專利名稱：一種氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)硅偶聯(lián)劑改性聚氨酯丙烯酸酯樹脂的制備方法，特別涉及一種氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂的制備方法。
背景技術(shù)：
硅烷偶聯(lián)劑能在兩個弱粘合界面通過“分子橋”形成牢固穩(wěn)定的粘合鍵，將兩種不同性質(zhì)的物質(zhì)聯(lián)結(jié)起來。硅烷的分子結(jié)構(gòu)一般表示如下(RO)3Si-(CH2)3-XR＝烷基(甲基、乙基等)X＝有機(jī)官能團(tuán)(巰基、氨基、環(huán)氧基等)從上述分子結(jié)構(gòu)可以看出，硅烷偶聯(lián)劑中含有在一定濕度下可以發(fā)生水解并發(fā)生硅烷縮聚的烷氧基硅烷，而有機(jī)官能團(tuán)X和有機(jī)樹脂有一定的相容性，二者可以通過化學(xué)反應(yīng)或物理化學(xué)反應(yīng)(氫鍵、聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)、靜電力)聯(lián)結(jié)起來。
可水解的有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑中的X含有可以與端異氰酸酯聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體發(fā)生反應(yīng)的活潑H原子，而應(yīng)用比較多的是含有NH2或者NH的硅烷偶聯(lián)劑，含巰基SH的偶聯(lián)劑也有應(yīng)用。
含有SH官能團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑的應(yīng)用在GB-A-1102251、EP-A-0018094、DE-A-1162818、USP3590065、USP3849471、USP4082790、USP4012403、USP4401286等出現(xiàn)過，但是由于這種硅烷偶聯(lián)劑的巰基SH產(chǎn)生一種很難聞的氣味，從而導(dǎo)致由于殘余的SH的存在使有機(jī)樹脂也有一股很難聞的味道而無法使用。
伯氨基硅烷偶聯(lián)劑的應(yīng)用是最為廣泛的，有很多專利應(yīng)用氨基硅烷偶聯(lián)劑。例如DE-A-1152695、DE-A-1271712、DE-A-2161716、DE-A-2408480、DE-A-2521399、DE-A-2749316、USP2832754、USP2971864、USP4481364。但是在上述專利文獻(xiàn)中同時都提到這樣一個問題伯氨基硅烷偶聯(lián)劑與預(yù)聚體中殘余的異氰酸酯單體的反應(yīng)速度相當(dāng)快，而由此發(fā)生的反應(yīng)會導(dǎo)致體系相容性和均一性很差，同時樹脂的粘度增加較多，最終影響到硅烷偶聯(lián)劑和預(yù)聚體樹脂的反應(yīng)。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足之處，本發(fā)明的目的在于提供一種氨基硅烷改性聚氨酯丙烯酸酯樹脂的制備方法。本發(fā)明利用大批量生產(chǎn)的伯氨基硅烷偶聯(lián)劑經(jīng)過一定的改性手段獲得性能優(yōu)良而成本相對較低的仲氨基硅烷偶聯(lián)劑，應(yīng)用到聚氨酯丙烯酸樹脂中以解決其耐熱性和耐水性不足的缺點(diǎn)。
本發(fā)明是關(guān)于一種新的含有仲氨基和硅烷氧基的化合物，是關(guān)于它的合成以及在聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體樹脂中的應(yīng)用。仲氨基硅烷偶聯(lián)劑由于其仲氨基較伯氨基活性降低較多，反應(yīng)較為平穩(wěn)，不會出現(xiàn)伯氨基硅烷偶聯(lián)劑的缺點(diǎn)，可以獲得優(yōu)良的樹脂材料。
本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂的制備方法，包含下述步驟(1)將環(huán)氧基硅烷在40～100℃下滴加到伯氨基硅烷中，15～60分鐘滴完，然后在40～100℃下保溫反應(yīng)1～3小時，得到改性硅烷偶聯(lián)劑；所述伯氨基硅烷與環(huán)氧基硅烷的摩爾比為0.9～2∶1。
(2)將聚醚多元醇和羥基丙烯酸樹脂混勻后，在-0.2～-0.1Mpa、溫度為90～120℃的條件下抽真空2～3小時，以除去未反應(yīng)完的單體(主要是丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯單體)以及殘余的水分；所述聚醚多元醇與羥基丙烯酸樹脂的重量比為2～10∶1。
(3)將步驟(2)中的混合物降溫到20～50℃，加入二異氰酸酯，待放熱結(jié)束后升溫到60～100℃反應(yīng)1～3小時，直到反應(yīng)終點(diǎn)，得到端異氰酸酯的預(yù)聚體；所述異氰酸酯基與羥基的摩爾比為1.5～2∶1。
(4)將步驟(1)中的改性硅烷偶聯(lián)劑滴加到步驟(3)的預(yù)聚體中，于60～100℃反應(yīng)1～3小時，直到反應(yīng)終點(diǎn)，得到氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂；所述改性硅烷與預(yù)聚體中殘余異氰酸酯基團(tuán)的摩爾比為0.1～1.0∶1。
