專利名稱：三唑啉硫酮磷酸衍生物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新穎的三唑啉酮磷酸衍生物、其制備方法和其作為殺微生物劑的應用。
業(yè)已知道，有許多的烷硫基三唑基衍生物具有殺真菌性能(參見，WO 96-16 048)。因此，例如，2-(1-氯環(huán)丙基)-1-(2-氯-苯基)-3-(5-甲硫基-1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇可以采用來防治真菌。此物質(zhì)的活性良好，但在低的施用劑量下有時不令人滿意。
因此，本發(fā)明提供一種新穎的式(I)三唑啉硫酮磷酸衍生物及其金屬鹽配合物
其中R1和R2相互獨立地表示烷基、鹵代烷基、烷氧基、烷氧基烷氧基、鹵代烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基、鏈烯硫基、炔硫基、環(huán)烷基、環(huán)烷基硫基、任選取代的苯基、在烷基部分具有1至4個碳原子的任選取代的苯基烷基、任選取代的苯氧基、任選取代的苯硫基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的任選取代的苯基烷氧基、任選取代的雜芳基或表示下式的基團
其中R4表示氫或烷基，和R5表示烷基、在烷基部分具有1至4個碳原子的任選取代的苯基烷基或表示任選取代的苯基，或R4和R5一起表示具有4或5個碳原子的亞烷基鏈或表示式-CH2-CH2-O-CH2-CH2-或
其中R6表示氫或具有1至4個碳原子的烷基，R3表示下式的基團
其中R7和R8相同或不同，且各表示任選取代的烷基、任選取代的鏈烯基、任選取代的環(huán)烷基、任選取代的芳烷基、任選取代的芳鏈烯基、任選取代的芳氧基烷基、任選取代的芳基或任選取代的雜芳基，或R3表示下式的基團
其中R9表示具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有3至7個碳原子的任選鹵代的環(huán)烷基、萘基，或表示苯基，該苯基任選由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、硝基、苯基、苯氧基、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的的烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基和具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基，和R10表示苯基，該苯基任選由選自下列的相同或不同的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的的烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基和具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基，或R3表示下式的基團
其中R11和R12相互獨立地各表示氫或具有1至6個碳原子的烷基，X1表示鹵素、具有1至5個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、苯基、苯氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基，或表示具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基，和m 表示數(shù)字0、1或2，或R3表示下式的基團
其中R13和R14相互獨立地各表示氫或具有1至6個碳原子的烷基，X2表示鹵素、氰基、硝基、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基，或苯基，n表示數(shù)字0、1或2，和p表示數(shù)字0、1或2，或R3表示下式的基團
其中R15表示具有2至18個碳原子的烷基、具有3至6個碳原子的環(huán)烷基、萘基，或下式的基團
其中X3表示鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯基，或表示任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯氧基，和q表示數(shù)字0、1或2，R16和R17相互獨立地各表示具有1至6個碳原子的烷基、具有1至6個碳原子的烷氧基、具有3至6個碳原子的環(huán)烷基，或表示下式的基團
其中Y1表示鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1至4個和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯基，或表示任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯氧基，和r表示數(shù)字0、1或2，或R3表示下式的基團
其中R18表示具有1至6個碳原子的烷基、具有1至6個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的具有3至6個碳原子的環(huán)烷基、任選取代的芳基，或表示任選取代的芳烷基，或R3表示下式的基團
其中R19表示氫、烷基或任選取代的環(huán)烷基，X4表示鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯基，或表示任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯氧基，和s表示數(shù)字0、1、2或3，Y2表示氧原子、CH2基團或直接鍵，或R3表示下式的基團
其中R20表示具有1至6個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的具有3至7個碳原子的環(huán)烷基，在環(huán)烷基部分具有3至7個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的環(huán)烷基烷基、任選由鹵素取代的苯基，或表示任選由鹵素取代的芐基，或X5表示鹵素、硝基、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯基，或表示任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯氧基，和t表示數(shù)字0、1、2或3，Y3表示氧原子或表示CH2基團，或R3表示下式的基團
其中A表示任選由鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的具有2或3個碳原子的烷二基，X6表示鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯基，或表示任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯氧基，和u表示數(shù)字0、1、2或3，或R3表示下式的基團
其中R21表示具有1至10個碳原子的烷基、具有1至6個碳原子和1至5個碳原子的鹵代烷基、在氟代烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的氟代烷氧基烷基、任選由鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的具有3至7個碳原子的環(huán)烷基、在環(huán)烷基部分具有3至7個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的環(huán)烷基烷基、任選鹵代的苯基，或表示在烷基部分具有1至4個碳原子的任選鹵代的苯基烷基，X7表示鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯基，或表示任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯氧基，和v表示數(shù)字0、1、2或3，或R3表示下式的基團
其中R22表示具有1至6個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、任選由鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的具有3至7個碳原子的環(huán)烷基、在環(huán)烷基部分具有3至7個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的環(huán)烷基烷基、任選鹵代的苯基，或表示任選鹵代的芐基，X8表示鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯基，或表示任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯氧基，和w表示數(shù)字0、1，2或3，和Y4表示氧原子或表示CH2基，或R3表示下式的基團
其中R23表示具有1至6個碳原子的烷基、具有1至6個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、任選取代的芳基，或表示任選取代的芳烷基，X9表示鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯基，或表示任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯氧基，和z表示數(shù)字0、1、2或3，和
Q表示氧或硫。
許多本發(fā)明物質(zhì)含有一或多個不對稱取代的碳原子。因此它們可以以旋光異構體的形式獲得。本發(fā)明涉及單獨的異構體及其混合物。
再者，還發(fā)現(xiàn)，式(I)的三唑啉硫酮磷酸衍生物及其金屬配合物可以如下獲得在酸結合劑存在下，且如果適宜在稀釋劑存在下，使式(II)的三唑啉硫酮與式(III)的磷酸衍生物反應，如果適宜，隨后將金屬鹽加到所得的式(I)化合物中，
其中R3如上所定義，
其中R1、R2和Q各如上所定義。
最后，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，式(I)的新穎的三唑啉硫酮磷酸衍生物及其金屬鹽配合物具有非常好的殺微生物性能，且可以在作物保護和在材料保護中用于防治有害微生物。
出人意外的是，與2-(1-氯-環(huán)丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(5-甲硫基-1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇(一種具有相同作用方式、結構上相似的現(xiàn)有技術活性化合物)相比，本發(fā)明物質(zhì)具有更好的殺微生物，特別是殺真菌活性。
式(I)提供本發(fā)明的三唑啉硫酮磷酸衍生物的一般定義。
R1優(yōu)選表示具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有3至6個碳原子的環(huán)烷基、具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、在每一烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基烷氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基烷基，或表示苯基，該苯基可以被相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個的相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、苯基、硝基和氰基，或表示在烷基部分具有1或2個碳原子的苯基烷基，其中苯基部分可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個的相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、苯基、硝基和氰基，或表示苯氧基，該苯氧基可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個的相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、苯基、硝基和氰基，或表示在烷氧基部分具有1或2個碳原子的苯基烷氧基，其中苯基部分可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個的相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、苯基、硝基和氰基，或表示具有1或2個雜原子如氮、硫和/或氧的五或六元雜芳基，其中這些基團各可以由相同或不同的選自下列的取代基單或二取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個的相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、苯基、硝基和氰基，或R1表示下式的基團
