通過模擬逆流處理包含苯酚類含氧芳族雜質的進料來分離二甲苯的方法
【專利摘要】本發(fā)明描述了一種通過模擬逆流處理包含苯酚類含氧芳族雜質的進料來分離二甲苯的方法，具體涉及通過在輸入料流中的受控水注入來在用于處理包括苯酚類含氧芳族雜質和/或其衍生物的進料的模擬逆流（模擬移動床，SMB)中分離二甲苯的方法。
【專利說明】通過模擬逆流處理包含苯酚類含氧芳族雜質的進料來分離二甲苯的方法

【技術領域】
[0001]對二甲苯的市場已得到相當程度的開發(fā)，其出路主要是生產通過對二甲苯氧化得到的對苯二甲酸(嚇八)，它是用于布料的聚酯纖維、以及聚對苯二甲酸乙二醇酯(戶價)樹脂和薄膜的基礎。高純度對二甲苯通過如下方法生產:通過稱為“⑶-芳族化合物循環(huán)(￡11-011181:108匕。!))”的方法將二甲苯“提質1丨II8) ”，該方法包括分離步驟(在“二甲苯塔”中消除重質化合物，提取對二甲苯)和二甲苯異構化步驟。通過選擇性吸附進行的高純度對二甲苯的提取是現(xiàn)有技術中公知的。描述極高純度對二甲苯的生產的【背景技術】在 申請人:的專利2？-八-531 191中有闡述，其基于通過在適當?shù)慕馕軇?解吸劑)存在下與沸石吸附劑床接觸來在吸附器中從主要具有8個碳原子的芳烴原料中分離對二甲苯。
[0002]對于這一類型的分離，使用了一類吸附方法及相關設備，其已知用于色譜分離或“模擬移動床”或“模擬逆流”的方法或設備，在下文中稱為“318”方法和設備，類似于以下專利中描述的那些:口3 2，985，589、^8 4，402，832和^8 4，498，991，并且它們被應用于08芳族餾分等等。
[0003]使用此類方法，得到了包含解吸劑和主要為高純度對二甲苯(通常99.7%以上)的提取液流和包含解吸劑、間二甲苯、鄰二甲苯、乙苯且?guī)缀醪缓瑢Χ妆降奶嵊嘁毫鳌?br> [0004]用于分離二甲苯的裝置的常規(guī)原料由具有8個碳原子的芳烴組成，該芳烴通常源于石腦油的催化重整(6990,或者較少地源于甲苯的歧化(2790,更少地源于蒸汽裂解、煤焦化和的芳構化。
[0005]這些常規(guī)的芳烴原料不含苯酚類芳族含氧雜質或其衍生物。
[0006]解吸溶劑可為本領域技術人員已知的沸點低于原料沸點的任何解吸劑，例如甲苯，以及沸點高于原料沸點的解吸劑，例如對-二乙苯$028)。
[0007]部分或全部來自生物質轉化工藝或者來自使用含氧物質作為原材料的其它工藝的非常規(guī)原料具有高含量的含氧雜質，例如酮、醇和占主要的苯酚類，所述苯酚類包括具有至少一個苯基且具有羥基的化合物。非常規(guī)原料中占主要的含氧雜質是芳族含氧化合物，即包括至少一個芳環(huán)和至少一個氧原子的化合物。上面最后提到的這類化合物特別包含苯酚和/或其衍生物，例如烷基苯酚(特別是甲酚),烷氧基苯(特別是苯甲醚)，烷氧基苯酚和聯(lián)苯二酚。這類化合物還特別包括包含苯基和羰基的化合物，例如苯甲醛和苯乙酮。
[0008]在下文中，術語〃芳族含氧雜質〃用于指代包含至少一個芳環(huán)和至少一個氧原子的化合物的任意組合，特別是包括上面所述的化合物的那些。
[0009]包含芳族含氧雜質，特別是苯酚和/或其衍生物，的生物來源的原料可源于例如以下工藝:
籲來自快速熱解(生物質中存在的木質素的熱解)的油的催化裂化:這是通過酸催化進行的后處理1:1116111:),例如記載在例如八(1^76等，？1161 ？1~0068811181601111010^7, 1996 (48) ￠115 中。
