聚合松香酯系、松香苯酚 系、穩(wěn)定化松香酯系、歧化松香酯系、萜烯系、萜烯苯酚系、石油樹(shù)脂系等。其中，優(yōu)選聚合松香酯系增粘樹(shù)脂和松香苯酚系增粘樹(shù)脂、尤其優(yōu)選將這些混合 并用。具體而言，聚合松香酯系增粘樹(shù)脂可以列舉出Superester E-650[荒川化學(xué)工業(yè) (株)制]、Superester E-788[荒川化學(xué)工業(yè)(株)制]、SuperesterE-786-60[荒川化學(xué) 工業(yè)(株)制]、Superester E-865[荒川化學(xué)工業(yè)(株)制]、Superester E-865NT[荒川化學(xué)工業(yè)(株)制]、Hariester SK-508[哈利瑪化成(株)制]、Hariester SK-508H[哈 利瑪化成(株)制]>Hariester SK-816E [哈利瑪化成(株)制],Hariester SK-822E [哈 利瑪化成(株)制]、Hariester SK_323NS[哈利瑪化成(株)制]等，松香苯酚系增粘樹(shù) 脂可以列舉出Tamanol E-100[荒川化學(xué)工業(yè)(株)制]、Tamanol E-200[荒川化學(xué)工業(yè) (株)制]、Tamanol E-200NT[荒川化學(xué)工業(yè)(株)制]等。(增粘樹(shù)脂的比例)在并用這些時(shí)，優(yōu)選所述聚合松香酯系增粘樹(shù)脂(A)與松香苯酚系增粘樹(shù)脂(B) 的比，以由(A)/(B)表示的質(zhì)量比表示，為1/1 1/5，更優(yōu)選為1/1 1/4，更加優(yōu)選為 1/1 1/3。如果在該范圍內(nèi)，能夠平衡性良好地提高再剝離性和粘接可靠性。(增粘樹(shù)脂的軟化點(diǎn))關(guān)于增粘樹(shù)脂的軟化點(diǎn)，優(yōu)選軟化點(diǎn)為120 180°C、更優(yōu)選140 180°C。通過(guò) 混合軟化點(diǎn)高的增粘樹(shù)脂，提高粘接可靠性。(丙烯酸系共聚物與增粘樹(shù)脂的混合比)關(guān)于丙烯酸系共聚物/增粘樹(shù)脂的混合比，適宜為丙烯酸系共聚物/增粘樹(shù)脂= 100/10 100/40，更優(yōu)選丙烯酸系共聚物/增粘樹(shù)脂=100/15 100/35。只要為該范圍 內(nèi)，就可以平衡性良好地提高再剝離性和粘接可靠性。(交聯(lián)劑的種類(lèi))在本發(fā)明中，出于提高所得的粘著劑層的凝集力的目的，優(yōu)選使用交聯(lián)劑。作為 交聯(lián)劑，能夠使用公知的異氰酸酯、環(huán)氧化合物、氮雜環(huán)丙烷化合物、多價(jià)金屬鹽、金屬螯合 物、酮-酰胼化合物(*卜· t K，^ K化合物)、噁唑啉化合物、硅烷化合物、縮水甘油基 (烷氧基)環(huán)氧硅烷化合物。其中，優(yōu)選在聚合完成后添加而進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)這種交聯(lián)劑。例 如，可以列舉出異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧化物、噁唑啉化合物、縮水甘油基(烷氧基)環(huán)氧硅 烷化合物等。具體而言，在異氰酸酯系交聯(lián)劑中，可以列舉出Burnock DNW-5000[大日本 油墨化學(xué)工業(yè)(株)制]、Burnock DNW-5010 [大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制]、Burnock DNW-5100[大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制]、Burnock DNW-5500[大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株) 制]、Aquanate 100 [日本聚氨酯工業(yè)(株)]> Aquanat el 05 [日本聚氨酯工業(yè)(株)制]、 Aquanate 110[日本聚氨酯工業(yè)(株)制]、Aquanatel2O [日本聚氨酯工業(yè)(株)制]、 Aquanate 130 [日本聚氨酯工業(yè)(株)制]、Aquanate200 [日本聚氨酯工業(yè)(株)制]、 Aquanate 210[日本聚氨酯工業(yè)(株)制]、LS2319[住化拜耳聚氨酯(株)制]、LS2336[住 化拜耳聚氨酯(株)制]、BayhydurflOO[住化拜耳聚氨酯(株)制]等，在環(huán)氧化物中，可 以列舉出代那考爾EX-832[長(zhǎng)瀨化成工業(yè)(株)制]、代那考爾EX-841 [長(zhǎng)瀨化成工業(yè)(株) 制]、Tetrad C[三菱瓦斯化學(xué)(株)制]、Tetrad X[三菱瓦斯化學(xué)(株)制]等，在噁唑 啉化合物中，可以列舉出Epocros WS-500[(株)日本觸媒制]、EpocrosWS-700[(株)日 本觸媒制]、Epocros K-2010E[(株)日本觸媒制]、EpOcrOsK-2020E[(株)日本觸媒制]、 Epocros K-2030E[(株)日本觸媒制]，在縮水甘油基(烷氧基)環(huán)氧硅烷化合物中，可以列 舉出2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷[KBM-303 ；信越有機(jī)硅(株)制]、Y -環(huán)氧 丙氧基丙基三甲氧基硅烷[KBM-403 ；信越有機(jī)硅(株)制]、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙 氧基硅烷[KBE-402 ；信越有機(jī)硅(株)制]、Y -環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷[KBE-403 ； 信越有機(jī)硅(株)制]等。作為交聯(lián)程度的指標(biāo)，使用測(cè)定將粘著劑層浸漬到甲苯24小時(shí)后的不溶解組分的凝膠分?jǐn)?shù)的值。凝膠分?jǐn)?shù)優(yōu)選為20 45質(zhì)量％。