其中R4優(yōu)選表示氫或具有1至4個碳原子的烷基，和R5優(yōu)選表示具有1至6個碳原子的烷基，或表示在烷基部分具有1或2個碳原子的苯基烷基，其中苯基部分可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個的相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、苯基、硝基和氰基，或R5優(yōu)選表示苯基，該苯基可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個的相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、苯基、硝基和氰基，或R4和R5一起表示具有4或5個碳原子的亞烷基鏈，或表示式-CH2-CH2-O-CH2-CH2-或
其中R6表示氫、甲基或乙基。
R2優(yōu)選表示具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、具有3至6個碳原子的環(huán)烷基氧基、在各烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基烷氧基，或表示苯氧基，該苯氧基可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個的相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、苯基、硝基和氰基，或表示在烷氧基部分具有1或2個碳原子的苯基烷氧基，其中苯基部分可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個的相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、苯基、硝基和氰基，或表示具有1或2個雜原子如氮、硫和/或氧的五或六元雜芳基，其中這些基團各可以由相同或不同的選自下列的取代基單或二取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個的相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、苯基、硝基和氰基，或R3表示下式的基團
其中R7優(yōu)選表示具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，其中這些基團可以由相同或不同的選自下列的取代基單至四取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基和具有3至7個碳原子的環(huán)烷基，或表示具有2至6個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，其中這些基團各可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷氧基和具有3至7個碳原子的環(huán)烷基，或表示具有3至7個碳原子的環(huán)烷基，其中這些基團各可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、氰基和具有1至4個碳原子的烷基，或表示在芳基部分具有6至10個碳原子和在直鏈或支鏈烷基部分具有1至4個碳原子的芳烷基，其中芳基部分各可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環(huán)烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和氰基，或表示在芳基部分具有6至10個碳原子和在鏈烯基部分具有2至4個碳原子的芳鏈烯基，其中芳基部分各可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環(huán)烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和氰基，或表示在芳基部分具有6至10個碳原子和在直鏈或支鏈氧烷基部分具有1至4個碳原子的芳氧基烷基，其中芳基部分各可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環(huán)烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和氰基，或表示具有6至10個碳原子的芳基，其中這些基團各可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環(huán)烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和氰基，或具有1至3個雜原子如氮、硫和/或氧的任選苯并稠合的五或六元雜芳族基團，其中這些基團可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的羥基烷基、具有3至8個碳原子的羥基炔基、具有1或2個碳原子的烷氧基、具有1或2個碳原子的烷硫基、各具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子如氟或氯原子的鹵代烷基、鹵代烷氧基和鹵代烷硫基、甲酰基、在各烷氧基上具有1或2個碳原子的二烷氧基甲基、具有2至4個碳原子的?；?、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至3個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和氰基，和R8優(yōu)選表示具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，其中這些基團可以由相同或不同的選自下列的取代基單至四取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基和具有3至7個碳原子的環(huán)烷基，或表示具有2至6個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，其中這些基團各可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷氧基和具有3至7個碳原子的環(huán)烷基，或表示具有3至7個碳原子的環(huán)烷基，其中這些基團各可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、氰基和具有1至4個碳原子的烷基，或表示在芳基部分具有6至10個碳原子和在直鏈或支鏈烷基部分具有1至4個碳原子的芳烷基，其中芳基部分各可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環(huán)烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和氰基，
或表示在芳基部分具有6至10個碳原子和在鏈烯基部分具有2至4個碳原子的芳鏈烯基，其中芳基部分各可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環(huán)烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和氰基，或表示在芳基部分具有6至10個碳原子和在直鏈或支鏈氧烷基部分具有1至4個碳原子的芳氧烷基，其中芳基部分各可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環(huán)烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和氰基，或表示具有6至10個碳原子的芳基，其中這些基團各可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環(huán)烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和氰基，或具有1至3個雜原子如氮、硫和/或氧的任選苯并稠合的五或六元雜芳族基團，其中這些基團可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的羥基烷基、具有3至8個碳原子的羥基炔基、具有1或2個碳原子的烷氧基、具有1或2個碳原子的烷硫基、各具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子如氟或氯原子的鹵代烷基、鹵代烷氧基和鹵代烷硫基、甲?；?、在各烷氧基上具有1或2個碳原子的二烷氧基甲基、具有2至4個碳原子的酰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至3個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和氰基，和R3還優(yōu)選表示下式的基團
，其中R9優(yōu)選表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、氟叔丁基、二氟叔丁基、任選由相同或不同的選自氟、氯和溴的取代基單至三取代的具有3至6個碳原子的環(huán)烷基，表示萘基，或表示苯基，該苯基可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、硝基、苯基、苯氧基、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基、二氟一氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基和三氟甲硫基，和R10優(yōu)選表示苯基，該苯基可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基、二氟一氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基和三氟甲硫基。R3還優(yōu)選表示下式的基團
，其中R11優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基或正戊基，R12優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基或正戊基，X1優(yōu)選表示氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、苯基、苯氧基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲基，和m還優(yōu)選表示數(shù)字0、1或2，其中如果m表示2，X1可以表示相同或不同的基團。R3還優(yōu)選表示下式的基團
，其中R13優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基或正戊基，R14優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基或正戊基，X2優(yōu)選表示氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基、三氯甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟一氯甲氧基或苯基，n還優(yōu)選表示數(shù)字0或1，和p還優(yōu)選表示數(shù)字0、1或2，其中如果p表示2，X2可以表示相同或不同的基團。R3還優(yōu)選表示下式的基團
，其中R15優(yōu)選表示具有2至12個碳原子的烷基、具有5或6個碳原子的環(huán)烷基或表示下式的基團
其中X3優(yōu)選表示氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、苯基或苯氧基，和q還優(yōu)選表示數(shù)字0、1或2，其中如果q表示2時，X3表示相同或不同的基團，R16優(yōu)選表示具有1至4個碳原子的烷基或表示下式的基團，
其中Y1優(yōu)選表示氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、苯基或苯氧基，和r還優(yōu)選表示數(shù)字0、1或2，其中如果r表示2時，Y1表示相同或不同的基團，R17優(yōu)選表示具有1至4個碳原子的烷基。R3還優(yōu)選表示下式的基團
，其中R18優(yōu)選表示具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有1至4個碳原子和1至5個氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，具有3至6個碳原子的環(huán)烷基，該環(huán)烷基任選由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基和乙基，表示苯基、芐基或苯乙基，其中這三個基團各可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基、任選由鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯基和任選由鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯氧基。
