專利名稱：一種微膠囊填料的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種微膠囊填料的制造方法。
背景技術(shù)：
填料在塑料和橡膠配方中是一種重要組分，對物料的成本、性能有著深刻的影響，經(jīng)過良好改性的填料在降低物料成本的同時，還能使材料的某些方面如拉伸強度及彎曲強度、熔點等得到相當(dāng)?shù)靥岣?。目前，用于填料改性的物質(zhì)有各種硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、脂肪酸酯及其鹽類等，根據(jù)填料的不同，選擇不同的偶聯(lián)劑，往往能帶來顯著的增容效果，提高材料的性能，這樣的改性有纖維復(fù)合材料，“1999年第二期，26頁”，何東曉用硅烷偶聯(lián)劑處理高嶺土用于聚酯體系；“化工科技，2000，8(3)42頁”，矍雄偉等用鋁酸酯處理滑石粉，與ABS做成復(fù)合材料；“巖石礦物學(xué)雜志，1999，18卷，2期，172頁”，李珍等用金屬酯類偶聯(lián)劑和硅烷偶聯(lián)劑處理碳酸鈣，制造改性聚丙烯；中國專利CN1081207用有機陽離子液插層處理蒙脫土，用于與聚酰胺等復(fù)合，得到納米尺寸填料/聚合物復(fù)合材料；美國專利US20020010258用有機錫、有機鈦、有機鋯等處理合成二氧化硅，將此用于橡膠體系。這些專利和文獻(xiàn)顯示了填料經(jīng)偶聯(lián)處理后確實提高了所需的使用性能，但其中所用的偶聯(lián)劑多數(shù)在作用明顯的同時也伴隨著價格高昂的缺點，同時它們都是一些低分子的物質(zhì)，基本只能改善填料與基材界面的相容性，或者填料的分散性，它們對性能的提高并不特別令人滿意。
采用輻射的方法可以用于生產(chǎn)高分子材料，這一點在《高分子輻射化學(xué)》(張志成等編)中有著詳細(xì)的描述，但沒有論及在填料的表面用輻射進(jìn)行聚合改性。
60Co放出的γ射線具有很強的穿透能力，能夠激活幾乎所有的高分子鍵，具體如各種C-C鍵、C-H鍵、C-O鍵、O-H鍵等，形成各種自由基，引發(fā)各種反應(yīng)。但如果能夠控制反應(yīng)條件，則可以得到有用的自由基及有用的反應(yīng)，并得到所要的中分子或高分子聚合物。由于射線的高能、高穿透性以及空間均勻性，即在所有同樣條件下的物質(zhì)所獲得的劑量相同。因此射線引發(fā)的反應(yīng)是單體整體范圍的，其自由基均勻分布在單體或其混合物中。這樣就克服了通常采用化學(xué)引發(fā)劑不經(jīng)攪拌就分散不勻、自由基分布不勻的弊端。同時也使得化學(xué)單體即使在非連續(xù)狀態(tài)下也能聚合，而這在通常的聚合方法中幾乎是不可能實現(xiàn)的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種微膠囊填料的制備方法。
本發(fā)明通過采用輻射聚合的方法，可以在填料表面及其縫隙聚合上一層高分子材料，同時，由于高能射線的作用，填料表面上殘存的各種基團可被激活，并與其表面的高分子材料形成很強的化學(xué)鍵，因此可以得到一種以填料為中心、高分子接枝在其上的微膠囊填料。當(dāng)此種填料應(yīng)用于高分子基材時，如果填料上的高分子與基材高分子具有好的相容性，則復(fù)合填料可以很好地融入基材中，使得復(fù)合材料成為一種宏觀均相、微觀海島結(jié)構(gòu)的材料，由于接枝高分子的分子量比通用偶聯(lián)劑高得多，所以填料與基材的界面性能更好，甚至一般填充體系均存在的所謂四級結(jié)構(gòu)都將消失。這樣獲得的復(fù)合材料將填料的剛性與基材的柔性更好地統(tǒng)一在一起，因此其性能將得到更為顯著的提高。
本發(fā)明所針對的填料，指目前用于塑料和橡膠填充改性的各種填料，包括碳酸鈣、炭黑、二氧化硅、滑石粉、云母粉、石墨粉、木粉、核桃粉、硅灰石、氫氧化鎂、氫氧化鋁、二氧化鈦、三氧化二銻、十溴聯(lián)苯醚、硼酸鋅、粘土、硅藻土或赤磷，其中的一種或兩種以上，這些填料的粒度范圍在100nm～2mm之間，粒度越小，則處理效果越好，粒度太大，改性效果相對較差。較好的粒度范圍在1μm～100μm之間。最好在2μm～50μm之間。