#例如記載在例如以下文獻中的生物質催化熱解等，八卯1.8:￡11^11-0111116111:81, 2010，^80^8011 等(了.々1&1.六卯 1.？口'017818 85 (2009) 226-230〉，以及丁匕1118 等(而61 ^1-00.16011.62 (2000) 17-30)。
9記載在專利011？0社⑴32005228203/4)或詘乂0⑴32009299109)中的丁烯到二甲苯的醇途徑。
[0010]包含芳族含氧雜質(特別是苯酚和/或其衍生物)的由使用含氧物質作為原材料的其它工藝得到的原料可通過例如甲苯的甲基化得到(￡^101111101311的專利…8，399，727)。
[0011]進入對二甲苯分離過程的具有8個碳原子的芳烴進料來自“二甲苯塔”的塔頂餾出料流，所述“二甲苯塔”是去除最重的化合物(特別是￠:9-(:10烴)的蒸餾塔。因此，在具有高含量芳族含氧雜質(特別是苯酚和/或其衍生物)的非常規(guī)原料的情形中，該蒸餾塔使得可以分離大部分的所述雜質，特別是最重的那些。因此，存在于具有8個碳原子的芳烴非常規(guī)原料中的芳族含氧雜質中，占主要的化合物是苯酚，其衍生物以低得多的含量存在。
[0012]在本申請中，苯酚及其衍生物意指任何類型的芳族含氧雜質，且這些雜質的濃度表示所述濃度涉及全部的所述芳族含氧雜質。

【背景技術】
[0013]161:111^161'教導我們(1=(1.￡11?.010111.1^68.1998，37，604-608),當具有芳環(huán)的含氧分子，例如苯乙酮、苯甲醛和苯甲醇，作為雜質存在時，這極大地削弱了通過在八面沸石上吸附進行的芳族⑶異構體的分離。因此，本領域技術人員預期芳族含氧雜質在進入吸附分離過程中的進料中的存在會引發(fā)不可逆吸附和分離過程性能的持續(xù)劣化。
[0014]在芳族含氧雜質中，作為主要雜質的苯酚也是特別成問題的化合物，因為其沸點(即1820接近于通常在對二甲苯分離過程中用作解吸劑的對-二乙苯$028)的沸點(即184。0。
[0015]實際上，在離開分離過程的料流(即富含對二甲苯的提取液流和對二甲苯貧化的提余液流)的蒸餾過程中，預期苯酚在塔底與？028 —起離開，因為它們具有相似的沸點。存在于輸出料流81:1-621111)中的苯酹隨后將會經由解吸劑注入而再循環(huán)到吸附器，并且由此趨向于隨著操作進行而在吸附段中累積。
[0016]為避免任何不可逆的芳族含氧雜質吸附和避免這些雜質在吸附段中的累積(這將使吸附過程的分離效率變差),本領域技術人員推薦在將待引入到二甲苯分離過程中的進料注入吸附器之前，通過常規(guī)預處理步驟例如加氫處理對其進行預備(1)1'印犯'社1011)，以便將含氧分子轉化為氏0。
[0017]由此形成的??！20可通過分餾或通過烴流的脫水與芳族分子分離。這種催化加氫處理步驟優(yōu)選使用現(xiàn)有技術中已知的加氫脫氧催化劑，其包含無機氧化物載體如氧化鋁、和選自元素周期表第乂18 (6)族和第VIII (9-10)族的金屬。
[0018]替代地，或者作為加氫處理步驟的補充，原料預備步驟可包括使其與能捕獲所存在的含氧分子的試劑接觸。推薦的元素氧的含量通常類似于對硫和對氮的標準，其以重量計通常低于1卯III。
[0019]另外，這種處理原料的步驟需要建立對送往吸附器的料流中極低含量的芳族含氧雜質的在線監(jiān)控。
[0020]因此，部分或完全來源于生物質轉化工藝或來自其它使用含氧物質作為原材料的工藝的原料的使用需要在將該原料注入吸附段中之前預先進行該原料的復雜且昂貴的預備步驟。
[0021]本發(fā)明描述了一種技術方案，其使得能處理包含苯酚類化合物和/或其衍生物的原料而無需使用預先的加氫處理裝置。