R3還優(yōu)選表示下式的基團
，其中R19優(yōu)選表示氫、具有1至12碳原子的直鏈或支鏈烷基，或表示任選由相同或不同的選自鹵素和具有1至4個碳原子的烷基單至三取代的具有3至7個碳原子的環(huán)烷基，X4優(yōu)選表示氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、苯基或苯氧基，s優(yōu)選表示數(shù)字0、1、2或3，其中如果s表示2或3，X4表示相同或不同的基團，和Y2優(yōu)選表示氧原子、CH2基或直接鍵。R3還優(yōu)選表示下式的基團
，其中R20優(yōu)選表示具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有1至4個碳原子和1至5個氟原子的氟代烷基、任選由相同或不同的選自氟、氯、溴、甲基和乙基的取代基單至三取代的具有3至6個碳原子的環(huán)烷基、在環(huán)烷基部分具有3至6個碳原子和在烷基部分具有1至3個碳原子的環(huán)烷基烷基、任選由相同或不同的選自氟、氯和溴的取代基單至三取代的苯基、或表示任選由相同或不同的選自氟、氯和溴的取代基單至三取代的芐基，X5優(yōu)選表示氟、氯、溴、硝基、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、甲硫基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、任選由相同或不同的選自氟、氯、溴和甲基的取代基單或二取代的苯基、任選由相同或不同的選自氟、氯、溴和甲基的取代基單或二取代的苯氧基，t優(yōu)選表示數(shù)字0、1、2或3，其中如果t表示2或3時，X5表示相同或不同的基團，和Y3優(yōu)選表示氧原子或表示CH2基。R3還優(yōu)選表示下式的基團
，其中A優(yōu)選表示具有2或3個碳原子的烷二基，它任選由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，X6優(yōu)選表示氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、二氟甲氧基、任選由相同或不同的選自氟、氯和甲基的取代基單至三取代的苯基、任選由相同或不同的選自氟、氯和甲基的取代基單至三取代的苯氧基，u優(yōu)選表示數(shù)字0、1、2或3，其中如果u表示2或3時，X6表示相同或不同的基團。R3還優(yōu)選表示下式的基團
，其中R21優(yōu)選表示具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有1至6個碳原子和1至5個氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、在氟烷氧基部分具有1至3個碳原子和1至5個氟原子和在烷基部分具有1至3個碳原子的氟烷氧基烷基、任選由相同或不同的選自氟、氯、溴、甲基和乙基的取代基單至三取代的具有3至6個碳原子的環(huán)烷基、在環(huán)烷基部分具有3至6個碳原子和在烷基部分具有1至3個碳原子的環(huán)烷基烷基、任選由相同或不同的選自氟、氯和溴的取代基單至三取代的苯基或在烷基部分具有1或2個碳原子且任選由相同或不同的選自氟、氯和溴的取代基單至三取代的苯基烷基，X7優(yōu)選表示氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、甲硫基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、任選由相同或不同的選自氟、氯、溴和甲基的取代基單至三取代的苯基、任選由相同或不同的選自氟、氯、溴和甲基的取代基單至三取代的苯氧基，v優(yōu)選表示數(shù)字0、1、2或3，其中如果v表示2或3時，X7表示相同或不同的基團。
R3還優(yōu)選表示下式的基團
，其中R22優(yōu)選表示具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有1至4個碳原子和1至5個氟原子的直鏈或支鏈氟代烷基、任選由相同或不同的選自氟、氯、溴、甲基和乙基的取代基單至三取代的具有3至6個碳原子的環(huán)烷基、在環(huán)烷基部分具有3至6個碳原子和在烷基部分具有1至3個碳原子的環(huán)烷基烷基、任選由相同或不同的選自氟、氯和溴的取代基單至三取代的苯基或任選由相同或不同的選自氟、氯和溴的取代基單至三取代的芐基，X8優(yōu)選表示氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、甲硫基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、二氟甲氧基、任選由相同或不同的選自氟、氯、溴和甲基的取代基單至三取代的苯基或任選由相同或不同的選自氟、氯、溴和甲基的取代基單至三取代的苯氧基，w優(yōu)選表示數(shù)字0、1、2或3，其中如果w表示2或3時，X8表示相同或不同的基團，Y4優(yōu)選表示氧原子或表示CH2基。R3還優(yōu)選表示下式的基團
，其中R23優(yōu)選表示具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、任選由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代的苯基鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1或2個碳原子和具有1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基和具有1或2個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基，或表示任選由選自下列的取代基單至三取代的在烷基部分具有1至4個碳原子的苯基烷基鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1或2個碳原子和具有1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基和具有1或2個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基，X9優(yōu)選表示氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、甲硫基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、二氟甲氧基、任選由相同或不同的選自氟、氯、溴和甲基的取代基單至三取代的苯基或任選由相同或不同的選自氟、氯、溴和甲基的取代基單至三取代的苯氧基，z優(yōu)選表示數(shù)字0、1、2或3，其中如果z表示2或3時，X9表示相同或不同的基團。
Q優(yōu)選表示硫。
R1特別優(yōu)選表示具有1至5個碳原子的直鏈或支鏈烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、具有1至5個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、在各烷氧基部分具有1或2個碳原子的烷氧基烷氧基、在烷氧基部分具有1或2個碳原子和在烷基部分具有1或2個碳原子的烷氧基烷基，或表示苯基，它可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、苯基、硝基和氰基，或表示在烷基部分具有1或2個碳原子的苯基烷基，其中苯基部分可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、苯基、硝基和氰基，或表示苯氧基，它可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、苯基、硝基和氰基，或表示在烷氧基部分具有1或2個碳原子的苯基烷氧基，其中在苯基部分可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、苯基、硝基和氰基，或表示吡啶基、吡咯基、噻吩基或呋喃基，其中這些基團各可以由相同或不同的選自下列的取代基單或二取代氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、苯基、硝基和氰基，或R1表示下式的基團
其中
R4特別優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基，和R5特別優(yōu)選表示具有1至4個碳原子的烷基，或表示在烷基部分具有1或2個碳原子的苯基烷基，其中苯基部分可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、苯基、硝基和氰基，或R5特別優(yōu)選表示苯基，它可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、苯基、硝基和氰基，或R4和R5一起表示具有4或5個碳原子的亞烷基，或表示式-CH2-CH2-O-CH2-CH2-或
其中R6表示氫、甲基或乙基，R2特別優(yōu)選表示具有1至5個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、在各烷氧基部分具有1或2個碳原子的烷氧基烷氧基，或表示可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代的苯氧基氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、苯基、硝基和氰基，或表示在烷氧基部分具有1或2個碳原子的苯基烷氧基，其中苯基部分可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、苯基、硝基和氰基，或表示吡啶基氧基、吡咯基氧基、噻吩基氧基或呋喃基氧基，其中這些基團各可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、苯基、硝基和氰基。
R3特別優(yōu)選表示下式的基團
，其中R7特別優(yōu)選表示具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，其中這些基團可以由相同或不同的選自下列的取代基單至四取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、在烷氧基部分具有1或2個碳原子的烷氧基亞氨基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基，或表示具有2至5個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，其中這些基團各可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基，或表示具有3至6個碳原子的環(huán)烷基，其中這些基團各可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、丙基、異丙基和叔丁基，或表示在直鏈或支鏈烷基部分具有1至4個碳原子的苯基烷基，其中苯基部分可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、一氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、一氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和氰基，或表示在鏈烯基部分具有2至4個碳原子的苯基鏈烯基，其中苯基部分可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、一氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、一氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和氰基，或表示在直鏈或支鏈氧基烷基部分具有1至4個碳原子的苯氧基烷基，其中苯基部分可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、一氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、一氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和氰基，或表示苯基，該苯基可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、一氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、一氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和氰基，或表示吡唑基、咪唑基、1，2，4-三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹唑啉基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻唑基或苯并咪唑基，這些基團可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、一氯二氟甲氧基、一氯二氟甲硫基、羥基甲基、羥基乙基、具有4至6個碳原子的羥基炔基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基甲基、硝基和氰基、甲?