為了更好地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，步驟(1)特別優(yōu)選方案將環(huán)氧基硅烷優(yōu)選在60～80℃下滴加到伯氨基硅烷中，15～60分鐘滴完，然后在60～80℃下保溫反應(yīng)1.5～2.5小時，得到改性硅烷偶聯(lián)劑；所述伯氨基硅烷與環(huán)氧基硅烷的摩爾比為0.9～2∶1。
所述環(huán)氧基硅烷為γ-氨丙基三乙氧基硅烷；所述伯氨基硅烷為γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。所述二異氰酸酯包括甲苯二異氰酸酯(TDI)或二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)等。
所述步驟(1)中伯氨基硅烷與環(huán)氧基硅烷的摩爾比優(yōu)選為1.5～2∶1。
所述步驟(2)中聚醚多元醇與羥基丙烯酸樹脂的重量比優(yōu)選為2～4∶1。
所述步驟(3)中異氰酸酯基與羥基的摩爾比優(yōu)選為1.8～2∶1。
所述步驟(4)中改性硅烷偶聯(lián)劑與預(yù)聚體中殘余異氰酸酯基團(tuán)的摩爾比優(yōu)選為0.2～0.5∶1。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下優(yōu)點(diǎn)和有益效果(1)可以在實(shí)驗(yàn)室條件下改性出仲氨基硅烷偶聯(lián)劑，實(shí)驗(yàn)簡單可行；(2)改性過程平穩(wěn)，操作簡單，不需要使用特殊的設(shè)備，生產(chǎn)成本低；(3)經(jīng)過改性手段得到的仲氨基硅烷偶聯(lián)劑粘度低，穩(wěn)定性好，采用該硅烷偶聯(lián)劑所制得的有機(jī)硅改性聚氨酯丙烯酸樹脂不會出現(xiàn)類似于伯氨基硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)速度快、相容性和均一性差以及粘度大的缺點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。
實(shí)施例1(1)在四口燒瓶中加入7.02g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)，接上溫度計(jì)和攪拌槳，通高純氮?dú)?0分鐘，升溫到60℃；在30分鐘內(nèi)將5gγ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷滴完，然后在60℃下保溫3小時，得到改性硅烷偶聯(lián)劑仲氨基硅烷。
(2)在四口燒瓶中加入100g的聚醚多元醇(N-220)和50g的羥基丙烯酸酯樹脂(羥值為40.5mgKOH/g)，升溫到60℃，混合半小時后升溫到110℃，在-0.1Mpa的真空度下抽真空2.5小時，以除去混合物中未反應(yīng)完的單體(主要是丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯單體)以及殘余的水分，直到無餾出物。
(3)然后降溫到50℃，解除真空；通高純氮?dú)?0分鐘后加入30.62g二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，待放熱峰結(jié)束后升溫到80℃，保溫反應(yīng)3小時后脫氣出料，得到淡黃色聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體。
(4)在另一個四口燒瓶中加入步驟(2)中的50.0g聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體，通氮?dú)?5分鐘后升溫到80℃，于30分鐘內(nèi)加入步驟(1)中的2.41g仲氨基硅烷，攪拌反應(yīng)3小時后得到經(jīng)仲氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂。
實(shí)施例2
(1)在四口燒瓶中加入7.02g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)，接上溫度計(jì)和攪拌槳，通高純氮?dú)?0分鐘，升溫到40℃；在60分鐘內(nèi)將5gγ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷滴完，然后在40℃下保溫3小時，得到改性硅烷偶聯(lián)劑仲氨基硅烷。
(2)在四口燒瓶中加入150g的聚醚多元醇(N-220)和50g的羥基丙烯酸酯樹脂(羥值為40.5mgKOH/g)，升溫到60℃，混合半小時后升溫到90℃，在-0.1Mpa的真空度下抽真空2.5小時，以除去混合物中未反應(yīng)完的單體(主要是丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯單體)以及殘余的水分，直到無餾出物。
(3)然后降溫到20℃，解除真空；通高純氮?dú)?0分鐘后加入30.76g甲苯二異氰酸酯(TDI)，待放熱峰結(jié)束后升溫到70℃，保溫反應(yīng)3小時后脫氣出料，得到淡黃色聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體。
(4)在另一個四口燒瓶中加入步驟(2)中的50.0g聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體，通氮?dú)?5分鐘后升溫到80℃，于30分鐘內(nèi)加入步驟(1)中的4.81g仲氨基硅烷，攪拌反應(yīng)3小時后得到經(jīng)仲氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂。