本發(fā)明所采用的用于改性填料的物質(zhì)為烯類單體或其混合物，烯類單體有已烯、辛烯、4-甲基-1-戊烯、異戊二烯、甲基丙烯酸及其甲酯、乙酯、苯乙烯、丁二烯、醋酸乙烯、丁烯或十一烯；這些烯類單體可以單獨使用，也可以混合使用，它們還可以與其它物質(zhì)混合使用，這些物質(zhì)可以是敏化劑、抗氧劑、稀釋劑；其中敏化劑有硝酸銀、氯化銅、氯化鐵、氯化鋅、氧化鋅，或者是其它催化助劑，其用量相對于反應(yīng)性單體的比例按重量計為0～2％；稀釋劑為聚乙烯蠟、液體石蠟、聚丙烯蠟、硅油、環(huán)氧化大豆油、氯化石蠟、菜子油或媲麻油，其用量相對于反應(yīng)性單體的比例按重量計為5％～200％；抗氧劑為抗氧劑1010、抗氧劑1076、抗氧劑AC、抗氧劑330、辛基化二苯胺、[4、4’二(αα-二甲基芐基二苯胺)]、N-苯基-N’-異丙基-對苯二胺、N，N’-二(1，4-二甲基戊基)對苯二胺或N-苯基-N’-(對甲苯磺酰基)-對苯二胺，其用量相對于反應(yīng)性單體的比例按重量計為0～3％。
本發(fā)明所用的γ射線劑量范圍在0.1～20兆拉德(Mrad)之間，優(yōu)選3～10Mrad，劑量太大，則射線將導(dǎo)致更多的降解，劑量太小，則不足以產(chǎn)生良好的反應(yīng)。
制備過程將單體或其混合物加入到填料中攪拌，其中單體或其混合物與填料的比例是0.05～4∶1之間，優(yōu)選0.2～1∶1。這種處理過程可以在空氣中室溫下進(jìn)行，但最好是在封閉狀態(tài)下進(jìn)行，最好是在真空干燥狀態(tài)下進(jìn)行。經(jīng)過處理的填料可以在空氣存在下進(jìn)行輻照，但最好在良好封閉真空狀態(tài)下進(jìn)行輻照。輻照一定劑量后就可取出，如有必要，還可以經(jīng)過后續(xù)聚合，以獲得更高分子量的包覆層。
本發(fā)明制備的微膠囊填料主要應(yīng)用于塑料和橡膠中。
具體實施例方式
實施例1
將輕質(zhì)碳酸鈣2g，α-甲基丙烯酸1g，混合放置于玻璃試管中，密封后于60Co下輻照3Mrad，其中輕質(zhì)碳酸鈣為工業(yè)等級，粒徑50μm，α-甲基丙烯酸為化學(xué)純。輻照后產(chǎn)物為脆性粉末，總重未變，說明α-甲基丙烯酸已聚合在碳酸鈣顆粒表面。
實施例2
將工業(yè)級已膨脹石墨0.3g，化學(xué)純1-己烯1.2g，抗氧劑(1076)0.005g混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照10Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.2g，顯示單體已聚合在膨脹石墨的間隙及表面。
實施例3
將工業(yè)級蒙脫土1g，化學(xué)純異戊二烯0.4g，抗氧劑(1010)0.01g，敏化劑硝酸銀0.0003g，液體石蠟0.3g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照6Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.7g，顯示單體已聚合在蒙脫土的間隙及表面。
實施例4
將工業(yè)級氫氧化鋁1g，化學(xué)純醋酸乙烯0.2g，丁二烯0.1g，氯化石蠟0.1g，抗氧劑辛基化二胺0.01g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照9Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.35g，顯示單體已聚合在氫氧化鋁的間隙及表面。
實施例5
將平均粒徑1mm的木粉1g，化學(xué)純十一烯0.1g，甲基丙烯酸甲酯0.2g，硅油0.1g，抗氧劑N-苯基-N’-(對甲苯磺?；?-對苯二胺0.01g，混合放置于玻璃試管中，于60Co下輻照20Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.33g，顯示單體已聚合在木粉的間隙及表面。
實施例6
將工業(yè)級硅灰石1g，化學(xué)純丁二烯0.3g，工業(yè)級聚丙烯蠟0.1g混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照0.1Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.18g，顯示單體已部分聚合在硅灰石的表面。
實施例7
將工業(yè)級碳酸鈣1g，化學(xué)純異戊二烯0.5g，抗氧劑(1010)0.01g，敏化劑硝酸銀0.0003g，液體石蠟0.3g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照6Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.6g，顯示單體已聚合在級碳酸鈣的表面。