；?、二甲氧基甲基、乙?；捅；?，和R8特別優(yōu)選表示具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，其中這些基團可以由相同或不同的選自下列的基團單至四取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、在烷氧基部分具有1或2個碳原子的烷氧基亞氨基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基，或表示具有2至5個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，其中這些基團各可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基，或表示具有3至6個碳原子的環(huán)烷基，其中這些基團各可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、丙基、異丙基和叔丁基，或表示在直鏈或支鏈烷基部分具有1至4個碳原子的苯基烷基，其中苯基部分可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、一氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、一氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和氰基，或表示在鏈烯基部分具有2至4個碳原子的苯基鏈烯基，其中苯基部分可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、一氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、一氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和氰基，
或表示在直鏈或支鏈氧基烷基部分具有1至4個碳原子的苯氧基烷基，其中苯基部分可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、一氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、一氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和氰基，或表示苯基，該苯基可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、一氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、一氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和氰基，或表示吡唑基、咪唑基、1，2，4-三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹唑啉基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻唑基或苯并咪唑基，這些基團可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、一氯二氟甲氧基、一氯二氟甲硫基、羥基甲基、羥基乙基、具有4至6個碳原子的羥基炔基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和氰基、甲?；?、二甲氧基甲基、乙酰基和丙?；?。
R3還特別優(yōu)選表示下式的基團
，其中R9特別優(yōu)選表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、一氟叔丁基、二氟叔丁基、任選由相同或不同的選自氟、氯和溴的取代基單至三取代的具有3至6個碳原子的環(huán)烷基，表示萘基，或表示苯基，該苯基可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、硝基、苯基、苯氧基、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基、二氟一氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基和三氟甲硫基，和R10特別優(yōu)選表示苯基，該苯基可以由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基、二氟一氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基和三氟甲硫基。
R3還特別優(yōu)選表示下式的基團
，其中R11特別優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基或正戊基，R12特別優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基或正戊基，X1特別優(yōu)選表示氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、苯基、苯氧基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲基，和m還特別優(yōu)選表示數(shù)字0、1或2，其中如果m表示2，則X1可以相同或不同。
R3還特別優(yōu)選表示下式的基團
，其中R13特別優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基或正戊基，R14特別優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基或正戊基，X2特別優(yōu)選表示氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基、三氯甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟一氯甲氧基或苯基，n還特別優(yōu)選表示數(shù)字0或1，和p還特別優(yōu)選表示數(shù)字0、1或2，其中如果p表示2，則X2可以相同或不同。
R3還特別優(yōu)選表示下式的基團
，其中R15特別優(yōu)選表示下式的基團
其中X3特別優(yōu)選表示氟、氯、溴、甲基、甲氧基、甲硫基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或苯基，和q特別優(yōu)選表示數(shù)字0、1或2，其中如果q表示2，則X3表示相同或不同的基團，R16特別優(yōu)選表示甲基、乙基、正丙基、正丁基或表示
其中Y1特別優(yōu)選表示氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或苯基，和r還特別優(yōu)選表示數(shù)字0、1或2，其中如果r表示2時，則Y1表示相同或不同的基團，和R17特別優(yōu)選表示甲基、乙基、正丙基或正丁基。R3還特別優(yōu)選表示下式的基團
，其中R18特別優(yōu)選表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、具有1至4個碳原子和1至3個氟、氯和/或溴原子的鹵代烷基，表示環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們?nèi)芜x由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基和乙基，和還表示苯基、芐基或苯乙基，它們各可以在苯基部分由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、苯基和苯氧基。
R3還特別優(yōu)選表示下式的基團
，其中R19特別優(yōu)選表示氫、具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，或表示環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們?nèi)芜x由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基和乙基，X4特別優(yōu)選表示氟、氯、溴、甲基、甲氧基、甲硫基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、苯基或苯氧基，s還特別優(yōu)選表示數(shù)字0、1、2或3，其中如果s表示2或3，則X4表示相同或不同的基團，和Y2還特別優(yōu)選表示氧原子，CH2基或直接鍵。
R3還特別優(yōu)選表示下式的基團
，其中R20特別優(yōu)選表示甲基、異丙基、叔丁基、氟叔丁基、二氟叔丁基，表示環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們?nèi)芜x由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯和甲基，表示在環(huán)烷基部分具有3至6個碳原子和在烷基部分具有1或2個碳原子的環(huán)烷基烷基、任選由相同或不同的選自氟、氯和溴的取代基單或二取代的苯基，或表示任選由相同或不同的選自氟、氯和溴的取代基單或二取代的芐基，X5特別優(yōu)選表示氟、氯、溴、硝基、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、甲硫基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、苯基或苯氧基，t還特別優(yōu)選表示數(shù)字0、1、2或3，其中如果t表示2或3時，X5表示相同或不同的基團，和Y3還特別優(yōu)選表示氧或表示CH2基。
R3還特別優(yōu)選表示下式的基團
，其中A特別優(yōu)選表示具有2或3個碳原子的烷二基，它任選由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，X6特別優(yōu)選表示氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、二氟甲氧基、任選由相同或不同的選自氟、氯和甲基的取代基單至三取代的苯基，和/或表示任選由相同或不同的選自氟、氯和甲基的取代基單至三取代的苯氧基，和u還特別優(yōu)選表示數(shù)字0、1、2或3，其中如果u表示2或3，則X6表示相同或不同的基團。
R3還特別優(yōu)選表示下式的基團
，其中R21特別優(yōu)選表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、具有1至4個碳原子和1至5個氟、氯和/或溴原子的鹵代烷基、在氟代烷氧基部分具有1或2個碳原子和1至5個氟原子和在烷基部分具有1或2個碳原子的氟代烷氧基烷基，表示環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們?nèi)芜x由相同或不同的選自氟、氯和甲基的取代基單至三取代，表示在環(huán)烷基部分具有3至6個碳原子和在烷基部分具有1或2個碳原子的環(huán)烷基烷基、任選由相同或不同的選自氟、氯和溴的取代基單或二取代的苯基，或表示任選由相同或不同的選自氟、氯和溴的取代基單或二取代的芐基，X7特別優(yōu)選表示氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、甲硫基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、苯基或苯氧基，和v還特別優(yōu)選表示數(shù)字0、1、2或3，其中如果v表示2或3，則X7表示相同或不同的基團。
R3還特別優(yōu)選表示下式的基團
，其中R22特別優(yōu)選表示甲基、異丙基、叔丁基、氟叔丁基、二氟叔丁基，表示環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們?nèi)芜x由相同或不同的選自氟、氯和甲基的取代基單至三取代，表示在環(huán)烷基部分具有3至6個碳原子和在烷基部分具有1或2個碳原子的環(huán)烷基烷基、任選由相同或不同的選自氟、氯和溴的取代基單或二取代的苯基，或表示任選由相同或不同的選自氟、氯和溴的取代基單或二取代的芐基，X8特別優(yōu)選表示氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、甲硫基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、苯基或苯氧基，Y4還特別優(yōu)選表示氧原子或表示CH2基，和w還特別優(yōu)選表示數(shù)字0、1、2或3，其中如果w表示2或3，則X8表示相同或不同的基團。
R3還特別優(yōu)選表示下式的基團