[0022]在本發(fā)明的情形中，出乎意料地觀察到原料中水的存在導致苯酚及其衍生物對八面沸石的親和性的大幅降低，至少10倍，或者甚至100倍，這取決于原料中水的濃度。


【發(fā)明內容】

[0023]本發(fā)明屬于分離二甲苯的模擬移動床(318)工藝的領域。該工藝通常從含烴原料開始操作，所述含烴進料是源于精煉工藝，特別是汽油的催化重整，的二甲苯的混合物。
[0024]根據(jù)本發(fā)明的方法處理可包括苯酚類含氧化合物和丨或其衍生物的非常規(guī)原料。這些非常規(guī)原料部分或全部源于生物質轉化方法，或者源于使用含氧物質作為原材料的其他工藝，其具有高含量的芳族含氧雜質。本發(fā)明描述了分離二甲苯的318工藝的簡單改造，使其能處理上述非常規(guī)原料而無需使用昂貴的用于這些原料的加氫處理的裝置。
[0025]在下文中，所有卯III值都是以重量計的卯III。
[0026]本發(fā)明可簡單描述為自進料？起始通過模擬移動床(318)色譜分離對二甲苯的方法，所述進料？主要包含對二甲苯及其芳族⑶異構體，以及濃度以重量計在0.1卯!II到50卯III之間的芳族含氧雜質，包括苯酚和/或其衍生物，所述方法包括在基于八面沸石的吸附劑上的吸附步驟和借助解吸劑從混合物解吸所述異構體的步驟，輸出(如1^61-7)富含對二甲苯的提取液和至少一股包含乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯和極少量對二甲苯的提余液，所述方法的特征在于在輸入料流中引入一定量的水(全部在進料中，全部在解吸劑中，或者部分在進料中且部分在解吸劑中)，由此使得在這些輸入料流中測得的重均水含量大于這些相同輸入料流中芳族含氧雜質的累積含量，同時保持以重量計低于200卯!II。
[0027]〃在輸入料流中引入水〃涵蓋了三種情況:或者僅在進料中引入，或者僅在解吸劑中引入，或者部分在進料中且部分在解吸劑中引入。
[0028]更準確而言，根據(jù)本發(fā)明的通過模擬移動床(318)色譜分離對二甲苯的方法的特征在于輸入料流(進料和解吸劑)中引入的水含量滿足兩個條件:
(1)[水]/[芳族含氧物質]大于10；
(2)[水]/〔芳族含氧物質〕小于200；
(3)〔水1小于200卯III，且優(yōu)選小于150卯0；
條件(2)和(3)所得的兩個值中較小者為實際采用的值。
[0029]濃度〔芳族含氧物質〕應理解為輸入料流中芳族含氧雜質的累積含量。
[0030]本領域技術人員預期在進料中存在低含量的水會導致八面沸石中吸附的苯酚及其衍生物的量部分降低，這是因為在數(shù)種化合物的吸附中所固有的競爭?；衔镂降慕档屯ǔＥc其濃度及其對吸附劑的親和性成正比。
[0031]出乎意料地，觀察到在進料中存在水導致苯酚及其衍生物對八面沸石的親和性的極大降低，至少10倍，或者甚至100倍，這取決于進料中水的濃度。
[0032]根據(jù)本發(fā)明的方法可在一個或多個318類型的裝置中進行，每個裝置具有多個床，可多達24個。
[0033]優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的通過模擬移動床(818)色譜分離對二甲苯的方法包括至少一個具有24個吸附劑床的裝置，其被劃分為如下定義的多個區(qū):
籲區(qū)1 =所需產物(在此為提取液中所含的對二甲苯)的解吸區(qū)，其位于解吸劑0的注入點與提取液2的排出點之間；
籲區(qū)2 =提余液中化合物的解吸區(qū)，其位于提取液2的排出點與待級分分離的進料？的注入點之間；