更優(yōu)選在25 38質(zhì) 量％的范圍內(nèi)，因?yàn)槟軌蚱胶庑粤己玫卮_保再剝離性和強(qiáng)粘接性。其中，優(yōu)選使用與所述具有酸基的乙烯基單體反應(yīng)的交聯(lián)劑，優(yōu)選上述的異氰酸 酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物、縮水甘油基(烷氧基)環(huán)氧硅烷化合物等。本發(fā) 明為以如下方案為特征的技術(shù)通過(guò)使適當(dāng)量的酸基向乳液粒子表面和粒子內(nèi)部的雙方取 向，在整體中確保丙烯酸系共聚物的凝集力；通過(guò)使用與上述酸基反應(yīng)的交聯(lián)劑，適宜地顯 現(xiàn)出凝集力的提高。(添加劑)作為添加劑，根據(jù)需要在不損害本發(fā)明所期望的效果的范圍內(nèi)，可向粘著劑組合 物中任意地添加增塑劑、軟化劑、抗氧化劑、玻璃或塑料制的纖維·空心球·珠子·金屬粉 末等填充劑、顏料·染料等著色劑、PH調(diào)整劑、成膜助劑、流平劑、增粘劑、拒水劑、消泡劑等 公知的添加劑。(制造方法/乳化劑的種類(lèi))本發(fā)明的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物可以通過(guò)可得到乳液型粘著劑的乳液 聚合法制造。在乳液聚合中，為了確保聚合穩(wěn)定性，適量地使用陰離子或非離子性的乳化 劑、其他的分散穩(wěn)定劑。尤其是乳化劑可無(wú)限制地使用公知的乳化劑。作為陰離子性乳化 劑，可以列舉出月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、 聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等，作為非離子性乳化劑，可以列舉出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙 烯烷基苯基醚等。而且，優(yōu)選使用公知的被稱(chēng)作“反應(yīng)性乳化劑”的、在分子內(nèi)具有聚合性不飽和基 團(tuán)的乳化劑。具體而言，可以列舉出Latemul S-180[花王(株)制]、LatemulPD-104[花 王(株)制]、Aquaron HS-10 [第一工業(yè)制藥(株)制]、Aquaron HS-20 [第一工業(yè)制藥 (株)制]、Aquaron KH-10[第一工業(yè)制藥(株)制]、AquaronKH-1025[第一工業(yè)制藥 (株)制]、Aquaron KH-05[第一工業(yè)制藥(株)制]、Aquaron RN-10[第一工業(yè)制藥(株) 制],Aquaron RN-20 [第一工業(yè)制藥(株)制]>Aquaron ER-IO [第一工業(yè)制藥(株)制]、 Aquaron ER-20[第一工業(yè)制藥(株)制]、New fr0ntierA-229E[第一工業(yè)制藥(株)制]、 Adeka Reasoap SE-10[旭電化工業(yè)(株)制]、Adeka Reasoap SE-20[旭電化工業(yè)(株) 制]、Adeka ReasoapSR-ION[旭電化工業(yè)(株)制]、Adeka Reasoap SR-20N[旭電化工業(yè) (株)制]等。通過(guò)使用反應(yīng)性乳化劑，除了聚合穩(wěn)定性，還提高了被膜的耐水性，因此是優(yōu) 選的。在乳液聚合法中，優(yōu)選使用滴加聚合法。為了易于向粒子內(nèi)部導(dǎo)入酸基，選定滴加 聚合法，通過(guò)變更滴加前半階段和滴加后半階段滴加的乳化液的組成的方法就能夠控制。 具體而言，通過(guò)在滴加前半階段提高酸單體的比例、在滴加后半階段降低酸單體的比例，能 夠向粒子內(nèi)部導(dǎo)入酸單體。(引發(fā)劑)乳液聚合時(shí)使用的聚合引發(fā)劑沒(méi)有限定，可以使用公知的聚合引發(fā)劑。具體而言， 可以列舉出2，2'-偶氮二(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、2，2'-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫 酸鹽、2，2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2'-偶氮二 [N-(2-羧基乙基)-2_甲 基丙脒]水合物、2，2'-偶氮二(N，N' - 二亞甲基異丁基脒)二鹽酸鹽、2，2'-偶氮二
11[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等偶氮系引發(fā)劑，過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鈉等 過(guò)硫酸鹽系引發(fā)劑，過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫等過(guò)氧化物系引發(fā)劑，芳香 族羰基化合物等羰基系引發(fā)劑，過(guò)硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合、過(guò)氧化物與抗壞血酸鈉的 組合等氧化還原系引發(fā)劑等。(固體成分濃度)此外，本發(fā)明的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物的固體成分濃度沒(méi)有特別的限 制，從制造時(shí)的成本和運(yùn)輸成本的觀點(diǎn)及干燥而使用時(shí)的干燥性優(yōu)良的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選固 體成分濃度為40 70重量％。(水性介質(zhì))本發(fā)明的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物中使用的水性介質(zhì)可單獨(dú)使用水或也 可使用水和水溶性溶劑的混合溶劑。本發(fā)明中可使用的上述“水與水溶性溶劑的混合溶劑” 是指，實(shí)質(zhì)上以水為主體的與水溶性溶劑的混合溶劑，相對(duì)于混合溶劑的總量，水溶性溶劑 的含有率優(yōu)選為10重量％以下、更優(yōu)選5重量％以下。