實施例8
將炭黑1g，化學(xué)純異戊二烯0.5g，抗氧劑(1010)0.01g，聚乙烯蠟0.1g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照6Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.6g，顯示單體已聚合在炭黑的間隙及表面。
實施例9
將工業(yè)級二氧化硅1g，化學(xué)純異戊二烯0.1g，抗氧劑(1010)0.01g，敏化劑硝酸銀0.0003g，硅油0.05g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照6Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.11g，顯示單體已聚合在二氧化硅的表面。
實施例10
將工業(yè)級滑石粉1g，化學(xué)純異戊二烯0.5g，抗氧劑(1010)0.01g，敏化劑硝酸銀0.0003g，聚丙烯蠟0.3g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照6Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.7g，顯示單體已聚合在滑石粉的表面。
實施例11
將云母粉1g，化學(xué)純異戊二烯0.4g，丙烯酸0.1g，丙烯酸乙酯0.2g，抗氧劑AC0.01g，敏化劑硝酸銀0.0003g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照7Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.64g，顯示單體已聚合在云母粉的間隙及表面。
實施例12
將粒徑2mm木粉1g，化學(xué)純異戊二烯0.2g，苯乙烯0.1g，抗氧劑3300.01g，敏化劑硝酸銀0.0001g，液體石蠟0.3g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照8Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.52g，顯示單體已聚合在木粉的間隙及表面。
實施例13
將粒徑100μm核桃粉1g，化學(xué)純甲基丙烯酸0.5g，N-苯基-N’-異丙基-對苯二胺0.01g，敏化劑硝酸銀0.0003g，菜子油0.3g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照4Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.7g，顯示單體已聚合在核桃粉的間隙及表面。
實施例14
將粒徑20μm硅灰石1g，化學(xué)純異戊二烯0.5g，辛基化二苯胺0.01g，敏化劑硝酸銀0.0003g，環(huán)氧化大豆油0.3g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照6Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.71g，顯示單體已聚合在硅灰石的表面。
實施例15
將工業(yè)級氫氧化鎂1g，化學(xué)純異戊二烯0.5g，[4、4’二(α α-二甲基芐基二苯胺)]0.01g，敏化劑硝酸銀0.0003g，液體石蠟0.3g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照6Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.7g，顯示單體已聚合在氫氧化鎂的表面。
實施例16
將工業(yè)級膨脹石墨1g，化學(xué)純異戊二烯0.5g，抗氧劑(1010)0.01g，菜子油0.3g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照6Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.72g，顯示單體已聚合在膨脹石墨的間隙及表面。
實施例17