9區(qū)3 =所需產物(對二甲苯)的吸附區(qū)，其位于進料的注入點和提余液I？的排出點之間；和
籲區(qū)4 =位于提余液的排出點和解吸劑的注入點之間的區(qū)。
[0034]因此，在318設備中的分離過程根據(jù)如下配置匕、以0、(1)進行操作，其中:
&=在區(qū)1中操作的吸附劑床數(shù)；
6 =在區(qū)2中操作的吸附劑床數(shù)；
0=在區(qū)3中操作的吸附劑床數(shù)；
(1 =在區(qū)4中操作的吸附劑床數(shù)，
且優(yōu)選 ￡1 = 5,13 = 9, 0 = 7, (1 = 3 ；或者 8 = 4,13 = 10, 0 = 7, (1 = 3 ；或者 8 = 5,13=8，〇=8，(1 = 3。
[0035]同樣優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的通過模擬移動床(318)色譜分離對二甲苯的方法包括至少一個具有15個吸附劑床的裝置，其被劃分為如下定義的多個區(qū):
籲區(qū)1 =所需產物(在此為提取液中所含的對二甲苯)的解吸區(qū)，其位于解吸劑0的注入點與提取液2的排出點之間；
籲區(qū)2 =提余液中化合物的解吸區(qū)，其位于提取液2的排出點與待級分分離的進料？的注入點之間；
籲區(qū)3 =所需產物(對二甲苯)的吸附區(qū)，其位于進料的注入點和提余液I？的排出點之間；和
籲區(qū)4 =位于提余液的排出點和解吸劑的注入點之間的區(qū)。
[0036]因此，在318設備中的分離過程根據(jù)如下配置匕、以0、(1)進行操作，其中:
&=在區(qū)1中操作的吸附劑床數(shù)；
6 =在區(qū)2中操作的吸附劑床數(shù)；
0=在區(qū)3中操作的吸附劑床數(shù)；
(1 =在區(qū)4中操作的吸附劑床數(shù)，
且優(yōu)選 ￡1 = 3,13 = 6,0 = 4, (1 = 2 ；或者 3 = 3，13 = 5，0 = 5，(1 = 2。

【具體實施方式】
[0037]本發(fā)明涉及一種自進料？起始通過模擬移動床(318)色譜分離對二甲苯的方法，所述進料？主要包含對二甲苯及其芳族⑶異構體、以及芳族含氧雜質，包括苯酚和/或其衍生物，所述方法包括在基于八面沸石的吸附劑上的吸附步驟和借助解吸劑從混合物解吸所述異構體的步驟，輸出富含對二甲苯的提取液和至少一股包含乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯和極少量對二甲苯的提余液。
[0038]318色譜分離在本領域中是公知的。
[0039]通常，模擬移動床包括至少三個色譜區(qū)，任選四個或五個，這些區(qū)域中的每個由至少一個床組成，且稱為區(qū)的柱(塔)部分位于兩個相繼的供料點和排出點之間。
[0040]通常，給料至少一股待級分分離的進料？和解吸劑(有時也稱洗提液),并排出至少一股提余液卩和提取液2。
[0041]供料點和排出點隨時間推移而變更，通常同步地朝向床底部移位。
[0042]通過定義，每個操作區(qū)用數(shù)字指代:
-區(qū)1 =所需產物(在此為提取液中所含的對二甲苯)的解吸區(qū)，其位于解吸劑0的注入點與提取液2的排出點之間；
-區(qū)2 =提余液中化合物的解吸區(qū)，其位于提取液2的排出點與待級分分離的進料？的注入點之間；
-區(qū)3 =所需產物(對二甲苯)的吸附區(qū)，其位于進料的注入點和提余液I？的排出點之間；和
-區(qū)4 =位于提余液的排出點和解吸劑的注入點之間的區(qū)。