作為所述水溶性溶劑可以列舉出， 例如甲醇、乙醇、異丙醇、乙基卡比醇、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等醇類(lèi)，或N-甲基吡咯烷酮 等極性溶劑，這些可單獨(dú)使用也可并用兩種以上。(平均粒徑)此外，本發(fā)明的丙烯酸系共聚物乳液粒子的平均粒徑?jīng)]有特別的限制，但由于如 果為150nm以下則存在難以向乳液粒子內(nèi)部導(dǎo)入酸基的情形，因此優(yōu)選大于150nm的粒徑、 更優(yōu)選200 800nm、更加優(yōu)選200 600nm。更加優(yōu)選250 400nm。此處粒子的平均粒徑 是指乳液粒子的體積基準(zhǔn)下的50%中值直徑，數(shù)值為基于通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)得的值。當(dāng) 平均粒徑過(guò)小時(shí)，粒子表面積增加，粒子表面與水接觸的比例增加。結(jié)果是，例如在使用羧 基作為酸基時(shí)，羧基易于離子化為羧酸根陰離子，粒子表面的羧基局域化的傾向強(qiáng)。因此， 存在所得的丙烯酸系共聚物乳液表面的酸基量與內(nèi)部酸基量的比(ANin)/(ANsuk)難以落入 所期望的范圍的情況。因此平均粒徑優(yōu)選為大于150nm的粒徑。另一方面，由于平均粒徑 過(guò)大時(shí)，會(huì)促進(jìn)粘著劑層形成后的乳液粒子之間的熔合，因此過(guò)大的平均粒徑是不優(yōu)選的， 優(yōu)選控制在800nm以下。(粘著膠帶)本發(fā)明的粘著膠帶為具有由上述水分散型丙烯酸系粘著劑組合物構(gòu)成的粘著劑 層的粘著膠帶。粘著劑層可為單層的粘著劑層，也可為兩面粘著膠帶那樣的由多個(gè)粘著劑 層及片材構(gòu)成的多層。在固定兩個(gè)以上的部件的用途中，可以適宜地使用兩面粘著膠帶。(粘著劑層)本發(fā)明的粘著膠帶的粘著劑層為從上述水分散型丙烯酸系粘著劑組合物中除去 溶劑而得到的層。合計(jì)形成兩面粘著膠帶時(shí)的兩面的粘著劑層的優(yōu)選厚度為30 300 μ m、 更優(yōu)選50 200 μ m。(玻璃化溫度)粘著劑層的玻璃化溫度(以下稱(chēng)為T(mén)g)優(yōu)選為_(kāi)25°C以下_5°C以下。其中通過(guò)位 于-25°C -60°C的范圍，能夠不損害再剝離性且適宜地顯現(xiàn)出強(qiáng)粘接力。此處Tg是指，從 粘彈譜的正且損失上表示凸出峰值的溫度求出的值。(無(wú)紡布基材的強(qiáng)度)
在形成兩面粘著膠帶時(shí)，優(yōu)選作為中芯使用無(wú)紡布基材，作為該無(wú)紡布基材，為了 平衡性良好地并存再剝離性和粘接性，優(yōu)選使用拉伸強(qiáng)度、扯裂強(qiáng)度、層間強(qiáng)度在特定范圍 內(nèi)的無(wú)紡布。作為拉伸強(qiáng)度，MD方向(縱方向；流程方向)、TD方向(橫方向；寬度方向)都為 5 45N/20mm、優(yōu)選10 45N/20mm、更優(yōu)選15 40N/20mm、更加優(yōu)選20 30N/20mm。作為 扯裂強(qiáng)度，MD方向(縱方向；流程方向)、TD方向(橫方向；寬度方向)優(yōu)選都為IN以上。 作為層間強(qiáng)度，MD(縱方向；流程方向)、TD方向(橫方向；寬度方向)優(yōu)選都為1N/I5mm以 上。在使用了如上述范圍所示具有適度強(qiáng)度的無(wú)紡布的場(chǎng)合，易于抑制再剝離時(shí)無(wú)紡布的 切斷和層間破壞現(xiàn)象。此外，通過(guò)使無(wú)紡布保持適度的柔軟性，在粘著膠帶被彎折等要求耐 回彈性的用途中也易于顯現(xiàn)出優(yōu)良的粘接性。(無(wú)紡布基材的材質(zhì))作為無(wú)紡布基材的材質(zhì)可以使用作為粘著膠帶的無(wú)紡布基材而使用的公知慣用 的無(wú)紡布。作為代表性的例子，可以列舉出馬尼拉麻，紙漿，人造纖維、醋酯纖維、聚酯纖維、 聚乙烯醇纖維、聚酰胺纖維等化學(xué)纖維，及這些的混合物等。而且，根據(jù)需要也可實(shí)施粘膠 浸漬或以熱塑性樹(shù)脂為粘合劑的浸漬處理。其中，優(yōu)選單獨(dú)使用麻，或混抄麻與維綸、人造纖維、聚酯、紙漿等的材質(zhì)。作為麻， 出于強(qiáng)度的考慮優(yōu)選馬尼拉麻。此外馬尼拉麻的含有率優(yōu)選50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選70質(zhì)
量％以上。此外，出于提高無(wú)紡布基材的強(qiáng)度的目的，優(yōu)選在無(wú)紡布基材的制造工序中添加 公知慣用的強(qiáng)化劑。對(duì)于強(qiáng)化劑而言，可單獨(dú)或并用內(nèi)添強(qiáng)化劑或外添強(qiáng)化劑。作為外添 強(qiáng)化劑可以使用聚丙烯酰胺系樹(shù)脂、尿素_甲醛系樹(shù)脂、三聚氰胺_甲醛系樹(shù)脂、環(huán)氧_聚 酰胺系樹(shù)脂等。尤其是由于作為環(huán)氧_聚酰胺系樹(shù)脂的聚酰胺胺 環(huán)氧氯丙烷樹(shù)脂可以顯 著提高無(wú)紡布基材的層間強(qiáng)度，因此是優(yōu)選的。作為內(nèi)添強(qiáng)化劑的添加量，優(yōu)選相對(duì)于無(wú)紡 布基材為0. 2 1%、更優(yōu)選為0. 3 0. 5%。另一方面，作為外添強(qiáng)化劑可以使用淀粉，粘 膠、羧甲基纖維素、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺等熱塑性樹(shù)脂。其中，為了提高無(wú)紡布的層間強(qiáng) 度，優(yōu)選使用上述的內(nèi)添強(qiáng)化劑。(無(wú)紡布基材的單位面積重量及密度)所述無(wú)紡布基材的單位面積重量?jī)?yōu)選為10 30g/m2、更優(yōu)選13 25g/m2、更加 優(yōu)選為14 20g/m2。此外，密度優(yōu)選為0. 15 0. 35g/m2、更優(yōu)選0. 2 0. 3g/m2。在該范 圍的情況下，能夠平衡性良好地提高無(wú)紡布基材的切斷難度與粘著劑對(duì)無(wú)紡布基材的浸漬 性，能夠更加提高再剝離性。