將工業(yè)級氫氧化鋁1g，化學(xué)純異戊二烯0.4g，甲基丙烯酸甲酯0.1g，抗氧劑(1010)0.01g，敏化劑氧化鋅0.003g，媲麻油0.3g，混合放置于充填氮氣的玻璃試管中，于60Co下輻照6Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.7g，顯示單體已聚合在氫氧化鋁的表面。
實施例18
將工業(yè)級二氧化鈦1g，化學(xué)純異戊二烯0.5g，抗氧劑(1010)0.01g，液體石蠟0.3g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照8Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.71g，顯示單體已聚合在二氧化鈦的表面。
實施例19
將工業(yè)級三氧化二銻1g，化學(xué)純異戊二烯0.5g，N，N’-二(1，4-二甲基戊基)對苯二胺0.01g，敏化劑硝酸銀0.0003g，液體石蠟0.3g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照10Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.76g，顯示單體已聚合在三氧化二銻的表面。
實施例20
將工業(yè)級十溴聯(lián)苯醚1g，化學(xué)純4-甲基-1-戊烯0.05g，苯乙烯0.01g，N-苯基-N’-(對甲苯磺酰基)-對苯二胺0.01g，敏化劑氯化銅0.0003g，液體石蠟0.1g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照6Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.14g，顯示單體已聚合在十溴聯(lián)苯醚的表面。
實施例21
將工業(yè)級硼酸鋅10g，化學(xué)純異戊二烯5g，抗氧劑(1010)0.01g，敏化劑氯化鐵0.12g，液體石蠟1g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照6Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為16g，顯示單體已聚合在硼酸鋅的表面。
實施例22
將工業(yè)級粘土1g，化學(xué)純異戊二烯0.2g，丁烯0.2g，N-苯基-N’-(對甲苯磺酰基)-對苯二胺0.01g，敏化劑氯化鈦0.0003g，液體石蠟0.8g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照3Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為2.1g，顯示單體已聚合在粘土的間隙及表面。
實施例23
將工業(yè)級硅藻土1g，化學(xué)純異戊二烯0.2g，甲基丙烯酸乙酯0.3g，抗氧劑(1010)0.01g，液體石蠟0.3g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照6Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.73g，顯示單體已聚合在硅藻土的表面。
實施例24
將粒徑為120μm的工業(yè)級赤磷1g，化學(xué)純辛烯0.2g，丁二烯0.3g，抗氧劑(1010)0.01g，敏化劑氯化銅0.0001g，液體石蠟0.3g，混合放置于充氮玻璃試管中，于60Co下輻照6Mrad，產(chǎn)物經(jīng)80℃烘烤2小時，剩余重量為1.7g，顯示單體已聚合在赤磷的表面。
實施例25
將工業(yè)級已膨脹石墨10g，化學(xué)純1-已烯20g，抗氧劑(1076)0.15g混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照10Mrad，產(chǎn)物與氯化聚乙烯(蕪湖化工廠產(chǎn)135A)以0.1∶1的比例共混，其中還加有炭黑N33040phr(注此處phr為100重量份氯化聚乙烯中加入的填料重量份數(shù)，下同)；增塑劑40phr；工業(yè)級重質(zhì)碳酸鈣50phr，其它防老劑、潤滑劑3phr。所得共混物經(jīng)混煉、壓片、在鈷源下輻照9Mrad，測得室溫下(以下測量均在室溫下進(jìn)行)拉伸強度為9.1Mpa，伸長率980％；相對無膨脹石墨，炭黑N330含量為50phr，其它組分相同的配方，拉伸強度9.2Mpa，伸長率1030％。
實施例26