實(shí)施例3(1)在四口燒瓶中加入4.5g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)，接上溫度計(jì)和攪拌槳，通高純氮?dú)?0分鐘，升溫到50℃；在60分鐘內(nèi)將5gγ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷滴完，然后在50℃下保溫2小時，得到改性硅烷偶聯(lián)劑仲氨基硅烷。
(2)在四口燒瓶中加入200g的聚醚多元醇(N-220)和50g的羥基丙烯酸酯樹脂(羥值為40.5mgKOH/g)，升溫到60℃，混合半小時后升溫到110℃，在-0.1Mpa的真空度下抽真空2.5小時，以除去混合物中未反應(yīng)完的單體(主要是丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯單體)以及殘余的水分，直到無餾出物。
(3)然后降溫到30℃，解除真空；通高純氮?dú)?0分鐘后加入41.08g甲苯二異氰酸酯(TDI)，待放熱峰結(jié)束后升溫到60℃，保溫反應(yīng)3小時后脫氣出料，得到淡黃色聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體。
(4)在另一個四口燒瓶中加入步驟(2)中的50.0g聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體，通氮?dú)?5分鐘后升溫到60℃，于30分鐘內(nèi)加入步驟(1)中的7.68g仲氨基硅烷，攪拌反應(yīng)3小時后得到經(jīng)仲氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂。
實(shí)施例4(1)在四口燒瓶中加入8.43g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)，接上溫度計(jì)和攪拌槳，通高純氮?dú)?0分鐘，升溫到70℃；在30分鐘內(nèi)將5gγ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷滴完，然后在70℃下保溫3小時，得到改性硅烷偶聯(lián)劑仲氨基硅烷。
(2)在四口燒瓶中加入100g的聚醚多元醇(N-220)和50g的羥基丙烯酸酯樹脂(羥值為40.5mgKOH/g)，升溫到60℃，混合半小時后升溫到120℃，在-0.1Mpa的真空度下抽真空2.5小時，以除去混合物中未反應(yīng)完的單體(主要是丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯單體)以及殘余的水分，直到無餾出物。
(3)然后降溫到50℃，解除真空；通高純氮?dú)?0分鐘后加入22.50g甲苯二異氰酸酯(TDI)，待放熱峰結(jié)束后升溫到90℃，保溫反應(yīng)1小時后脫氣出料，得到淡黃色聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體。
(4)在另一個四口燒瓶中加入步驟(2)中的50.0g聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體，通氮?dú)?5分鐘后升溫到80℃，于30分鐘內(nèi)加入步驟(1)中的6.26g仲氨基硅烷，攪拌反應(yīng)3小時后得到經(jīng)仲氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂。
實(shí)施例5(1)在四口燒瓶中加入8.43g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)，接上溫度計(jì)和攪拌槳，通高純氮?dú)?0分鐘，升溫到70℃；在30分鐘內(nèi)將5gγ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷滴完，然后在70℃下保溫3小時，得到改性硅烷偶聯(lián)劑仲氨基硅烷。
(2)在四口燒瓶中加入150g的聚醚多元醇(N-220)和50g的羥基丙烯酸酯樹脂(羥值為40.5mgKOH/g)，升溫到60℃，混合半小時后升溫到110℃，在-0.1Mpa的真空度下抽真空2.5小時，以除去混合物中未反應(yīng)完的單體(主要是丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯單體)以及殘余的水分，直到無餾出物。
(3)然后降溫到50℃，解除真空；通高純氮?dú)?0分鐘后加入32.38g甲苯二異氰酸酯(TDI)，待放熱峰結(jié)束后升溫到70℃，保溫反應(yīng)3小時后脫氣出料，得到淡黃色聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體。
(4)在另一個四口燒瓶中加入步驟(2)中的50.0g聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體，通氮?dú)?5分鐘后升溫到80℃，于30分鐘內(nèi)加入步驟(1)中的2.82g仲氨基硅烷，攪拌反應(yīng)2小時后得到經(jīng)仲氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂。
實(shí)施例6(1)在四口燒瓶中加入8.43g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)，接上溫度計(jì)和攪拌槳，通高純氮?dú)?0分鐘，升溫到90℃；在30分鐘內(nèi)將5gγ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷滴完，然后在90℃下保溫1小時，得到改性硅烷偶聯(lián)劑仲氨基硅烷。