(無(wú)紡布基材的抄紙方法)作為無(wú)紡布基材的抄紙方法沒(méi)有特別的限定，通過(guò)公知的濕式法可得，可以使用 采用了圓網(wǎng)抄紙機(jī)、短網(wǎng)抄紙機(jī)、長(zhǎng)網(wǎng)抄紙機(jī)、傾斜短網(wǎng)抄紙機(jī)等的各種抄紙法。其中，為了 使無(wú)紡布基材難以切斷，優(yōu)選提高M(jìn)D方向和TD方向的強(qiáng)度及延伸的各項(xiàng)同性的方法，優(yōu)選 易于提高其各項(xiàng)同性的傾斜短網(wǎng)抄紙機(jī)。(丙烯酸系共聚物向無(wú)紡布基材的固著)在構(gòu)成兩面粘著膠帶之時(shí)的無(wú)紡布基材上，優(yōu)選固著玻璃化溫度(Tg)為-10°C以 下的丙烯酸系共聚物。與沒(méi)有固著丙烯酸系共聚物的通常的無(wú)紡布相比，固著了丙烯酸系共聚物時(shí)，由于無(wú)紡布表面被丙烯酸被覆，提高了與丙烯酸系粘著劑組合物的化學(xué)親和性， 產(chǎn)生了無(wú)紡布基材與粘著劑的結(jié)合變得牢固的作用。其結(jié)果是在剝離長(zhǎng)時(shí)間貼付于被粘接 體上的粘著膠帶的再剝離過(guò)程中，粘著劑難以從無(wú)紡布基材脫落。此外，通常如用丙烯酸系 纖維加工劑對(duì)無(wú)紡布進(jìn)行處理，雖然無(wú)紡布的拉伸強(qiáng)度有增加的傾向，但扯裂強(qiáng)度大幅降 低，易于破碎。但是如果使用低玻璃化溫度的丙烯酸系共聚物，以-10°C附近的溫度為界線， 扯裂強(qiáng)度變大，極大地有利于再剝離性的提高。而且，向無(wú)紡布固著的丙烯酸系共聚物的玻璃化溫度需要為-10°C以下、優(yōu)選 為-15°C以下、更優(yōu)選為-20°C以下。當(dāng)使高于-10°C的高玻璃化溫度的丙烯酸系共聚物固 著于無(wú)紡布基材時(shí)，無(wú)紡布基材的脆性變強(qiáng)，無(wú)紡布基材的扯裂強(qiáng)度降低。其結(jié)果是，再剝 離時(shí)無(wú)紡布顯著地易于破碎。另一方面，在為-io°c以下的低玻璃化溫度的丙烯酸系共聚物 時(shí)，產(chǎn)生緩和在再剝離過(guò)程中向無(wú)紡布基材施加的應(yīng)力的效果，無(wú)紡布基材難以破碎。(制造工序)為了在無(wú)紡布基材上形成粘著劑層，使用通過(guò)輥涂機(jī)或模涂布機(jī)等直接將粘著劑 溶液涂布于無(wú)紡布基材的方法，或先在隔離膜(separator)上形成粘著劑層后轉(zhuǎn)印到無(wú)紡 布基材上的方法。(粘著膠帶的拉伸強(qiáng)度)本發(fā)明的粘著膠帶的拉伸強(qiáng)度，優(yōu)選在MD方向(縱方向；流程方向)、TD方向(橫 方向；寬度方向)都為20N/20mm以上且不足50N/20mm。更優(yōu)選為20N/20m以上且不足 40N/20mm、更加優(yōu)選為30N/20mm以上且不足40N/20mm。在為20N/20mm以上的場(chǎng)合，將粘 著膠帶長(zhǎng)時(shí)間貼付后再剝離之時(shí)顯著地難以破碎。另一方面，當(dāng)拉伸強(qiáng)度過(guò)高時(shí)，由于作為 粘著膠帶的所謂挺括性強(qiáng)，因此會(huì)不耐受于回彈力而易于發(fā)生剝離，優(yōu)選為不足50N/20mm。 尤其是將粘著膠帶用于曲面等需要耐回彈力的用途時(shí)，優(yōu)選不足40N/20mm。此外，所述的拉伸強(qiáng)度，是指使用標(biāo)線長(zhǎng)100mm、寬度20mm的試樣，使用Tensilon 拉伸試驗(yàn)機(jī)，在23°C · 50% RH的環(huán)境下，以拉伸速度300mm/min的測(cè)定條件測(cè)定的最大強(qiáng) 度。(粘著膠帶的180度剝離粘著力)對(duì)于粘著膠帶的180度剝離粘著力而言，在以JIS-Z-0237為基準(zhǔn)的測(cè)定中，以不 銹鋼板為被粘接體，在23t>50%的環(huán)境下，用2kg的輥實(shí)施一個(gè)往返的加壓貼付，準(zhǔn)備[A] 在23°C · 50%的環(huán)境下放置了 1小時(shí)的試樣；及[B]在60°C · 0 5%的環(huán)境下放置了 10 天后，在23°C · 50%的環(huán)境下放置了 1小時(shí)的試樣，測(cè)定向180度的方向以lOOOm/min的 速度剝離[A]及[B]的粘著膠帶試樣時(shí)的粘著力([A]及[B])之際，優(yōu)選[A]的粘著力為 12 19N/20mm，優(yōu)選[B]-[A]的粘著力的差為10N/20mm以內(nèi)。在為該范圍的粘著力時(shí)，易 于平衡性良好地并存再剝離性與強(qiáng)粘接性。這里，通過(guò)將評(píng)價(jià)之時(shí)的粘著膠帶切斷為寬度 20mmX長(zhǎng)度IOOmrn而調(diào)整粘著膠帶試樣，在兩面粘著膠帶的場(chǎng)合，將兩面粘著膠帶用厚度 為25 μ m的PET膜作襯里，通過(guò)切斷為寬度20mmX長(zhǎng)度IOOmrn而調(diào)整兩面粘著膠帶。(用途)本發(fā)明的粘著膠帶的耐于被粘接體的回彈力的耐剝離性，耐于沿剪切方向施加的 載荷的保持性，高濕環(huán)境等嚴(yán)酷環(huán)境條件下的粘接可靠性，小面積下的部件間的固定等優(yōu) 良，能夠穩(wěn)定地固定部件間的牢固粘著力也優(yōu)良。此外，操作工序中的粘接缺陷或再循環(huán)時(shí)的部件間的分離時(shí)，有著優(yōu)良的再剝離性。這里，與現(xiàn)有的溶液聚合型的以丙烯酸系樹(shù)脂為 主成分的粘著劑不同，通過(guò)使用水分散型丙烯酸系粘著劑組合物，還可以期待降低揮發(fā)性 有機(jī)化合物的效果，因此能夠作為實(shí)施汽車(chē)、建材、OA、家電行業(yè)等工業(yè)用途的各種制品內(nèi) 部的部件間的固定的粘著膠帶而適宜地使用。實(shí)施例接著，通過(guò)實(shí)施例和比較例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。[水分散型丙烯酸系粘著劑組合物的調(diào)制方法](實(shí)施例1)〈乳化液的調(diào)制〉向容器中加入75. OOg離子交換水、20. OOg表面活性劑Aquaron KH-1025 [第一工 業(yè)制藥(株)制；有效成分25% ]及37· 50g表面活性劑Latemul PD-104[花王(株)制；有 效成分20%]并均一地溶解。