[0043]因此，在318設備中的分離過程根據(jù)如下配置匕、以0、(1)進行操作，其中:
&=在區(qū)1中操作的吸附劑床數(shù)；
6 =在區(qū)2中操作的吸附劑床數(shù)；
0=在區(qū)3中操作的吸附劑床數(shù)；
(1 =在區(qū)4中操作的吸附劑床數(shù)，
對于包括24個床的裝置，優(yōu)選￡1 = 5,)3 = 9,0 = 7,(1 = 3 ；或者 8 = 4,13 = 10, 0 = 7, (1 = 3 ；或者已=5, 6 = 8，〇=8, (1 = 3。
[0044]對于包括15 個床的裝置，優(yōu)選 ￡1 = 3,)3 = 6,0 = 4,(1 = 2:^21 = 3,13 = 5,0 =5，(1 = 2。
[0045]根據(jù)模擬移動床(318)分離裝置的變體，還可產生兩股組成不同的經蒸餾的提余液[和以。[為〃第一提余液"，或者〃中間提余液"，而以是第二提余液。
[0046]在這種情形中，318分離裝置則包含更多數(shù)量的操作區(qū)，其由進料和解吸劑的注入點，包含所需產物的提取液、中間提余液(或第一提余液)和第二提余液的排出點劃界。兩個提余液具有不同組成。例如，為分離芳族⑶餾分，其中提取液為所需產物，第一提余液(或中間提余液)通常相對富含乙苯且相對為鄰二甲苯和間二甲苯貧化，而第二提余液則相反地相對為乙苯貧化和相對富含鄰二甲苯和間二甲苯。根據(jù)該變體，區(qū)1、2和4沒有改動。然而，區(qū)3被劃分為區(qū)3八和區(qū)38，即:
-所需產物的吸附區(qū)3八，位于進料的注入點和中間提余液的排出點之間；
-中間提余液的主產物的吸附區(qū)38，位于中間提余液的排出點和第二提余液的排出點之間。
[0047]根據(jù)本發(fā)明，區(qū)3八和區(qū)38視為同一個區(qū)3的組成部分。
[0048]318裝置通常包含至少一個柱(通常為兩個)，所述柱包含被板隔開的多個吸附劑床，所述板具有用于將流體分布到不同的吸附劑床和/或將流體自其中提取出來的一個或多個腔室，和用于流體的次第分布和提取的受控裝置。
[0049]這些用于318的流體分布和提取的受控裝置通常為以下兩種主要技術類型之一: -或者，對于每塊板，多個用于流體的供給或排出的受控開/關閥，這些閥通常緊鄰相應板布置(10081:6(1 111 1:116 11111116(113.十,00？ 1:116,并且對于每塊板？1來說包括至少4個受控的開/關雙向閥，分別用于供給流體？和0以及用于排出流體2和1
[0050]-或者用于所有板上的流體供給或排出的多向旋轉閥。
[0051]從芳族餾分分離對二甲苯通?？梢詢煞N方式進行:
籲在稱為“混合途徑”的第一種途徑中，進行318分離，給出低純度？乂，例如95%，其隨后通過結晶純化以得到高純度？乂，通常商業(yè)純度為99.7%或更高。
籲在稱為“獨立￡110116) (直接)途徑的第二種途徑中，進行318分離，直接給出高純度？X，通常為99.7%或更高。這種方法還允許得到富含乙苯、鄰二甲苯和間二甲苯的提余液，其通常在異構化之后再循環(huán)到318。
[0052]此類型的商業(yè)318裝置通常使用24個吸附劑床進行操作，以得到所需高純度的？父，所述高純度高于99.5%，通常為至少99.7被％，或者至少以高于97%的？乂收率得到此純度。
[0053]用以更少數(shù)量的吸附劑床，例如15個床，操作的裝置進行分離仍然落入本發(fā)明的范圍內。
[0054]此類型的318分離裝置通常在如下條件下操作:溫度為201至2501，優(yōu)選901至2101，更優(yōu)選1601至2001，且壓力在操作溫度下二甲苯的泡點壓力到2之間。