，其中R23特別優(yōu)選表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、氟叔丁基、二氟叔丁基、任選由相同或不同的選自下列的取代基單或二取代的苯基氟、氯、甲基、乙基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基和二氟甲氧基，或表示在烷基部分具有1或2個碳原子的苯基烷基，它任選由相同或不同的選自下列的取代基單或二取代氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基和二氟甲氧基，X9特別優(yōu)選表示氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、甲硫基、三氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、苯基或苯氧基，和z還特別優(yōu)選表示數(shù)字0、1、2或3，其中如果z表示2或3，則X9表示相同或不同的基團。
Q還特別優(yōu)選表示硫。
本發(fā)明的優(yōu)選化合物還有其中R1、R2、R3和Q各具有業(yè)已提到的這些取代基的優(yōu)選含義的式(I)的元素周期表第II至IV主族和第I和II和IV至VIII副族的金屬鹽的加合產(chǎn)物和三唑啉硫酮磷酸衍生物。
特別優(yōu)選的是銅、鋅、錳、鎂、錫、鐵和鎳的鹽。這些鹽的適合的陰離子由產(chǎn)生生理上可接受加合產(chǎn)物的酸衍生。在本文中，這種類型的特別優(yōu)選的酸是氫鹵酸，如鹽酸和氫溴酸，還有磷酸、硝酸和硫酸。
在制備本發(fā)明物質(zhì)時需作為起始原料的三唑啉硫酮類可以是下式的“硫酮”式
或是下式的“巰”式
因此，本發(fā)明的物質(zhì)可以由式(II)的“硫酮”式或由式(IIa)的“巰”式得到。這就是說，本發(fā)明的物質(zhì)可以是下式的物質(zhì)
(“硫酮”式)或下式的物質(zhì)
(“巰”式)或式(I)和(Ia)物質(zhì)的混合物。為簡潔起見，在每一種情況下只給出“硫酮”式物質(zhì)。
可以提到的本發(fā)明物質(zhì)的實例是列于下文表格中的三唑啉硫酮磷酸衍生物。表1
表1-續(xù)
表1-續(xù)
表1-續(xù)
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表2
表2-續(xù)
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表3
表3-續(xù)
表3-續(xù)
表4
表4-續(xù)
表4-續(xù)<
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表5
表5-續(xù)
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表6
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表7
表7-續(xù)<
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表8
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表9
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表10
表10-續(xù)
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表11
表11-續(xù)
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表12
表12-續(xù)
表12-續(xù)
使用2-(1-氯-環(huán)丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(4，5-二氫-5-硫酮-1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇和氯-硫代磷酸二乙酯作為起始原料，本發(fā)明方法之途徑可以用下述反應式來說明。
式(II)提供了進行本發(fā)明方法時用作起始原料的三唑啉硫酮的一般定義。在此式中，R3優(yōu)選具有在與本發(fā)明式(I)物質(zhì)相關的描述中業(yè)已提到的此基團的優(yōu)選含義。
式(II)的三唑啉硫酮是已知的或可以由已知的方法制備(參見，WO 96-16 048、DE-A-195 20 097、DE-A-195 20 098、DE-A-195 20096、DE-A-195 20 095、DE-A-195 20 597、DE-A-195 20 593、DE-A-195 21 030、DE-A-195 21 487、DE-A-195 28 300、DE-A-19529 091和DE-A-195 29 089)。
式(III)提供了進行本發(fā)明方法時用作反應組分的磷酸衍生物的一般定義。在此式中，R1、R2和Q優(yōu)選具有在與本發(fā)明式(I)物質(zhì)相關的描述中業(yè)已提到的這些基團的優(yōu)選含義。
式(III)磷衍生物是已知的或可以用已知的方法制備。
適合于進行本發(fā)明方法的酸結合劑是所有的常規(guī)無機或有機堿。優(yōu)選的是使用堿土金屬或堿金屬氫化物、氫氧化物、氨化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，如氫化鈉、氨化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀或碳酸氫鈉，還有銨化合物，如氫氧化銨、乙酸銨或碳酸銨，以及叔胺，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-芐胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)。
適合于進行本發(fā)明方法的稀釋劑是所有的惰性有機溶劑。優(yōu)選的是使用脂族、脂環(huán)族或芳族的烴，如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氫化萘；鹵代烴，如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚類，如乙醚、二異丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酮類，如丙酮、丁酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；腈類，如乙腈、丙腈、正-或異丁腈或芐腈；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯。
進行本發(fā)明方法時，反應溫度可以在一定范圍內(nèi)變化。通常，該方法是在-20℃至+40℃，優(yōu)選在-10℃至+30℃間的溫度下進行的。
本發(fā)明方法通常是在常壓下進行的。然而，也可以在加壓或減壓下操作。
本發(fā)明方法還可以在保護性氣體下進行。優(yōu)選的保護性氣體是氮氣或氬氣。
進行本發(fā)明方法時，每摩爾的式(II)三唑啉硫酮通常采用1至3摩爾的式(III)磷酸衍生物和等量或過量的酸結合劑。后處理是用常規(guī)方法進行的。通常，將反應混合物濃縮，殘余物與水混合，所得的混合物用幾乎不與水混溶的有機溶劑萃取，并將合并的有機相干燥和濃縮。如果適宜，所得的產(chǎn)物可以使用常規(guī)方法，例如重結晶或色譜，除去仍存留的雜質(zhì)。
通過本發(fā)明方法獲得的式(I)三唑啉硫酮-磷酸衍生物可以轉化成金屬鹽化合物。
適合于制備式(I)化合物的金屬鹽配合物的鹽優(yōu)選是在有關本發(fā)明金屬鹽配合物的描述中提到的這些金屬鹽的優(yōu)選含義。
式(I)化合物的金屬鹽配合物可以用常規(guī)方法簡單地獲得，例如，通過將金屬鹽溶解于醇例如乙醇中，并將此溶液加入到式(I)化合物中。金屬鹽配合物可以用常規(guī)方式分離，例如通過過濾，和如果適宜，通過重結晶純化。
可以根據(jù)本發(fā)明使用的活性化合物具有強的殺微生物活性，且可以采用來防治作物保護和材料保護中的有害微生物，如真菌和細菌。
殺真菌劑可以用在作物保護中，用于防治根腫菌綱、卵菌綱、壺菌綱、接合菌綱、子囊菌綱、擔子菌綱和半知菌綱。
殺細菌劑可以用在作物保護中，用于防治如假單胞菌科、根瘤菌科、腸桿菌科、棒狀桿菌科和鏈霉菌科。
上面列出的某些病原真菌病害以屬名給出，可以提到的非限定性實例有黃單胞菌屬，如田野黃單胞菌稻變種(Xanthomonas campestrispv.oryzae)；假單胞菌屬，如黃瓜細菌性角斑病菌(Pseudomonas syringaepv lachrymans)；歐文氏菌屬，如解淀粉歐文氏菌(Erwinia amylovora)；腐霉屬，如終極腐霉(Pythium ultimum)；疫霉屬，如蔓延疫霉(Phytophthora infestans)；假霜霉屬，如律草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(P.cubensis)；單軸霉屬，如葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)；盤梗霉屬，如萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)霜霉屬，如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或蕓苔霜霉(P.brassicae)；
白粉菌屬，如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；單絲殼屬，如蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea)；柄球菌屬，如蘋果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)；黑星菌屬，如蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)；核腔菌屬，如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式Drechslera，異名長蠕孢屬(Helminthosporium))；旋孢腔菌屬，如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式Drechslera，異名長蠕孢屬(Helminthosporium))；單孢銹屬，如菜豆單孢銹菌(Uromyces appendiculatus)；柄銹屬，如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)；核盤菌屬，例如油菜核盤菌(S.sclerotiorum)；腥黑粉菌屬，如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletia caries)；黑粉菌屬，如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥散黑粉菌(U.avenae)；薄膜革菌屬，如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；梨孢菌屬，如稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)；鐮孢屬，如大刀鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬，如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)；殼針孢屬，如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；小球腔菌屬，如穎枯病小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；尾孢屬，如變灰尾孢菌(Cercospora canescens)；鏈格孢屬，如甘藍黑斑病鏈格孢菌(Alternaria brassicae)，和假小尾孢菌屬，如柔毛假小尾孢菌(Pseudocercosporallaherpotrichoides)。
在防治植物病害所需濃度下，本發(fā)明活性化合物被植物很好地耐受這一事實，使得活性化合物可以處理植物的地上部分、無性繁殖原種和種子以及土壤。
可以根據(jù)本發(fā)明使用的活性化合物在此可以特別成功地防治稻瘟病和防治禾谷類病害，如柄銹菌、白粉菌和鐮孢菌類引起的病害。以及本發(fā)明也可以成功地防治黑星菌、柄球菌和單絲殼菌。它們也具有非常好的體外作用。
再者，本發(fā)明活性物質(zhì)還可以采用來增加作物的產(chǎn)量。它們還是低毒且能被植物很好地耐受。
在保護材料時，本發(fā)明化合物可以采用來保護工業(yè)材料，使之免受有害微生物的侵染和破壞。
在這一方面，“工業(yè)材料”一詞是指已制備出的用于工業(yè)中的無生命材料。意欲用本發(fā)明化合物保護而不受微生物改變或破壞的工業(yè)材料的實例是粘合劑、膠、紙和卡片、織物、皮革、木材、涂料和塑料品、潤滑冷卻劑以及會受微生物侵害和破壞的其它材料。在意欲保護的材料范圍內(nèi)，還可以提到生產(chǎn)性工廠的部分，例如冷卻水循環(huán)，它可以受到微生物繁殖的不利影響。在本發(fā)明范圍內(nèi)，可以提到的工業(yè)材料優(yōu)選是粘合劑、膠、紙和卡片、皮革、木材、涂料、潤滑冷卻劑和導熱液體，特別是木材。