向其中加入227. 5g丙烯酸正丁酯、227. 5g丙烯酸-2-乙基己 酯、25. OOg甲基丙烯酸甲酯、7. 50g N-乙烯基吡咯烷酮、12. 50g丙烯酸[有效成分80% ]、 3. 13g甲基丙烯酸[有效成分80% ]、0. 20g月桂基硫醇而乳化，得到635. 83g乳化液。<丙烯酸系共聚物乳液的制造>向具有攪拌機(jī)、回流冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)、滴液漏斗的反應(yīng)容器中加入 290g離子交換水，一邊吹入氮?dú)庖贿吷郎刂?0°C。在攪拌下添加乳化液的一部分[3. 18g]、 5. OOg過(guò)硫酸銨水溶液[有效成分3% ]、5g亞硫酸氫鈉水溶液[有效成分3% ]，保持60°C 并聚合1小時(shí)。接著，一邊將反應(yīng)容器保持在60°C，一邊分別使用不同的漏斗用8小時(shí)滴加 剩余的632. 65g乳化液和40g過(guò)硫酸銨水溶液[有效成分1. 25% ]進(jìn)行聚合。滴加完成 后，在將反應(yīng)容器保持在60°C并攪拌2小時(shí)后，冷卻內(nèi)容物，得到丙烯酸系共聚物乳液(A)。 接著，用氨水(有效成分10%)調(diào)整以使pH為7.0。用200目金屬網(wǎng)將其過(guò)濾，得到丙烯 酸系共聚物乳液(B)。此處所得的分散型丙烯酸共聚物的固體成分濃度為52.6%，平均粒 徑為323nm。<水分散型丙烯酸系粘著劑組合物的制造>向950. 57g所述丙烯酸系共聚物乳液⑶[干燥；500g]中添加2. 5g作為流平劑 的 Surfynol PSA_336[Air Products Japan Inc.制，有效成分 100% ]、2. 5g作為消泡劑的 Surfynol DF-110D[Air Products Japan. Inc.制，有效成分 100% ]、0. 15g 作為交聯(lián)劑的 環(huán)氧化合物Tetrad C[三菱瓦斯化學(xué)(株)制]、以固體成分計(jì)為50g的作為增粘樹(shù)脂的乳 液型聚合松香酯系增粘樹(shù)脂SuperesterE-865NT[荒川化學(xué)工業(yè)(株)制；軟化點(diǎn)160°C ]、 以固體成分計(jì)為50g的乳液型松香苯酚系增粘樹(shù)脂Tamanol E-200NT[荒川化學(xué)工業(yè)(株) 制；軟化點(diǎn)150°C ]，用100目金屬網(wǎng)過(guò)濾，得到本發(fā)明的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物。(實(shí)施例2)〈乳化液的調(diào)制〉除了將12. 50g丙烯酸[有效成分80% ]變更為9. 38g、將3. 13g甲基丙烯酸[有 效成分80% ]變更為6. 25g之外，與實(shí)施例1同樣地調(diào)制乳化液。<丙烯酸系共聚物乳液的制造>除了使用上述所得的乳化液之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制造丙烯酸系共聚物 乳液。這里所得的丙烯酸系共聚物乳液的固體成分濃度為52. 6%、平均粒徑為302nm。
<水分散型丙烯酸系粘著劑組合物的制造>除了使用上述所得的丙烯酸系共聚物乳液之外，用與實(shí)施例1同樣的方法，制造 水分散型丙烯酸系粘著劑組合物。(實(shí)施例3)〈乳化液的調(diào)制〉除了將12. 50g丙烯酸[有效成分80% ]變更為6. 25g、將3. 13g甲基丙烯酸[有 效成分80% ]變更為9. 38g以外，與實(shí)施例1同樣地調(diào)制乳化液。<丙烯酸系共聚物乳液的制造>除了使用上述所得的乳化液之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制造丙烯酸系共聚物 乳液。這里所得的丙烯酸系共聚物乳液的固體成分濃度為52. 6%、平均粒徑為300nm。<水分散型丙烯酸系粘著劑組合物的制造>除了使用上述所得的丙烯酸系共聚物乳液之外，用與實(shí)施例1同樣的方法，制造 水分散型丙烯酸系粘著劑組合物。(實(shí)施例4)〈乳化液的調(diào)制〉除了將12. 50g丙烯酸[有效成分80% ]變更為3. 13g、將3. 13g甲基丙烯酸[有 效成分80% ]變更為12. 50g以外，與實(shí)施例1同樣地調(diào)制乳化液。<丙烯酸系共聚物乳液的制造>除了使用上述所得的乳化液之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制造丙烯酸系共聚物 乳液。這里所得的丙烯酸系共聚物乳液的固體成分濃度為52. 6%、平均粒徑為315nm。<水分散型丙烯酸系粘著劑組合物的制造>除了使用上述所得的丙烯酸系共聚物乳液之外，用與實(shí)施例1同樣的方法，制造 水分散型丙烯酸系粘著劑組合物。(實(shí)施例5)〈乳化液的調(diào)制〉除了將12. 50g丙烯酸[有效成分80% ]變更為1. 88g、將3. 13g甲基丙烯酸[有 效成分80% ]變更為13. 75g以外，與實(shí)施例1同樣地調(diào)制乳化液。<丙烯酸系共聚物乳液的制造>除了使用上述所得的乳化液之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制造丙烯酸系共聚物 乳液。這里所得的丙烯酸系共聚物乳液的固體成分濃度為52. 6%、平均粒徑為341nm。<水分散型丙烯酸系粘著劑組合物的制造>除了使用上述所得的丙烯酸系共聚物乳液之外，用與實(shí)施例1同樣的方法，制造 水分散型丙烯酸系粘著劑組合物。(實(shí)施例6)〈乳化液的調(diào)制〉除了將12. 50g丙烯酸[有效成分80% ]變更為Ogjf 3. 13g甲基丙烯酸[有效 成分80% ]變更為15. 63g以外，與實(shí)施例1同樣地調(diào)制乳化液。<丙烯酸系共聚物乳液的制造>除了使用上述所得的乳化液之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制造丙烯酸系共聚物