將粒徑100μm的工業(yè)級云母粉10g，化學(xué)純異戊二烯5g，抗氧劑(1010)0.1g，液體石蠟1g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照3Mrad，產(chǎn)物與聚氯乙烯III型樹脂共混，其含量為30phr(phr為100重量份聚氯乙烯樹指中所含的助劑重量份數(shù)，下同)，配方中還加有氯化聚乙烯沖擊改性劑(含氯量35％)12phr，鉛穩(wěn)定劑7phr，潤滑劑3phr?；旌衔锝?jīng)開煉、壓片后測懸臂梁缺口沖擊強度為10.2kg/cm；相對以硬脂酸改性云母粉代替配方中的云母粉，其它不變，其沖擊強度為8.0kg/cm。
實施例27
將粒徑為50μm的工業(yè)級蒙脫土10g，化學(xué)純醋酸乙烯2g，丁二烯1g，氯化石蠟1g，抗氧劑辛基化二胺0.1g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照9Mrad，產(chǎn)物與氯丁橡膠、異戊橡膠共混，其比例按重量比如下氯丁橡膠60，異戊橡膠20，耐磨爐黑25，已處理蒙脫土15，硫黃及其它促進(jìn)劑、防老劑等10份?；旌衔锝?jīng)混煉、壓片，150℃硫化50分鐘后測拉伸強度為16Mpa，斷裂伸長率350％；相對無蒙脫土，耐磨爐黑為40的配方，其拉伸強度為17.5Mpa，斷裂伸長率280％。
實施例28
將工業(yè)級蒙脫土10g，化學(xué)純1-已烯1g，抗氧劑(1076)0.05g混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照10Mrad，產(chǎn)物與LDPE(牌號為1I2A)以6∶100比例在密煉機中共混，壓片測其拉伸強度18Mpa，伸長率480％；相對以未處理蒙脫土代替已表面處理蒙脫土，拉伸強度16Mpa，伸長率300％。
實施例29至實施例32
將工業(yè)級蒙脫土10g，化學(xué)純異戊二烯1g，丙烯酸乙酯0.6g，抗氧劑(1076)0.05g混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照8Mrad，產(chǎn)物分別與聚丙烯、ABS、聚苯乙烯、聚碳酸酯按下表比例在密煉機中共混，混合物壓片，測得拉伸強度及伸長率如下表
實施例33
將工業(yè)級已膨脹石墨10g，化學(xué)純1-已烯8g，苯乙烯2g，丁二烯10g，抗氧劑(1076)0.15g混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照20Mrad，產(chǎn)物與氯磺化聚乙烯以0.1∶1的比例共混，其中還加有炭黑N33040phr；增塑劑40phr；工業(yè)級重質(zhì)碳酸鈣50phr，其它防老劑、潤滑劑3phr。所得共混物經(jīng)混煉、壓片、在鈷源下輻照9Mrad，測得室溫下拉伸強度為9.8Mpa，伸長率650％；相對無膨脹石墨，炭黑N330含量為50phr，其它組分相同的配方，拉伸強度10.2Mpa，伸長率590％。
實施例34
將工業(yè)級已膨脹石墨10g，化學(xué)純辛烯7g，已烯5g、甲基丙烯酸甲酯2g，丁烯6g，抗氧劑(1076)0.15g混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照10Mrad，產(chǎn)物與三元乙丙橡膠(牌號EPDM585)、順丁橡膠(牌號BR1203)、天然橡膠(牌號SMR5)按如下比例共混三元乙丙橡膠30，順丁橡膠20，天然橡膠50，環(huán)烷基油20，高耐磨爐黑20，膨脹石墨50，過氧化物、硫黃、促進(jìn)劑及其它小量助劑10?；鞜拤浩?，于170℃硫化15分鐘，測得拉伸強度16.5Mpa，伸長率550％；相對無膨脹石墨，爐黑加入量為50的樣品，拉伸強度為18Mpa，伸長率為500％。
實施例35
以實施例10中所得膨脹石墨與丁腈膠、丁苯膠、氯丁橡膠按如下比例共混丁腈膠40，丁苯膠10，氯丁膠50，環(huán)烷基油20，高耐磨爐黑20，膨脹石墨40，硫黃、促進(jìn)劑及其它助劑10?；鞜拤浩?，于150℃硫化20分鐘，測得拉伸強度26Mpa，扯斷伸長率850％；相對無膨脹石墨，爐黑加入量為50的樣品，拉伸強度為29Mpa，伸長率為700％。
實施例36
將工業(yè)級云母粉10g，化學(xué)純異戊二烯5g，抗氧劑(1010)0.1g，液體石蠟3g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照6Mrad，產(chǎn)物與丁基橡膠、乙丙橡膠按如下比例共混丁基橡膠80，乙丙橡膠(301)20，高耐磨爐黑20，云母粉50，硫黃、促進(jìn)劑及其它助劑10，操作油28?；旌衔锝?jīng)混煉、壓片，于170℃硫化15分鐘，測得拉伸強度10Mpa，伸長率650％；相對無云母粉，爐黑加入量為70的樣品，拉伸強度為12Mpa，伸長率為580％。