可以使工業(yè)材料變質(zhì)或改變的微生物的實例是細菌、真菌、酵母、藻類和粘菌微生物。本發(fā)明活性化合物優(yōu)選作用于真菌，特別是霉菌，使木材變色和破壞木材的真菌(擔子菌)，以及作用于粘菌微生物和藻類。
可以以例舉的方式提到的下列屬的微生物鏈格孢屬，如纖細鏈格孢(Alternaria tenuis)，曲霉屬，如黑色曲霉(Aspergillus niger)，毛殼霉屬，如球毛殼霉(Chaetomium globosum)，粉孢菌屬，如單純粉孢菌(Coniophora puetana)，香菇屬，如虎皮香菇(Lentinus tigrinus)，
青霉屬，如灰綠青霉(Penicillium glaucum)，多孔菌屬，變色多孔菌(Polyporus versicolor)，短柄霉屬，如出芽短柄霉(Aureobasidium pullulans)，Sclerophoma，如S.pityophila，木霉屬，如綠色木霉(Trichoderma viride)，埃希氏桿菌屬，如大腸桿菌(Escherichia coli)，假單胞菌屬，如銅綠假單胞菌(Psudomononas aeruginosa)，葡萄球菌屬，如金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
取決于其特定的物理和/或化學性能，活性化合物可以轉化成常規(guī)的劑型，如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、膏劑、顆粒劑、氣霧劑和包在聚合物中的微膠囊劑和用于種子的包衣組合物，以及ULV冷和熱氣霧劑。
這些型劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與擴充劑，即液體溶劑、加壓下的液化氣和/或固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或泡沫形成劑。在用水作擴充劑的情況下，也可以用有機溶劑作助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如石油餾份，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，以及水。液化氣擴充劑或載體應理解為是指在常溫和常壓下是氣體的液體，例如氣霧劑拋射劑如鹵代烴，或是丁烷、丙烷、氮氣和二氧化碳。適合的固體載體是例如磨碎的天然巖石如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽。適合用于顆粒劑的固體載體有例如壓碎并分級的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機和無機粉的合成顆粒，和如下有機物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖。適合的乳化劑和/或泡沫形成劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物。適合的分散劑是例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合劑可以是礦物油和植物油。
也可能使用染料，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。
本發(fā)明活性化合物可以以其原樣或也可以是其與其它活性化合物混合的制劑使用，例如與已知的殺真菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑混合，由此而拓寬作用譜或防治抗性產(chǎn)生。在許多情況下，可以獲得增效作用，即，混合物的活性超過單獨組分的活性。
混合物中共組分的實例是如下化合物殺真菌劑aldimorph、氨丙磷酸、氨丙磷酸鉀、andoprim、敵菌靈、戊環(huán)唑、嘧菌酯、苯霜靈、碘萎靈、苯菌靈、benzamacil、benzamacryl-isobutyl、雙丙氨酰磷、樂殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁賽特、石硫合劑、capsimycin、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、carvon、滅螨猛、滅瘟唑、地茂散、chlorofenazole、氯苯甲醚、氯化苦、百菌清、乙菌利、clozylacon、硫雜靈、霜脲氰、環(huán)唑醇、嘧菌環(huán)胺、酯菌胺、咪菌威、防霉酚、芐氯三唑醇、抑菌靈、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲嘧醇、烯酰嗎啉、烯唑醇、烯唑醇-M、清螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、十二嗎啉、多果定、腙菌酮、
克菌散、氟環(huán)唑、乙環(huán)唑、乙嘧酚、氯唑靈、famoxadon、咪菌腈、氯苯嘧啶醇、苯氰唑、呋菌胺、種衣酯、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、乙酸三苯基錫、三苯羥基錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、flumetover、氟氯菌核利、氟喹唑、氟哇唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、乙磷鋁、乙磷鈉、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、furametpyr、二甲呋酰苯胺、呋菌唑、呋醚唑、拌種胺、雙胍鋅乙酸鹽、六氯苯、己唑醇、甲羥異噁唑、抑霉唑、酰胺唑、雙胍辛胺、雙胍辛烷苯基磺酸鹽、雙胍辛胺乙酸鹽、iodocarb、種菌唑、異稻瘟凈、異菌脲、irumamycin、稻瘟靈、isovaledione、春日霉素、醚菌酯、銅制劑，如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、堿式氯化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多混合物、雙代混劑、代森錳鋅、代森錳、meferimzone、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、葉菌唑、磺菌威、呋菌胺、代森聯(lián)、氯苯咯菌胺、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利、福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、噁酰胺、oxamocarb、喹菌酮、氧化萎銹靈、oxyfenthiin、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、稻瘟酞、匹馬菌素、哌啶寧、多氧霉素、polyoxorim、烯丙異噻唑、咪鮮安、二甲菌核利、霜霉威、propanosine-sodium、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、定菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡呋醚、quinconazole、五氯硝基苯、硫磺和硫制劑、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、調(diào)環(huán)烯、氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、噻呋酰胺、甲基托布津、福美雙、甲基立枯靈、對甲抑菌靈、三唑酮、三唑醇、triabutil、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、環(huán)嗎啉、氟菌唑、嗪氨靈、滅菌唑、烯效唑、
稻紋散、乙烯菌核利、烯霜芐唑、氰菌胺、代森鋅、福美鋅，以及Dagger G、OK-8705、OK-8801、α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-2醇、(5RS，6RS)-6-羥基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮、(E)-a-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺、{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)乙基]氨基]羰基]丙基}-氨基甲酸-1-異丙酯、1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)乙酮-O-(苯基甲基)-肟、1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮、1-[(二碘甲基)-磺?；鵠-4-甲基-苯、1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊烷-2-基]-甲基]-1H-咪唑、1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑、1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)甲氧基]苯基]乙烯基]-1H-咪唑、1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇、2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺、
2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基-環(huán)丙烷羧酰胺、2，6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯、2，6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺、2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)苯基]甲基]-苯甲酰胺、2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑、2-[(1-甲基乙基)磺酰基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑、2-[[6-脫氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-葡糖吡喃基)-a-D-葡糖吡喃基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈、2-氨基丁烷、2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈、2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(異氰硫基甲基)-乙酰胺、2-苯基苯酚(OPP)、3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮、3，5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)氧基]甲基]-苯甲酰胺、3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈、3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶、4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺、4-甲基-四唑并[1，5-a]-喹唑啉-5(4H)-酮、8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧雜螺[4.5]癸-2-甲胺、8-羥基喹啉硫酸鹽、