(2)在四口燒瓶中加入200g的聚醚多元醇(N-220)和50g的羥基丙烯酸酯樹脂(羥值為40.5mgKOH/g)，升溫到60℃，混合半小時后升溫到110℃，在-0.1Mpa的真空度下抽真空2.5小時，以除去混合物中未反應(yīng)完的單體(主要是丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯單體)以及殘余的水分，直到無餾出物。
(3)然后降溫到50℃，解除真空；通高純氮?dú)?0分鐘后加入53.12g二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，待放熱峰結(jié)束后升溫到80℃，保溫反應(yīng)3小時后脫氣出料，得到淡黃色聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體。
(4)在另一個四口燒瓶中加入步驟(2)中的50.0g聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體，通氮?dú)?5分鐘后升溫到80℃，于30分鐘內(nèi)加入步驟(1)中的4.06g仲氨基硅烷，攪拌反應(yīng)3小時后得到經(jīng)仲氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂。
實(shí)施例7(1)在四口燒瓶中加入9.36g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)，接上溫度計(jì)和攪拌槳，通高純氮?dú)?0分鐘，升溫到80℃；在30分鐘內(nèi)將5gγ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷滴完，然后在80℃下保溫1.5小時，得到改性硅烷偶聯(lián)劑仲氨基硅烷。
(2)在四口燒瓶中加入100g的聚醚多元醇(N-220)和50g的羥基丙烯酸酯樹脂(羥值為40.5mgKOH/g)，升溫到60℃，混合半小時后升溫到110℃，在-0.1Mpa的真空度下抽真空2.5小時，以除去混合物中未反應(yīng)完的單體(主要是丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯單體)以及殘余的水分，直到無餾出物。
(3)然后降溫到50℃，解除真空；通高純氮?dú)?0分鐘后加入23.68g甲苯二異氰酸酯(TDI)，待放熱峰結(jié)束后升溫到70℃，保溫反應(yīng)3小時后脫氣出料，得到淡黃色聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體。
(4)在另一個四口燒瓶中加入步驟(2)中的50.0g聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體，通氮?dú)?5分鐘后升溫到80℃，于30分鐘內(nèi)加入步驟(1)中的2.66g仲氨基硅烷，攪拌反應(yīng)2小時后得到經(jīng)仲氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂。
實(shí)施例8(1)在四口燒瓶中加入9.36g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)，接上溫度計(jì)和攪拌槳，通高純氮?dú)?0分鐘，升溫到80℃；在50分鐘內(nèi)將5gγ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷滴完，然后在80℃下保溫2.5小時，得到改性硅烷偶聯(lián)劑仲氨基硅烷。
(2)在四口燒瓶中加入150g的聚醚多元醇(N-220)和50g的羥基丙烯酸酯樹脂(羥值為40.5mgKOH/g)，升溫到60℃，混合半小時后升溫到110℃，在-0.2Mpa的真空度下抽真空3小時，以除去混合物中未反應(yīng)完的單體(主要是丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯單體)以及殘余的水分，直到無餾出物。
(3)然后降溫到50℃，解除真空；通高純氮?dú)?0分鐘后加入41.87g二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，待放熱峰結(jié)束后升溫到80℃，保溫反應(yīng)2小時后脫氣出料，得到淡黃色聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體。
(4)在另一個四口燒瓶中加入步驟(2)中的50.0g聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體，通氮?dú)?5分鐘后升溫到80℃，于30分鐘內(nèi)加入步驟(1)中的5.51g仲氨基硅烷，攪拌反應(yīng)3小時后得到經(jīng)仲氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂。
實(shí)施例9(1)在四口燒瓶中加入9.36g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)，接上溫度計(jì)和攪拌槳，通高純氮?dú)?0分鐘，升溫到100℃；在15分鐘內(nèi)將5gγ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷滴完，然后在100℃下保溫1小時，得到改性硅烷偶聯(lián)劑仲氨基硅烷。
