四苯基吡嗪小分子衍生物、四苯基吡嗪聚合物以及聚集誘導(dǎo)發(fā)光材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種四苯基吡嗪小分子衍生物、四苯基吡嗪聚合物以及聚集誘導(dǎo)發(fā)光材料，該四苯基吡嗪小分子衍生物的結(jié)構(gòu)如式(1)所示，式(1)中，R1、R2、R3和R4獨(dú)立地選自氫、烷氧基、取代或者未取代的苯基、鹵素或者乙炔基；所述苯基上的取代基為芳香胺基。四苯基吡嗪衍生物基本的制備方法有兩種：(1)通過(guò)安息香衍生物的合環(huán)反應(yīng)來(lái)制備；(2)通過(guò)二苯偶酰衍生物與二苯基乙二胺的合環(huán)反應(yīng)來(lái)制備。其合成的二炔類衍生物可通過(guò)點(diǎn)擊聚合向AIE聚合物衍生。鑒于其簡(jiǎn)便的合成，四苯基吡嗪有望繼六苯基噻咯和四苯基乙烯之后成為新一種的AIE母核，并得到廣泛的應(yīng)用。
【專利說(shuō)明】四苯基n比睫小分子衍生物、四苯基化睫聚合物W及聚集誘 導(dǎo)發(fā)光材料

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)/聚合物發(fā)光材料領(lǐng)域，尤其涉及一種基于四苯基化嗦的具有聚 集誘導(dǎo)發(fā)光性能的小分子W及聚合物的制備與性能。

【背景技術(shù)】
[0002] 在傳統(tǒng)的有機(jī)發(fā)光材料的研究中，有機(jī)分子的聚集英光巧滅一直是亟待解決的難 題。例如，在有機(jī)發(fā)光二極管（0LED)中，作為發(fā)光層的薄膜，其所含的有機(jī)分子本身就處于 聚集態(tài)，傳統(tǒng)分子的英光濃度巧滅不可避免。盡管可通過(guò)慘雜和分子上引入大體積基團(tuán)增 加空間位阻等來(lái)避免聚集，但它帶來(lái)的負(fù)面效應(yīng)W及增加成本等問(wèn)題也是不容忽視的。
[0003] 2001年香港科技大學(xué)唐本忠教授報(bào)道了一類具有螺旋獎(jiǎng)狀結(jié)構(gòu)的分子在溶液中 不發(fā)光或者發(fā)光微弱，但是聚集后發(fā)光顯著增強(qiáng)，該與傳統(tǒng)的ACQ效應(yīng)完全相反。唐等將該 一新穎的光物理行為定義為"聚集誘導(dǎo)發(fā)光"（AIE)，聚集誘導(dǎo)發(fā)光該一現(xiàn)象使利用聚集來(lái) 增強(qiáng)英光成為可能。自此W后，AIE的研究蓬勃發(fā)展，現(xiàn)在已經(jīng)成為光物理領(lǐng)域的一個(gè)新的 研究方向。
[0004] 目前，已經(jīng)發(fā)展了一類W六苯基喔咯化P巧和四苯基己帰（TP巧為母核的AIE分 子。該類分子在溶液狀態(tài)不發(fā)射或只發(fā)射微弱的英光，而在聚集狀態(tài)下英光發(fā)射強(qiáng)度大 大增強(qiáng)，從根本上避免了濃度和聚集誘導(dǎo)的英光巧滅的問(wèn)題，因此在0L邸，化學(xué)傳感和生 物檢測(cè)等領(lǐng)域有著不可估量的應(yīng)用前景炬.Z. Tang, et al.，化em.Commun.，2001，1740; B. Z. Tang, et al.，Appl. Phys. Lett.，2007, 91，011111-1 ;B. Z. Tang, et al.，Adv. Mater.，2014, 26, 5429 ;B. Liu and B. Z. Tang, et al.，Acc. Qiem. Res.，2013, 46, 2441)。
[0005] 冊(cè)S和TPE衍生物無(wú)疑推動(dòng)了 AIE材料的快速發(fā)展，但是它們本身面臨的問(wèn)題也是 不容忽視的：（1)WS合成步驟繁瑣、條件苛刻，其結(jié)構(gòu)容易在堿性條件下遭到破壞；（2)TPE 中的內(nèi)部雙鍵容易在熱或紫外線的作用下產(chǎn)生降解，其穩(wěn)定性有需提升；（3)TPE中的雙鍵 結(jié)構(gòu)是否對(duì)AIE狂/E異構(gòu)和分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)受限）有貢獻(xiàn)存在爭(zhēng)議。因此，我們亟需開(kāi)發(fā)一類 具有合成簡(jiǎn)單，熱和化學(xué)穩(wěn)定性能好，機(jī)理明確等特點(diǎn)的AIE母核分子。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明提供了一種四苯基化嗦小分子衍生物、四苯基化嗦聚合物W及聚集誘導(dǎo)發(fā) 光材料，該四苯基化嗦類聚集誘導(dǎo)發(fā)光材料具有AIE性能，同時(shí)具有合成簡(jiǎn)單，穩(wěn)定性能 好，機(jī)理明確，便于衍生等優(yōu)點(diǎn)。
[0007] -種四苯基化嗦小分子衍生物，結(jié)構(gòu)如式（1)所示：
[0008]

【權(quán)利要求】
1. 一種四苯基吡嗪小分子析Φ物.Jt特fiF#干.結(jié)抝加式⑴所示：
式（1)中，RpR2、RJPR4獨(dú)立地選自氫、燒氧基、取代或者未取代的芳基、鹵素或者乙 塊基； 所述芳基上的取代基為芳香胺基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的四苯基吡嗪小分子衍生物，其特征在于，R1 =R4 =R2 =R3。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的四苯基吡嗪小分子衍生物，其特征在于，所述的四苯基吡嗪 小分子衍生物包含如式（2A)和式（2B)所示的兩種異構(gòu)體：
式（2A)和式（2B)中，R5 ^R6，選自烷氧基、取代或者未取代的芳基、鹵素、乙炔基；所 述芳基上的取代基為芳胺基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的四苯基吡嗪小分子衍生物，其特征在于，R1 =R4,R2 =R3，各 自獨(dú)立地選自氫基、甲氧基、溴原子、乙炔基或如下所示的取代苯基：
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的四苯基吡嗪小分子衍生物，其特征在于，R1 =R2 =R3 =氫基， &為漠取代基、乙塊基或如下所不的取代苯基：
6. -種四苯基吡嗪聚合物，其特征在于，結(jié)構(gòu)如式（3)或式（4)所示：
式（3)中，R9選自亞烷盎、麗方盎坱有麗澩方盎；
式（4)中，Rltl選自亞烷基、亞芳基或者亞雜芳基；η= 8 ?80〇
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的四苯基吡嗪聚合物，其特征在于，所述的R9或者Rltl中含有如 下式所示的連接基團(tuán)：
8. -種聚集誘導(dǎo)發(fā)光材料，其特祉在于，甘句卯權(quán)利要求1?5任一項(xiàng)所述的四苯基批 嗪小分子衍生物和如權(quán)利要求6?7任一項(xiàng)所述的四苯基吡嗪聚合物中的至少一種。
【文檔編號(hào)】C07D241/12GK104447582SQ201410577337
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年10月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月24日
【發(fā)明者】陳明, 秦安軍, 唐本忠, 孫景志 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)