[0055]在318裝置中使用的解吸劑通常選自對-二乙苯(或？028)、甲苯、對-二氟苯或混合二乙苯。
[0056]818裝置中解吸劑與進料的體積比通常為0.5-2.5，且優(yōu)選1.05-1.7。
[0057]提余液流和提取液流各自被引入蒸餾塔以將解吸劑與具有8個碳原子的化合物分離，所述解吸劑再循環(huán)到318裝置。
[0058]當希望保持輸入料流中的已知水含量時，注入兩股受控的解吸劑流，一股為無水產物、另一股為水飽和的產物，和受控的無水進料流(也可反其道而行之
[0059]為測量輸入料流和輸出料流的水含量，使用以此方法測量高于15卯0
的含量。
[0060]當這些含量低于15卯III時，依賴通過在線分析探針設備，系列1)提供的在線測量。
[0061]在15卯III和200卯III之間進行校準。該校準曲線外推至1-15卯III之間的含量被視為有效。
[0062]輸入料流(進料和/或解吸劑)中芳族含氧雜質的累積含量為0.1卯III至50卯III(所有以卯III表達的含量都是以重量計的卯爪)。
[0063]在輸入料流(進料和丨或解吸劑)中引入一定量的水，使得在這些輸入料流中測得的重均水含量大于這些相同輸入料流中的芳族含氧雜質的累積含量。
[0064]使用？1指代進料流，？2指代解吸劑流，01指代進料中的水濃度，02指代解吸劑中的水濃度，01為進料中芳族含氧雜質的累積含量，且02為解吸劑中芳族含氧雜質的累積含量，應指出:
-輸入料流中的水濃度=[水]=+ 02^2/(^1+^2)； -輸入料流中芳族含氧雜質的累計含量=[芳族含氧物質]=0151 + 0252/(^1+^2)；
優(yōu)選地，上面定義的水含量大于芳族含氧雜質含量的10倍。
[0065]還優(yōu)選地，上面定義的水含量小于芳族含氧雜質的200倍。
[0066]然而，引入輸入料流中的水含量存在絕對上限，其為200卯III，且優(yōu)選150卯III。
[0067]因此，寫出這兩個條件的表達式:
(1)[水]/[芳族含氧物質]大于10；
(2)[水]/〔芳族含氧物質〕小于200；
(3)〔水1小于200卯III，且優(yōu)選小于150卯0；
通過選取(2)或(3)兩個值中的較小者來保證條件(2)和(3)之間的相容性。
[0068]向吸附器中注入多于含氧芳族雜質量的受控量的水使得可以避免含氧芳族雜質的大量吸附，由此避免與這些含氧化合物在入口處的存在相關聯(lián)的吸附過程的性能劣化。
[0069]水的注入可在進料中，或者在解吸劑中，或者部分在進料中部分在解吸劑中實施。
[0070]表述在進料和/或解吸劑中注入水涵蓋了所有這些情況。
[0071]水的注入可連續(xù)進行或以特定時間間隔分開進行。當所述注入分開進行時，不等式(1)5(2)和(3)應視為對1個月持續(xù)時間的平均值“0 136 1-681)601:6(1 011狀61~叫6
8 (1111'&1:1011 0？ 0116 1110111:11)。
實施例
[0072]實施例1 (并非根據(jù)本發(fā)明).在不存在水的情況下在沸石8舊上從苯酚/對二甲苯進料吸附苯酚。
[0073]在該實施例中，通過迎頭色譜進行鉆孔試驗1:681:)以評估在不存在水的情況下在沸石8舊上從苯酚/對二甲苯進料的苯酚吸附。
[0074]將1.89 8量的無水吸附劑放入長度為4.85挪且內徑為0.78挪的柱中。對此試驗，柱溫保持在1751，且壓力足以維持液相。
[0075]將柱的流出物取樣(60個樣品)并隨后通過氣相色譜分析以測定不同時間間隔的流出物組成。
[0076]進料由添加了 10卯III苯酹的純對二甲苯組成。