(2)在四口燒瓶中加入500g的聚醚多元醇(N-220)和50g的羥基丙烯酸酯樹脂(羥值為40.5mgKOH/g)，升溫到60℃，混合半小時后升溫到110℃，在-0.15Mpa的真空度下抽真空2小時，以除去混合物中未反應(yīng)完的單體(主要是丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯單體)以及殘余的水分，直到無餾出物。
(3)然后降溫到50℃，解除真空；通高純氮?dú)?0分鐘后加入39.03g甲苯二異氰酸酯(TDI)，待放熱峰結(jié)束后升溫到100℃，保溫反應(yīng)1小時后脫氣出料，得到淡黃色聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體。
(4)在另一個四口燒瓶中加入步驟(2)中的50.0g聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體，通氮?dú)?5分鐘后升溫到100℃，于30分鐘內(nèi)加入步驟(1)中的2.50g仲氨基硅烷，攪拌反應(yīng)1小時后得到經(jīng)仲氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂。
權(quán)利要求
1.一種氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂的制備方法，其特征在于包含下述步驟(1)將環(huán)氧基硅烷在40～100℃下滴加到伯氨基硅烷中，15～60分鐘滴完，然后在40～100℃下保溫反應(yīng)1～3小時，得到改性硅烷偶聯(lián)劑；所述伯氨基硅烷與環(huán)氧基硅烷的摩爾比為0.9～2∶1；(2)將聚醚多元醇和羥基丙烯酸樹脂混勻后，在-0.2～-0.1Mpa、溫度為90～120℃的條件下抽真空2～3小時；所述聚醚多元醇與羥基丙烯酸樹脂的重量比為2～10∶1；(3)將步驟(2)中的混合物降溫到20～50℃，加入二異氰酸酯，待放熱結(jié)束后升溫到60～100℃反應(yīng)1～3小時，直到反應(yīng)終點(diǎn)，得到端異氰酸酯的預(yù)聚體；所述異氰酸酯基與羥基的摩爾比為1.5～2∶1；(4)將步驟(1)中的改性硅烷偶聯(lián)劑滴加到步驟(3)的預(yù)聚體中，于60～100℃反應(yīng)1～3小時，直到反應(yīng)終點(diǎn)，得到氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂；所述改性硅烷偶聯(lián)劑與預(yù)聚體中殘余異氰酸酯基團(tuán)的摩爾比為0.1～1.0∶1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)按下述方法進(jìn)行將環(huán)氧基硅烷在60～80℃下滴加到伯氨基硅烷中，15～60分鐘滴完，然后在60～80℃下保溫反應(yīng)1.5～2.5小時，得到改性硅烷偶聯(lián)劑；所述伯氨基硅烷與環(huán)氧基硅烷的摩爾比為0.9～2∶1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述環(huán)氧基硅烷為γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述伯氨基硅烷為γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述二異氰酸酯包括甲苯二異氰酸酯或二苯基甲烷二異氰酸酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中伯氨基硅烷與環(huán)氧基硅烷的摩爾比為1.5～2∶1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中聚醚多元醇與羥基丙烯酸樹脂的重量比為2～4∶1。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中異氰酸酯基與羥基的摩爾比為1.8～2∶1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟(4)中改性硅烷偶聯(lián)劑與預(yù)聚體中殘余異氰酸酯基團(tuán)的摩爾比為0.2～0.5∶1。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯樹脂的制備方法。該制備方法將環(huán)氧基硅烷在40～100℃下滴加到伯氨基硅烷中，15～60分鐘滴完，然后在40～100℃下保溫反應(yīng)1～3小時，得到改性硅烷偶聯(lián)劑；將聚醚多元醇和羥基丙烯酸樹脂混勻后，抽真空；在20～50℃下將異氰酸酯加到上述的混合物中，待放熱結(jié)束后升溫到60～100℃反應(yīng)1～3小時，得到端異氰酸酯的預(yù)聚體；將改性硅烷偶聯(lián)劑滴加到預(yù)聚體中，于60～100℃反應(yīng)1～3小時，得到氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸樹脂。本發(fā)明改性過程平穩(wěn)，操作簡單，不需要使用特殊的設(shè)備，生產(chǎn)成本低；經(jīng)過改性手段得到的仲氨基硅烷偶聯(lián)劑粘度低，穩(wěn)定性好。
文檔編號C08G18/48GK1865313SQ200610035220
公開日2006年11月22日 申請日期2006年4月27日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月27日
發(fā)明者修玉英, 王功海, 羅鐘瑜 申請人:華南理工大學(xué)