16乳液。這里所得的丙烯酸系共聚物乳液的固體成分濃度為52. 6%、平均粒徑為367nm。<水分散型丙烯酸系粘著劑組合物的制造>除了使用上述所得的丙烯酸系共聚物乳液之外，用與實(shí)施例1同樣的方法，制造 水分散型丙烯酸系粘著劑組合物。(實(shí)施例7)〈乳化液的調(diào)制〉向容器中加入75. OOg離子交換水、20. OOg表面活性劑Aquaron KH-1025 [第一工 業(yè)制藥(株)制；有效成分25%]、37.50g表面活性劑Latemul PD-104[花王(株)制；有 效成分20% ]，并均一地溶解。向其中加入230. 5g丙烯酸正丁酯、230. 5g丙烯酸-2-乙基 己酯、25. OOg甲基丙烯酸甲酯、1.50g N-乙烯基吡咯烷酮、3. 13g丙烯酸[有效成分80%]、 12. 50g甲基丙烯酸[有效成分80% ]及0. 20g月桂基硫醇并乳化，得到635. 83g乳化液。<丙烯酸系共聚物乳液的制造>除了使用上述所得的乳化液之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制造丙烯酸系共聚物 乳液。這里所得的丙烯酸系共聚物乳液的固體成分濃度為52. 6%、平均粒徑為339nm。<水分散型丙烯酸系粘著劑組合物的制造>除了使用上述所得的丙烯酸系共聚物乳液之外，用與實(shí)施例1同樣的方法，制造 水分散型丙烯酸系粘著劑組合物。(實(shí)施例8)〈乳化液的調(diào)制〉向容器中加入75. OOg離子交換水、20. OOg表面活性劑Aquaron KH-1025 [第一工 業(yè)制藥(株)制；有效成分25% ] R 37. 50g表面活性劑Latemul PD-104[花王(株)制; 有效成分20%]，并均一地溶解。向其中加入231. 25g丙烯酸正丁酯、231. 25g丙烯酸-2-乙 基己酯、25. OOg甲基丙烯酸甲酯、3. 13g丙烯酸[有效成分80% ]、12. 50g甲基丙烯酸[有 效成分80% ]及0. 20g月桂基硫醇并乳化，得到635. 83g乳化液。<丙烯酸系共聚物乳液的制造>除了使用上述所得的乳化液之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制造丙烯酸系共聚物 乳液。這里所得的丙烯酸系共聚物乳液的固體成分濃度為52. 6%、平均粒徑為336nm。<水分散型丙烯酸系粘著劑組合物的制造>除了使用上述所得的丙烯酸系共聚物乳液之外，用與實(shí)施例1同樣的方法，制造 水分散型丙烯酸系粘著劑組合物。(比較例1)〈乳化液的調(diào)制〉向容器中加入75. OOg離子交換水、20. OOg表面活性劑Aquaron KH-1025 [第一工 業(yè)制藥(株)制；有效成分25% ] R 37. 50g表面活性劑Latemul PD-104[花王(株)制; 有效成分20%]，并均一地溶解。向其中加入227. 5g丙烯酸正丁酯、227. 5g丙烯酸-2-乙基 己酯、25. OOg甲基丙烯酸甲酯、7. 50gN-乙烯基吡咯烷酮、15. 63g丙烯酸[有效成分80% ] 及0. 20g月桂基硫醇并乳化，得到635. 83g乳化液。<丙烯酸系共聚物乳液的制造>除了使用上述所得的乳化液之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制造丙烯酸系共聚物乳液。這里所得的丙烯酸系共聚物乳液的固體成分濃度為52. 6%、平均粒徑為338nm。<水分散型丙烯酸系粘著劑組合物的制造>除了使用上述所得的丙烯酸系共聚物乳液之外，用與實(shí)施例1同樣的方法，制造 水分散型丙烯酸系粘著劑組合物。(比較例2)〈乳化液的調(diào)制〉向容器中加入75. OOg離子交換水、20. OOg表面活性劑Aquaron KH-1025 [第一工 業(yè)制藥(株)制；有效成分25% ] R 37. 50g表面活性劑Latemul PD-104[花王(株)制; 有效成分20%]，并均一地溶解。向其中加入231. 25g丙烯酸正丁酯、231. 25g丙烯酸-2-乙 基己酯、25. OOg甲基丙烯酸甲酯、15. 63g丙烯酸[有效成分80% ]及0. 20g月桂基硫醇并 乳化，得到635. 83g乳化液。<丙烯酸系共聚物乳液的制造>除了使用上述所得的乳化液之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制造丙烯酸系共聚物 乳液。這里所得的丙烯酸系共聚物乳液的固體成分濃度為52. 6%、平均粒徑為358nm。<水分散型丙烯酸系粘著劑組合物的制造>除了使用上述所得的丙烯酸系共聚物乳液之外，用與實(shí)施例1同樣的方法，制造 水分散型丙烯酸系粘著劑組合物。(比較例3)〈乳化液的調(diào)制〉向容器中加入75. OOg離子交換水、20. OOg表面活性劑Aquaron KH-1025 [第一工 業(yè)制藥(株)制；有效成分25% ] R 37. 50g表面活性劑Latemul PD-104[花王(株)制; 有效成分20%]，并均一地溶解。向其中加入227. 5g丙烯酸正丁酯、227. 5g丙烯酸-2-乙基 己酯、25. OOg甲基丙烯酸甲酯、7. 50g N-乙烯基吡咯烷酮、3. 13g丙烯酸[有效成分80%]、 12. 50g甲基丙烯酸[有效成分80% ]及0. 20g月桂基硫醇并乳化，得到635. 83g乳化液。<丙烯酸系共聚物乳液的制造>向具有攪拌機(jī)、回流冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)、滴液漏斗的反應(yīng)容器中加入 580g離子交換水、30. OOg表面活性劑Aquaron KH-1025 [第一工業(yè)制藥(株)制；有效成分 25%]，一邊通入氮?dú)庖贿吷郎刂?0°C。在攪拌下添加乳化液的一部分[19.07g]、5.00g過(guò) 硫酸銨水溶液[有效成分3% ]、5g亞硫酸氫鈉水溶液[有效成分3% ]，保持60°C并聚合1 小時(shí)。接著，分別使用不同的漏斗，一邊將反應(yīng)容器保持為60°C—邊用8小時(shí)滴加616. 75g 的剩余乳化液與40g的過(guò)硫酸銨水溶液[有效成分1. 25% ]進(jìn)行聚合。滴加完成后，將反 應(yīng)容器保持為60°C并攪拌2小時(shí)后，冷卻內(nèi)容物，得到丙烯酸系共聚物乳液(C)。接著，用 氨水(有效成分10%)調(diào)整以使pH為7.0。用200目的金屬網(wǎng)將其過(guò)濾，得到丙烯酸系共 聚物乳液(D)。