9H-呫噸-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-羧酸肼、雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲?；?氧基]-2，5-噻吩二羧酸酯、順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇、順-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基]-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-嗎啉鹽酸鹽、[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯、碳酸氫鉀、甲基四硫醇-鈉鹽、1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑羰基)-DL-丙氨酸甲酯、N-(氯乙?；?-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯、N-(2，3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環(huán)己烷羧酰胺、N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺、N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺、N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺、N-(4-環(huán)己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺、N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺、N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺、N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷羧酰胺、N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙?；?-氨基]-乙基]-苯甲酰胺、N-[3-氯-4，5-雙(2-丙炔氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲亞氨酰胺、N-甲?；?N-羥基-DL-丙氨酸鈉鹽、
O，O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代磷酰胺、O-甲基S-苯基苯基丙基硫代磷酰胺、S-甲基1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羧酸酯、螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1’(3’H)-異苯并呋喃]-3’-酮，殺細菌劑拌棉酚、防霉酚、氯定、福美鎳、春日霉素、異噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙異噻唑、鏈霉素、酞枯酸、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉鈴威、涕滅威、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、阿凡曼菌素、AZ 60541、苦楝素、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑錫、蘇蕓金桿菌、4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈、苯噁威、丙硫克百威、殺蟲磺、乙體氟氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基噠螨酮，硫線磷、西維因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、除線威、氯氧磷、毒蟲畏、定蟲隆、氯甲硫磷、N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N’-氰基-N-甲基-乙亞氨酰胺、毒死蜱、甲基毒死蜱、順式芐呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、殺螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺，溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、內(nèi)吸磷、異吸磷II、殺螨隆、地亞農(nóng)、氯線磷、敵敵畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、二惡硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙線磷、乙嘧硫磷、克線磷、喹螨醚、螨完錫、殺螟硫磷、仲丁威、苯硫威、雙氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、氟蟲腈、氟啶胺、啶蟲蜱、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋線威、六六六、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、吡蟲啉、異稻瘟凈、氯唑磷、異丙胺磷、異丙威、噁唑磷、異阿凡曼菌素、λ-三氟氯氰菊酯、虱螨脲、馬拉硫磷、滅蚜硫磷、速滅磷、倍硫磷亞砜、蝸牛敵、蟲螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、滅多威、速滅威、米爾倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC 184、烯啶蟲胺、氧樂果、草肟威、砜吸硫磷、異砜磷、對硫磷、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙蟲威、殘殺威、低毒硫磷、發(fā)果、pymetrozin、吡唑硫磷、苯噠嗪硫磷、反滅菊酯、除蟲菊酯、噠螨酮、嘧螨醚、蚊蠅醚、喹硫磷、水楊硫磷、硫線磷、氟硅菊酯、治螟磷、甲丙硫磷、蟲酰肼、吡螨胺、特丁嘧啶硫磷、伏蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、殺蟲畏、thiafenox、硫雙滅多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹線磷、蘇蕓金菌素、四溴菊酯、苯賽螨、三唑磷、triazuron、敵百蟲、殺蟲隆、混殺威、完滅硫磷、二甲威、二甲苯威、zetamethrin。
也可以是與其它已知活性化合物如除草劑或化肥和生長調(diào)節(jié)劑的混合物。
本發(fā)明活性化合物可以以其原樣、其制劑形式或由此制劑制備的使用形式使用，如直接可用溶液、懸浮劑、可濕性粉劑、膏劑、可溶性粉劑、粉劑和顆粒劑。它們可以以常規(guī)的方式使用，例如通過澆潑、噴霧、彌霧、撒施、噴粉、起泡沫、涮涂等。還可以通過超低容量方法施用活性化合物，或將活性化合物制劑或活性化合物本身注入土壤。也可以處理植物的種子。
當本發(fā)明活性化合物用為殺真菌劑時，取決于施用的類型，施用劑量可以在相對寬的范圍內(nèi)變化。在處理植物部分時，活性化合物的施用劑量通常在0.1至10,000g/ha，優(yōu)選10至1000g/ha之間。在處理種子時，活性化合物的施用劑量通常在0.001至50g/kg種子，優(yōu)選0.01至10g/kg種子之間。在處理土壤時，活性化合物的施用劑量通常在0.1至10,000g/ha，優(yōu)選1至5000g/ha之間。
用于保護工業(yè)材料的組合物包含通常為按重量計1至95％，優(yōu)選為按重量計10至75％的本發(fā)明活性化合物。
本發(fā)明活性化合物的使用濃度取決于意欲防治的微生物的種類以及發(fā)生情況，且也取決于意欲保護的材料。最佳施用劑量可以通過一系列試驗確定。以意欲保護的材料為基準，使用濃度通常在按重量計0.001至5％，優(yōu)選0.05至1.0％的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明使用的活性化合物、或組合物、濃縮物或大多數(shù)情況下由其制備的制劑的活性和活性譜，如是需要，可以通過加入用來拓寬活性譜或獲得特別效果(如抵御昆蟲的額外保護作用)的其它抗微生物活性化合物、殺真菌劑、殺細菌劑、除草劑、殺蟲劑或其它活性化合物而增加。
本發(fā)明活性化合物的制備和應用通過下列實施例進行說明。
制備實施例實施例1
在室溫和氬氣氛下，邊攪拌邊將3.45g(0.02mol)氯代硫代磷酸二乙酯在40ml無水乙腈中的溶液緩慢加入到6.88g(0.02mol)2-(1-氯-環(huán)丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(4，5-二氫-5-硫酮-1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇、5.52g(0.04mol)干燥并研磨過的碳酸鉀、幾滴二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)和60ml無水乙腈的混合物中。加畢，將反應混合物在室溫下再攪拌16小時，之后減壓濃縮。留下的殘余物用100ml水攪拌，所得的混合物用每次75ml二氯甲烷共萃取三次.合并的有機相用硫酸鈉干燥，之后減壓濃縮。由此給出3.17g產(chǎn)物，根據(jù)HPLC分析，它包含82％的2-(1-氯-環(huán)丙基)-1-(2-氯-苯基)-3-[4，5-二氫-5-硫酮-4-(O，O-二乙基-硫代磷酰)-1，2，4-三唑-1-基]-丙-2-醇。因此，計算出的收率是理論值的63.8％。
NMR譜(CDCl3，162MHz)31P δ＝55.4ppm下文表13和14中列出的物質(zhì)用上面提到的方法制備。表13
*)在每一情況下均記錄的是31P NMR譜(162 MHz，CDCl3)中的信號。表14
*)在每一情況下均記錄的是31P NMR譜(162MHz，CDCl3)中的信號。
應用實施例實施例A蘋果白粉病(Podosphaera)保護性防治試驗溶劑47份重量的丙酮乳化劑3份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
測試保護性活性時，將幼苗用活性化合物制劑以所述的施用劑量噴霧。噴液層變干后，將植物用蘋果白粉病的病原菌(Podosphaeraleucotricha)的孢子水懸液接種。之后將植株放置在大約23℃溫度和大約70％相對濕度的溫室中。
接種10天后進行評價。0％指效力與對照相當，而效力100％指未觀察到感染。
活性化合物、施用量和試驗結果示于下文表格中。表A蘋果白粉病保護性試驗
表A-續(xù)蘋果白粉病保護性試驗
實施例B黃瓜霜霉病(Sphaerotheca)保護性防治試驗溶劑47份重量的丙酮乳化劑3份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
測試保護性活性時，將幼苗用活性化合物制劑以所述的施用劑量噴霧。噴液層變干后，將植物用蒼耳單絲殼菌(Sphaerothecafuliginea)的孢子水懸液接種。之后將植株放置在大約23℃溫度和大約70％相對溫度的溫室中。
接種10天后進行評價。0％指效力與對照相當，而效力100％指未觀察到感染。
活性化合物、施用量和試驗結果示于下文表格中。表B蒸瓜霜霉病保護性試驗
實施例C蘋果黑星病(Venturia)保護性防治試驗溶劑47份重量的丙酮乳化劑3份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
測試保護性活性時，將幼苗用活性化合物制劑以所述的施用劑量噴霧。噴液層變干后，將植物用蘋果黑星病菌(Venturia inaequalis)的孢子水懸液接種。之后將植株在大約20℃溫度和100％相對濕度的培養(yǎng)室中放置1天。
之后將植株放置于大約21℃溫度和大約90％相對濕度的溫室中。
接種12天后進行評價。0％指效力與對照相當，而效力100％指未觀察到感染。
活性化合物、施用量和試驗結果示于下文表格中。表C蘋果黑星病保護性試驗
表C-續(xù)蘋果黑星病保護性試驗
實施例D大麥白粉病(Erysiphe)治療性防治試驗溶劑25份重量的N，N-二甲基乙酰胺乳化劑0.6份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
測試治療性活性時，將幼苗用大麥白粉菌(Erysiphe graminisf.sp.hordei)孢子噴粉。接種48小時后，將植株用活性化合物制劑以所述的劑量噴霧。
將植株置于大約20℃溫度和大約80％相對濕度的溫室中，以促進白粉病斑產(chǎn)生。
接種7天后進行評價。0％指效力與對照相當，而效力100％指未觀察到感染。
活性化合物、施用量和試驗結果示于下文表格中。表D大麥白粉病治療試驗
實施例E大麥白粉病(Erysiphe)保護性防治試驗溶劑25份重量的N，N-二甲基乙酰胺乳化劑0.6份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
測試保護性活性時，將幼苗用活性化合物制劑以所述的施用劑量噴霧。
噴液層變干后，將植物用大麥白粉病菌(Erysiphe graminis f.sp.herdei)孢子噴粉。
之后將植株在大約20℃溫度和80％相對濕度的溫室中，以促進白粉病斑產(chǎn)生。
接種7天后進行評價。0％指效力與對照相當，而效力100％指未觀察到感染。
活性化合物、施用量和試驗結果示于下文表格中。表E大麥白粉病保護性試驗
表E-續(xù)大麥白粉病保護性試驗
實施例F小麥白粉病(Erysiphe)治療性防治試驗溶劑25份重量的N，N-二甲基乙酰胺乳化劑0.6份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
測試治療性活性時，將幼苗用小麥白粉菌(Erysiphe graminisf.sp.tritici)孢子噴粉。接種48小時后，將植株用活性化合物制劑以所述的劑量噴霧。