[0077]所用工序如下:
-用吸附劑填充柱子并設立在測試工作臺中。
[0078]-在甲苯料流(501117111111)下逐漸升至1751。
[0079]-從溶劑切換到進料以注入進料(50隨后將進料的注入保持足夠時間以到達熱力學平衡。
[0080]-收集和分析流出物。
[0081]實驗結束時吸附劑容量中由苯酚占據(jù)的分數(shù)為2.9%。
[0082]該實施例清楚地顯示了在不存在水時，苯酚被非常強力地吸附在沸石上，這導致吸附劑容量的顯著下降。
[0083]實施例2.采用水共同注入在沸石上從苯酚/對二甲苯進料吸附苯酚(實驗室試驗)。
[0084]使用基于水含量為5.4 的8狀沸石的吸附劑(以重現(xiàn)在1751用添加了 90卯!II水的(:8-芳族化合物進料平衡的吸附劑)重現(xiàn)實施例1，進料由添加了 10卯!II苯酚和90卯III水的純對二甲苯組成，即水/苯酚比為9.0。
[0085]在試驗結束時對吸附量的計算顯示，在實驗結束時吸附劑容量中由苯酚占據(jù)的分數(shù)為0.13%。
[0086]因此，在進料中存在水極大地降低了苯酚在吸附劑上的吸附。這一效果是出乎意料的，因為本領域技術人員可能預期即使在水存在下苯酚也會繼續(xù)吸附在沸石上。
[0087]實施例3 (根據(jù)本發(fā)明的方法)
在配有24個吸附劑床的模擬移動床設備上從具有8個碳原子的芳族化合物進料分離對二甲苯，并使用甲苯作為解吸劑。
[0088]該模擬移動床設備包括24個高度為1.且內部截面800^1011)為
3.5X10^ 1112的吸附劑床，帶有進料注入點、解吸劑注入點、提取液排出點和提余液排出點。
[0089]所用的配置為5/9/7/3,即:
區(qū)1中5個床；
區(qū)2中9個床；
區(qū)3中7個床；
區(qū)4中3個床。
[0090]所用的吸附劑為88型沸石，解吸劑是甲苯。
[0091]吸附劑的水化程度為5.4被％。溫度為1751，壓力為1.5咖。
[0092]進料？由以下組成:20%的？乂、22%的0乂、48%的似、5%的28、8卯III的苯酚和90卯III的水，即水/苯酹之比為11.25。
[0093]所用的轉換時間為35秒。不同區(qū)內的液體流量如下:
在區(qū) 1 中，9.60 01113.8 1 ；
在區(qū) 2 中，7.93 01113.8—1 ；
在區(qū) 3 中，10.42 01113.8 1 ；
在區(qū) 4 中,6.57 01113.8、
[0094]為測定與苯酚的不可逆吸附相關的任何性能劣化，監(jiān)控性能隨時間的變化。
[0095]在初始設立“ =2天)之后，在提取液中得到了 99.84被％的？乂純度和97.15被％的收率(留在提取液中的對二甲苯量與隨進料注入的對二甲苯量之比)。
[0096]試驗結束時“ =45天)的性能如下:提取液中的？乂純度為99.82 ^/0, ？乂收率(留在提取液中的對二甲苯量與隨進料注入的對二甲苯量之比)為97.25被％。
[0097]因此，在試驗過程中沒有發(fā)現(xiàn)該過程性能的顯著劣化。
【權利要求】
1.通過模擬移動床(318)色譜從進料？中分離對二甲苯的方法，其中所述進料？主要包含對二甲苯及其芳族⑶異構體、以及濃度為以重量計0.1卯III到50卯III的含氧芳族雜質，包括苯酚和/或其衍生物，所述方法包括以下步驟:在基于八面沸石的吸附劑上的吸附步驟和借助解吸劑使所述異構體從混合物解吸的步驟，輸出富含對二甲苯的提取液和至少一股包含乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯和非常少量的對二甲苯的提余液，所述方法的特征在于在輸入料流中引入一定量的水，或者在進料中或者在解吸劑中或者部分在進料中且部分在解吸劑中，由此使得在這些輸入料流中測得的重均水含量大于這些相同輸入料流中的含氧芳族雜質的累積含量，同時保持以重量計低于200卯III，且優(yōu)選以重量計低于150卯III。