實施例37
將工業(yè)級已膨脹石墨10g，化學(xué)純4-甲基-1-戊烯15g，十一烯5g，抗氧劑(1076)0.15g混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照15Mrad，產(chǎn)物在開煉機上于140℃與EVA、聚乙烯按如下比例共混處理后膨脹石墨100，EVA30，聚乙烯20；所得產(chǎn)物可作為導(dǎo)熱材料。
實施例38
將工業(yè)級膨潤土10g，丁二烯2g，甲基丙烯酸甲酯1g，混合放置于真空玻璃試管中，于60Co下輻照0.5Mrad，產(chǎn)物與三元乙丙橡膠(牌號EPDM585)、順丁橡膠(牌號BR1203)、天然橡膠(牌號SMR5)按如下比例共混三元乙丙橡膠20，順丁橡膠30，天然橡膠50，環(huán)烷基油20，高耐磨爐黑20，膨潤土50，過氧化物、硫黃、促進(jìn)劑及其它小量助劑10?；鞜拤浩?，于170℃硫化15分鐘，測得拉伸強度14.2Mpa，伸長率640％；相對無膨潤土，爐墨加入量為50的樣品，拉伸強度為16Mpa，伸長率為530％。
權(quán)利要求
1.一種微膠囊填料的制造方法，選擇碳酸鈣、炭黑、二氧化硅、滑石粉、云母粉、石墨粉、木粉、核桃粉、硅灰石、氫氧化鎂、氫氧化鋁、二氧化鈦、三氧化二銻、十溴聯(lián)苯醚、硼酸鋅、粘土、硅藻土或赤磷，這些填料的粒度范圍在100nm～2mm之間，采用的用于改性填料的物質(zhì)為烯類單體或其混合物，烯類單體有已烯、辛烯、2-甲基-1-戊烯、異戊二烯、甲基丙烯酸及其甲酯、乙酯、苯乙烯、丁二烯、醋酸乙烯、丁烯或十一烯；這些烯類單體可以單獨使用，也可以兩種以上混合使用，單體或其混合物與填料的比例是0.05～4∶1；還可以與其它物質(zhì)混合使用，這些物質(zhì)可以是敏化劑、抗氧劑、稀釋劑；
制備過程將單體或其混合物加入到填料中攪拌，其中單體或其混合物與填料的比例是0.05～4∶1之間，在60Co下輻照，劑量范圍在0.1～20兆拉德(Mrad)之間。
2.如權(quán)利要求1所述的一種微膠囊填料的制造方法，其特征在于采用的用于改性填料的物質(zhì)烯類單體或其混合物還可以與其它物質(zhì)敏化劑、抗氧劑、稀釋劑混合使用。
3.如權(quán)利要求1、2所述的一種微膠囊填料的制造方法，其特征在于采用的敏化劑有硝酸銀、氯化銅、氯化鐵、氯化鋅或氧化鋅，其用量相對于反應(yīng)性單體的比例按重量計為0～2％；抗氧劑為抗氧劑1010、抗氧劑1076、抗氧劑AC、抗氧劑330、辛基化二苯胺、[4、4’二(αα-二甲基芐基二苯胺)]、N-苯基-N’-異丙基-對苯二胺、N，N’-二(1，4-二甲基戊基)對苯二胺或N-苯基-N’-(對甲苯磺?；?-對苯二胺，其用量相對于反應(yīng)性單體的比例按重量計為0～3％；稀釋劑為聚乙烯蠟、液體石蠟、聚丙烯蠟、硅油、環(huán)氧化大豆油、氯化石蠟、菜子油或媲麻油，其用量相對于反應(yīng)性單體的比例按重量計為0％～200％。
4.如權(quán)利要求1所述的一種微膠囊填料的制造方法，其特征在于單體或其混合物與填料的比例優(yōu)選0.2～1∶1。
5.如權(quán)利要求1所述的一種微膠囊填料的制造方法，其特征在于在60Co下輻照，劑量范圍優(yōu)選3～10Mrad。
6如權(quán)利要求1所述的微膠囊填料，其特征在于主要應(yīng)用于塑料和橡膠中。
全文摘要
一種微膠囊填料的制造方法，該法通過用反應(yīng)性單體或其混合物處理填料，使填料表面及縫隙吸附一層反應(yīng)性單體，隨后利用輻射引發(fā)單體聚合，在填料表面形成一層中～高分子覆蓋物。經(jīng)過這種方法處理的填料，可以廣泛應(yīng)用于塑料和橡膠中，具有很好的分散性和相容性，并且提高了材料的使用性能。
文檔編號C08K9/04GK1405237SQ0214605
公開日2003年3月26日 申請日期2002年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月28日
發(fā)明者廖建輝, 周子俠, 王曉佳, 袁迅道, 呂樹剛 申請人:中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所