將植株置于大約20℃溫度和大約80％相對濕度的溫室中，以促進白粉病斑產(chǎn)生。
接種7天后進行評價。0％指效力與對照相當，而效力100％指未觀察到感染。
活性化合物、施用量和試驗結果示于下文表格中。表F小麥白粉病治療試驗
實施例G小麥白粉病(Erysiphe)保護性防治試驗溶劑25份重量的N，N-二甲基乙酰胺乳化劑0.6份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
測試保護性活性時，將幼苗用活性化合物制劑以所述的施用劑量噴霧。
噴液層變干后，將植物用小麥白粉病菌(Erysiphe graminis f.sp.tritici)孢子噴粉。
之后將植株在大約20℃溫度和80％相對濕度的溫室中，以促進白粉病斑產(chǎn)生。
接種7天后進行評價。0％指效力與對照相當，而效力100％指未觀察到感染。
活性化合物、施用量和試驗結果示于下文表格中。表G小麥白粉病保護性試驗
實施例H小麥雪腐病(Fusarium nivale(var.nivale))保護性防治試驗溶劑25份重量的N，N-二甲基乙酰胺乳化劑0.6份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
測試保護性活性時，將幼苗用活性化合物制劑以所述的施用劑量噴霧。噴液層變干后，將植物用小麥雪腐病菌(Fusarium nivale(var.nivale))的分生孢子水懸浮液噴霧。
之后將植株在大約15℃溫度和100％相對濕度的透明塑料頂棚下的溫室中。
接種4天后進行評價。0％指效力與對照相當，而效力100％指未觀察到感染。
活性化合物、施用量和試驗結果示于下文表格中。表H小麥霉腐病保護性試驗
實施例I小麥葉銹病(Puccinia)治療性防治試驗溶劑25份重量的N，N-二甲基乙酰胺乳化劑0.6份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
測試治療性活性時，將幼苗用小麥葉銹菌(Puccinia recondita)分生孢子懸浮液噴霧。將植株放在20℃和100％相對濕度的培養(yǎng)室中48小時。之后將植株用活性化合物制劑以所述的劑量噴霧。
將植株置于大約20℃溫度和大約80％相對濕度的溫室中，以促進葉銹病斑產(chǎn)生。
接種10天后進行評價。0％指效力與對照相當，而效力100％指未觀察到感染。
活性化合物、施用量和試驗結果示于下文表格中。表I小麥葉銹病治療性試驗
表I-續(xù)小麥葉銹病治療性試驗
權利要求
1.下式的三唑啉硫酮磷酸衍生物及其金屬鹽配合物
其中R1和R2相互獨立地表示烷基、鹵代烷基、烷氧基、烷氧基烷氧基、鹵代烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基、鏈烯硫基、炔硫基、環(huán)烷基、環(huán)烷基硫基、任選取代的苯基、在烷基部分具有1至4個碳原子的任選取代的苯基烷基、任選取代的苯氧基、任選取代的苯硫基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的任選取代的苯基烷氧基、任選取代的雜芳基或表示下式的基團
其中R4表示氫或烷基，和R5表示烷基、在烷基部分具有1至4個碳原子的任選取代的苯基烷基或表示任選取代的苯基，或R4和R5一起表示具有4或5個碳原子的亞烷基鏈或表示式-CH2-CH2-O-CH2-CH2-或
其中R6表示氫或具有1至4個碳原子的烷基，R3表示下式的基團
其中R7和R8相同或不同，且各表示任選取代的烷基、任選取代的鏈烯基、任選取代的環(huán)烷基、任選取代的芳烷基、任選取代的芳鏈烯基、任選取代的芳氧基烷基、任選取代的芳基或任選取代的雜芳基，或R3表示下式的基團
其中R9表示具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有3至7個碳原子的任選鹵代的環(huán)烷基、萘基，或表示苯基，該苯基任選由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、硝基、苯基、苯氧基、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的的烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基和具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基，和R10表示苯基，該苯基任選由相同或不同的選自下列的取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的的烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基和具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基，或R3表示下式的基團
其中R11和R12相互獨立地各表示氫或具有1至6個碳原子的烷基，X1表示鹵素、具有1至5個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、苯基、苯氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基，或表示具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基，和m表示數(shù)字0、1或2，或R3表示下式的基團
其中R13和R14相互獨立地各表示氫或具有1至6個碳原子的烷基，X2表示鹵素、氰基、硝基、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基，或苯基，n表示數(shù)字0、1或2，和p表示數(shù)字0、1或2，或R3表示下式的基團
其中R15表示具有2至18個碳原子的烷基、具有3至6個碳原子的環(huán)烷基、萘基，或下式的基團
其中X3表示鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯基，或表示任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯氧基，和q表示數(shù)字0、1或2，R10和R17相互獨立地各表示具有1至6個碳原子的烷基、具有1至6個碳原子的烷氧基、具有3至6個碳原子的環(huán)烷基，或表示下式的基團
其中Y1表示鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1至4個和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯基，或表示任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯氧基，和r表示數(shù)字0、1或2，或R3表示下式的基團
其中R18表示具有1至6個碳原子的烷基、具有1至6個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的具有3至6個碳原子的環(huán)烷基、任選取代的芳基，或表示任選取代的芳烷基，或R3表示下式的基團
其中R19表示氫、烷基或任選取代的環(huán)烷基，X4表示鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯基，或表示任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯氧基，和s表示數(shù)字0、1、2或3，Y2表示氧原子、CH2基團或直接鍵，或R3表示下式的基團
其中R20表示具有1至6個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的具有3至7個碳原子的環(huán)烷基，在環(huán)烷基部分具有3至7個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的環(huán)烷基烷基、任選由鹵素取代的苯基，或表示任選由鹵素取代的芐基，或X5表示鹵素、硝基、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯基，或表示任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯氧基，和t表示數(shù)字0、1、2或3，Y3表示氧原子或表示CH2基團，或R3表示下式的基團
其中A表示任選由鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的具有2或3個碳原子的烷二基，X6表示鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯基，或表示任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯氧基，和u表示數(shù)字0、1、2或3，或R3表示下式的基團
其中R21表示具有1至10個碳原子的烷基、具有1至6個碳原子和1至5個碳原子的鹵代烷基、在氟代烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的氟代烷氧基烷基、任選由鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的具有3至7個碳原子的環(huán)烷基、在環(huán)烷基部分具有3至7個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的環(huán)烷基烷基、任選鹵代的苯基，或表示在烷基部分具有1至4個碳原子的任選鹵代的苯基烷基，X7表示鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯基，或表示任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯氧基，和v表示數(shù)字0、1、2或3，或R3表示下式的基團
其中R22表示具有1至6個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、任選由鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的具有3至7個碳原子的環(huán)烷基、在環(huán)烷基部分具有3至7個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的環(huán)烷基烷基、任選鹵代的苯基，或表示任選鹵代的芐基，X8表示鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯基，或表示任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯氧基，和w表示數(shù)字0、1、2或3，Y4表示氧原子或表示CH2基，或R3表示下式的基團
其中R23表示具有1至6個碳原子的烷基、具有1至6個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、任選取代的芳基，或表示任選取代的芳烷基，X9表示鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷氧基、具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷硫基、任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯基，或表示任選被鹵素和/或具有1至4個碳原子的烷基取代的苯氧基，和z表示數(shù)字0、1、2或3，和Q表示氧或硫。
2.制備權利要求1的式(I)三唑啉硫酮磷酸衍生物及其金屬鹽配合物的方法，其特征在于使式(II)的三唑啉硫酮
其中R3如上所定義與式(III)的磷酸衍生物反應
其中R1、R2和Q各如上所定義，反應在酸結合劑存在下，且如果適宜，在稀釋劑存在下進行，且如果適宜，將金屬鹽隨后加入所得的式(I)化合物中。
3.殺微生物組合物，其特征在于，它們含有至少一種權利要求1的三唑啉硫酮磷酸衍生物或式(I)三唑啉硫酮磷酸衍生物的金屬鹽配合物。
4.權利要求1的式(I)三唑啉硫酮磷酸衍生物及其金屬鹽配合物作為殺微生物劑在作物保護和材料保護中的應用。
5.在作物保護和材料保護中防治有害微生物的方法，其特征在于，將權利要求1的式(I)三唑啉硫酮磷酸衍生物或其金屬鹽配合物施用于微生物和/或其棲生地。
6.制備殺微生物組合物的方法，其特征在于，將權利要求1的式(I)三唑啉硫酮磷酸衍生物或其金屬鹽配合物與擴充劑和/或表面活性劑混合。
7.權利要求1的三唑啉硫酮磷酸衍生物，其特征在于，它是下式化合物
8.權利要求1的三唑啉硫酮磷酸衍生物，其特征在于，它是下式化合物
9.權利要求1的三唑啉硫酮磷酸衍生物，其特征在于，它是下式化合物
10.權利要求1的三唑啉硫酮磷酸衍生物，其特征在于，它是下式化合物
全文摘要
本發(fā)明涉及新的式(Ⅰ)的三唑啉硫酮磷酸衍生物及其金屬鹽配合物,其中R
文檔編號C07F9/6518GK1265111SQ98807471
公開日2000年8月30日 申請日期1998年7月14日 優(yōu)先權日1997年7月25日
發(fā)明者S·希勒布蘭德, B·-W·克呂格爾, M·堯特拉特, K·斯滕策爾, A·毛勒-馬赫尼克, S·杜茨曼 申請人:拜爾公司