2.根據(jù)權利要求1所述的通過模擬移動床(318)色譜分離對二甲苯的方法，其中在輸入料流中引入的水含量(僅進料，僅解吸劑，或者進料與解吸劑)滿足兩個條件: [水]/[含氧芳族物質]大于10， [水]/[含氧芳族物質]小于200。
3.根據(jù)權利要求1所述的通過模擬移動床(318)色譜分離對二甲苯的方法，操作溫度為201至250 V、優(yōu)選901至2101、更優(yōu)選1601至200 V，且操作壓力為操作溫度下二甲苯的泡點壓力到2 1？3。
4.根據(jù)權利要求1所述的通過模擬移動床(318)色譜分離對二甲苯的方法，包括至少一個具有24個吸附劑床的裝置，其被劃分為如下所定義的多個區(qū): -區(qū)1 =所需產物(在此為提取液中所含的對二甲苯)的解吸區(qū)，其位于解吸劑0的注入點和提取液2的排出點之間； -區(qū)2 =提余液中化合物的解吸區(qū)，其位于提取液2的排出點和待級分分離的進料？的注入點之間； -區(qū)3 =所需產物(對二甲苯)的吸附區(qū)，其位于進料的注入點和提余液I？的排出點之間；和 -區(qū)4 =位于提余液的排出點和解吸劑的注入點之間的區(qū)， 由此在318設備中的分離過程根據(jù)以下配置進行操作，其中: &=在區(qū)1中操作的吸附劑床數(shù)； 6 =在區(qū)2中操作的吸附劑床數(shù)； 0=在區(qū)3中操作的吸附劑床數(shù)； (1 =在區(qū)4中操作的吸附劑床數(shù)，
且優(yōu)選 ￡1 = 5,13 = 9, 0 = 7, (1 = 3 ；或者 8 = 4,13 = 10, 0 = 7, (1 = 3 ；或者 8 = 5,13=8，0 = 8，己=3。
5.根據(jù)權利要求1所述的通過模擬移動床(318)色譜分離對二甲苯的方法，包括至少一個具有15個吸附劑床的裝置，其被劃分為如下定義的多個區(qū): -區(qū)1 =所需產物(在此為提取液中所含的對二甲苯)的解吸區(qū)，其位于解吸劑0的注入點和提取液2的排出點之間； -區(qū)2 =提余液中化合物的解吸區(qū)，其位于提取液2的排出點和待級分分離的進料？的注入點之間； -區(qū)3 =所需產物(對二甲苯)的吸附區(qū)，其位于進料的注入點和提余液I？的排出點之間，和-區(qū)4 =位于提余液的排出點和解吸劑的注入點之間的區(qū)，-由此在318設備中的分離過程根據(jù)以下配置進行操作，其中:3=區(qū)1中操作的吸附劑床數(shù)；6=區(qū)2中操作的吸附劑床數(shù)；(3=區(qū)3中操作的吸附劑床數(shù)；(1=區(qū)4中操作的吸附劑床數(shù)，且優(yōu)選 ￡1 = 3,13 = 6,0 = 4, (1 = 2 ；或者 3 = 3，13 = 5，0 = 5，(1 = 2。
【文檔編號】C07C15/08GK104447177SQ201410482079
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年9月19日 優(yōu)先權日:2013年9月20日
【發(fā)明者】C.拉羅什, P.勒弗萊夫, T.勒弗盧爾 申請人:Ifp 新能源公司