此處，所得的水分散型丙烯酸聚合物的固體成分濃度為40. 2%、平均粒徑為 112nm。<水分散型丙烯酸系粘著劑組合物的制造>向1243. 78g所述丙烯酸系共聚物乳液(D)[干燥；500g]中添加2. 5g作為流平劑 的 Surfynol PSA_336[Air Products Japan Inc.；有效成分 100% ]、2. 5g 作為消泡劑的 Surfynol DF-110D[Air Products Japan Inc.；有效成分 100% ]、0. 15g 作為交聯(lián)劑的環(huán)氧化合物Tetrad C[三菱瓦斯化學(xué)(株)制]、以固體成分計(jì)為50g的作為增粘樹(shù)脂的乳液 型聚合松香酯系增粘樹(shù)脂Superester E_865NT[荒川化學(xué)工業(yè)(株)制；軟化點(diǎn)160°C ]、 以固體成分計(jì)為50g的乳化型松香苯酚系增粘樹(shù)脂Tamanol E-200NT[荒川化學(xué)工業(yè)(株) 制；軟化點(diǎn)150°C ]，用100目金屬網(wǎng)過(guò)濾，得到本發(fā)明的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物。[無(wú)紡布基材的調(diào)制方法]用傾斜短網(wǎng)抄紙機(jī)對(duì)含有90%馬尼拉麻、10%聚酯及0. 5%聚酰胺胺·環(huán)氧氯丙 烷樹(shù)脂的溶液以單位面積重量為17g/m2、密度為0. 28g/cm3的方式進(jìn)行抄紙，得到拉伸強(qiáng)度 在MD方向?yàn)?5. 3N/20mm、在TD方向?yàn)?3. 5N/20mm的無(wú)紡布基材。[兩面粘著膠帶的調(diào)制方法]將所述水分散型丙烯酸系粘著劑組合物以干燥后的厚度為65μπι的方式，涂布到 經(jīng)剝離處理的厚度為75 μ m的聚酯膜上，在100°C下干燥5分鐘得到粘著片材，將該粘著片 材轉(zhuǎn)印到所述無(wú)紡布基材的兩面，通過(guò)90°C的熱輥、在4kgf/cm的壓力下層壓，得到兩面粘 著膠帶。這里，該兩面粘著膠帶在40°C下老化兩天后用于試驗(yàn)。所得的兩面粘著膠帶的凝 膠分?jǐn)?shù)如表1所示。[評(píng)價(jià)方法(水分散型丙烯酸系粘著劑組合物)](丙烯酸系共聚物乳液中的羧基分布的測(cè)定方法)用滴管在300mL的聚乙烯制燒杯中稱(chēng)量5. 7g(固體成分3g)實(shí)施例1所得的丙烯 酸系共聚物乳液(A)[固體成分濃度52. 6% ]，接著，向該聚乙烯制燒杯內(nèi)注入94. 3g離子 交換水并攪拌(將被測(cè)試樣的總量設(shè)為IOOg)。然后，浸入電極與溫度保證電極。滴定嘴的 前端比液面高、以滴定試劑不與電極接觸的方式離開(kāi)電極2英寸而設(shè)置。將方式文件(J y ,F7 r 4 設(shè)定為滴定模式為間歇等速滴定、間隔時(shí)間10秒、最大滴加量20mL、間歇 注入時(shí)的一次注入量為0. 16mL/次、注入速度為5秒/mL、數(shù)據(jù)采集電位為4mL、數(shù)據(jù)采集滴 定量為0. IBmL0 一邊攪拌一邊進(jìn)行電位差自動(dòng)滴定。由所得的滴定曲線算出的丙烯酸系共 聚物乳液粒子表面存在的酸基量為0. 143meqv. /g、粒子內(nèi)部存在的酸基量為0. 149meqv. /對(duì)實(shí)施例2 8及比較例1 4的丙烯酸系共聚物乳液也同樣地進(jìn)行測(cè)定，算出由 滴定曲線算出的丙烯酸系共聚物乳液粒子表面存在的酸基量、粒子內(nèi)部存在的酸基量。所 得的結(jié)果示于表1。(丙烯酸系共聚物乳液的平均粒徑)求出利用日機(jī)裝(株)制造的Microtrack UPA型粒度分布測(cè)定裝置測(cè)定的平均 粒徑(體積基準(zhǔn)下的50%中值直徑)的值。[評(píng)價(jià)方法(兩面粘著膠帶)](再剝離性的評(píng)價(jià))將兩面粘著膠帶用厚度25μπι的PET膜作襯底，通過(guò)切斷為寬度20mmX長(zhǎng)度 IOOmm調(diào)整為兩面粘著膠帶試樣。接著，以不銹鋼板為被粘接體，在23°C · 50%的環(huán)境下， 用2kg的輥實(shí)施一個(gè)往返的加壓貼付，在60°C的環(huán)境下靜置10天。之后，在23t>50% RH 的環(huán)境下靜置1小時(shí)，評(píng)價(jià)在沿135度方向以25m/min的速度剝離兩面粘著膠帶時(shí)的再剝 離性。這里，再剝離性的評(píng)價(jià)以以下的基準(zhǔn)進(jìn)行。◎被粘接體的殘留粘著劑及由無(wú)紡布的切斷導(dǎo)致的粘著膠帶的殘留面積不足貼
19付面積的3%?！?〇被粘接體的殘留粘著劑及由無(wú)紡布的切斷導(dǎo)致的粘著膠帶的殘留面積為 貼付面積的3%以上且不足10%。〇被粘接體的殘留粘著劑及由無(wú)紡布的切斷導(dǎo)致的粘著膠帶的殘留面積為貼付 面積的10%以上且不足30%。Δ 被粘接體的殘留粘著劑及由無(wú)紡布的切斷導(dǎo)致的粘著膠帶的殘留面積為貼付 面積的30%以上且不足80%。X 被粘接體的殘留粘著劑及由無(wú)紡布的切斷導(dǎo)致的粘著膠帶的殘留面積為貼付 面積的80以上。(強(qiáng)粘接性及被粘接體貼付后的隨時(shí)間的粘接力上升的評(píng)價(jià))將兩面粘著膠帶用厚度為25 μ m的PET膜作襯底，通過(guò)切斷為寬度20mmX長(zhǎng)度 IOOmm調(diào)整為兩面粘著膠帶試樣。接著，以不銹鋼板為被粘接體，在23°C · 50%的環(huán)境下， 用2kg的輥實(shí)施一個(gè)往返的加壓貼付，準(zhǔn)備[A]在23°C · 50%的環(huán)境下放置了 1小時(shí)的試 樣，及[B]在60°C ·0 5%的環(huán)境下放置了 10天后，再在23°C · 50%的環(huán)境下放置了 1 小時(shí)的試樣。之后，測(cè)定沿180度方向以lOOOm/min的速度剝離[A]及[B]的兩面粘著膠 帶試樣時(shí)的粘接力([A]及[B])。接著，算出上升的粘接力([B]-[A])。這里，粘接力的測(cè) 定，以JIS-Z-0237為基準(zhǔn)而實(shí)施。(耐水性的評(píng)價(jià))在23°C· 50%的環(huán)境下將兩面粘著膠帶對(duì)ECS氨基甲酸酯膜(Inoac社制，5mm厚) 用2kg的輥進(jìn)行一個(gè)往返的加壓貼付，放置24小時(shí)。接著，將切斷為寬度IOmm的試樣，以 貼付長(zhǎng)度IOmm的方式、以使厚度2mm的不銹鋼板嵌入的狀態(tài)貼付，用2kg的輥對(duì)氨基甲酸 酯膜的面進(jìn)行一個(gè)往返的加壓壓接，放置1個(gè)小時(shí)。接著，在60°C · 90% RH的環(huán)境下放置 3天，測(cè)定從貼付于不銹鋼板的兩面粘著膠帶剝離氨基甲酸酯膜的距離(圖5)。這里，耐水 性的評(píng)價(jià)以以下的基準(zhǔn)進(jìn)行?！虬被姿狨ツづc兩面粘著膠帶為充分密合的狀態(tài)，剝離距離不足2mm。〇雖然氨基甲酸酯膜與兩面粘著膠帶上能看到略微的剝離，但為實(shí)用上不存在 問(wèn)題的水平，剝離距離不足3mm。Δ 氨基甲酸酯膜與兩面粘著膠帶上能看到明顯的剝離，剝離距離為3mm以上。X 在600C · 90% RH的環(huán)境下放置3天以內(nèi)，氨基甲酸酯膜與兩面粘著膠帶完全 剝離。XX ^ 600C · 90% RH的環(huán)境下放置1天以內(nèi)，氨基甲酸酯膜與兩面粘著膠帶完 全剝離。表權(quán)利要求
一種水分散型丙烯酸系粘著劑組合物，其特征在于，為在水性介質(zhì)中分散有丙烯酸系共聚物乳液粒子的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物，所述丙烯酸系共聚物乳液粒子為在以丙烯酸系共聚物乳液粒子/離子交換水＝3/100的質(zhì)量比調(diào)整了的酸性試樣分散液中，通過(guò)滴加無(wú)機(jī)堿溶液進(jìn)行電位差滴定，測(cè)定具有滴定起始點(diǎn)P0、滴定開(kāi)始后pH成為極小值的極小值點(diǎn)P1、接著極小值點(diǎn)P1出現(xiàn)的拐點(diǎn)P2的滴定曲線(X軸堿滴加量，Y軸pH)之時(shí)，由在P1～P2間滴加的堿滴加量算出的丙烯酸系共聚物乳液粒子表面的酸基量(ANSUR)與從酸性試樣分散液中的酸基總量(ANTOTAL)中減去由在P0～P2間滴加的堿滴加量算出的酸基量而計(jì)算出的丙烯酸系共聚物乳液粒子內(nèi)部的酸基量(ANIN)的比(ANIN)/(ANSUR)為1以上的丙烯酸系共聚物乳液粒子。
2.如權(quán)利要求1所述的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物，其特征在于，形成所述丙烯 酸系共聚物乳液粒子的丙烯酸系共聚物含有具有羧基的乙烯基單體作為單體成分，該具有 羧基的乙烯基單體為甲基丙烯酸。
3.如權(quán)利要求1或2所述的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物，其特征在于，所述丙烯酸 系共聚物乳液粒子的粒徑為150 lOOOnm。
4.如權(quán)利要求2所述的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物，其特征在于，形成所述丙烯 酸系共聚物乳液粒子的丙烯酸系共聚物含有丙烯酸作為具有羧基的乙烯基單體，丙烯酸與 甲基丙烯酸的含量比以由(甲基丙烯酸/丙烯酸)表示的摩爾等量比表示，為2以上。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物，其特征在于，形 成所述丙烯酸系共聚物乳液粒子的丙烯酸系共聚物含有包含氮的乙烯基單體。
6.如權(quán)利要求2 5中任一項(xiàng)所述的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物，其特征在于，形 成所述丙烯酸系共聚物乳液粒子的丙烯酸系共聚物中的具有羧基的乙烯基單體的含量，為 構(gòu)成丙烯酸系共聚物乳液的單體成分總量中的0. 5 10質(zhì)量％。
7.如權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的水分散型丙烯酸系粘著劑組合物，其特征在于， 形成所述丙烯酸系共聚物乳液粒子的丙烯酸系共聚物含有丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸 正丁酯作為單體成分，丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯的含量的和為單體成分總量中 的50 98質(zhì)量％，以(丙烯酸-2-乙基己酯/丙烯酸正丁酯)表示的含量的比以質(zhì)量比 表示為9/1 2/8。
8.一種粘著膠帶，其具有權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的水分散型丙烯酸系粘著劑組 合物所形成的粘著劑層。
9.如權(quán)利要求8所述的粘著膠帶，其特征在于，在溫度23°C、相對(duì)濕度50%RH的環(huán) 境下，對(duì)不銹鋼板，使用2kg輥進(jìn)行壓接，壓接次數(shù)為一個(gè)往返，靜置1小時(shí)后在剝離速度 1000mm/min 下進(jìn)行 180° 剝離，粘接力(Fai)為 12 19N/20mm。
全文摘要
本發(fā)明提供一種水分散型丙烯酸系粘著劑組合物，根據(jù)該組合物能夠形成對(duì)被粘接體牢固粘接且具有優(yōu)良的再剝離性的粘著膠帶。在該水分散型丙烯酸系粘著劑組合物中，在水性介質(zhì)中分散的丙烯酸系共聚物乳液粒子為根據(jù)通過(guò)滴加無(wú)機(jī)堿溶液，對(duì)使丙烯酸系共聚物乳液粒子分散于水而成的酸性試樣分散液進(jìn)行電位差滴定的滴定曲線算出的丙烯酸系共聚物乳液表面的酸基量(ANSUR)與丙烯酸系共聚物乳液內(nèi)部的酸基量(ANIN)的比(ANIN)/(ANSUR)為1以上的丙烯酸系共聚物乳液粒子。
文檔編號(hào)C09J133/00GK101981150SQ20098011106
公開(kāi)日2011年2月23日 申請(qǐng)日期2009年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月28日
發(fā)明者加藤直樹(shù), 森野彰規(guī) 申請(qǐng)人:Dic株式會(huì)社