一種乙烯裂解c9制備苯、甲苯、二甲苯的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種乙烯裂解C9制備苯、甲苯、二甲苯的方法；將乙烯裂解C9原料進(jìn)行抽提將芳烴組分與其它非芳組分分離開來，芳烴的分離在抽提柱中進(jìn)行，分離溫度50-7CTC，抽提劑與乙烯裂解C9原料投料重量比為4-10:1，抽提劑為四甘醇；控制抽提芳烴餾程范圍為135-22CTC;采用預(yù)加氫對不飽和芳烴加氫飽和，預(yù)加氫后的C9+芳烴經(jīng)催化加氫脫烷基法重質(zhì)芳烴輕質(zhì)化，生成苯、甲苯和二甲苯；本方法X(C9+)芳烴轉(zhuǎn)化率61.6?62.2；Y(BTX)收率40.8?42.8；S(BTX)選擇性67.96?8.8。
【專利說明】-種乙烯裂解C9制備苯、甲苯、二甲苯的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 發(fā)明涉及一種乙烯裂解C9制備苯、甲苯、二甲苯的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 重芳烴一般是以C9和Cltl為主的C9+芳烴，主要來源于石腦油催化重整制芳烴和石 油裂解制乙烯裝置副產(chǎn)的重芳烴。乙烯裂解C 9餾分產(chǎn)量約是乙烯生產(chǎn)能力的10%?15%。 由于乙烯產(chǎn)能增加以及裂解原料多元化和重質(zhì)化的趨勢，乙烯副產(chǎn)裂解重質(zhì)餾分的數(shù)量還 有增加的趨勢。乙烯裂解C 9含有豐富的芳香基團(tuán)，約含有60%左右的芳烴，這部分芳烴組 成復(fù)雜，茚含量高，三甲苯含量低，不飽和芳烴高，另外還含有較高的膠質(zhì)，因而乙烯裂解 C 9+芳烴與催化重整C9+芳烴相比較，加工利用難度大，難于直接分離利用，國內(nèi)絕大多數(shù)乙 烯裝置裂解C 9作為燃料油或是經(jīng)過初步加工后生產(chǎn)樹脂和溶劑油出售。CN200810115212. 9 發(fā)明一種以H型MCM-56和三氧化鋁為復(fù)合載體負(fù)載1￥八、乂4、￥1^、爾族部分金屬元素或其 氧化物作為活性組分，該催化劑以石腦油催化重整重質(zhì)芳烴為原料，加氫脫烷基輕質(zhì)化反 應(yīng)，C 9+的轉(zhuǎn)化率為76. 89%，BTX收率為48. 37%，BTX的選擇性為80. 50%。本發(fā)明以乙烯裝 置裂解C9為原料，采用溶劑抽提的方法，分離出C9+芳烴組分，C 9+芳烴經(jīng)加氫脫烷基轉(zhuǎn)化生 成苯、甲苯和二甲苯（BTX)這三種基本的化工原料，以提高乙烯裂解C9資源的利用率。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種乙烯裂解C9制備苯、甲苯、二甲苯的方法。本方法以乙 烯裂解C 9為原料，采用溶劑抽提的方法，分離出C9+芳烴組分。C9+芳烴先經(jīng)預(yù)加氫，使部分 含烯鍵的不飽和芳烴加氫飽和以增加原料的穩(wěn)定性。預(yù)加氫后的C 9+芳烴經(jīng)加氫脫烷基輕 質(zhì)化生成苯、甲苯和二甲苯（BTX)。
[0004] 本發(fā)明所述的乙烯裂解C9制備苯、甲苯、二甲苯的方法：
[0005] (1)首先將乙烯裂解C9原料進(jìn)行抽提將芳烴組分與其它非芳組分分離開來，芳烴 的分離在抽提柱中進(jìn)行，抽提柱理論塔板數(shù)為50-100,分離溫度50-70°C，抽提劑加料溫度 在60°C，抽提劑與乙烯裂解C 9原料投料重量比為4:1-10:1，在柱頂?shù)玫匠橛嘤?；富溶劑?由抽提柱底進(jìn)入抽提劑回收精餾柱；抽提劑回收精餾柱理論塔板數(shù)為20-50,回流量按重 量比為3-6,抽提劑的混合物由柱中部進(jìn)料，芳烴混合物在冷凝器中冷凝后從柱頂排出，柱 底部回收的貧抽提劑循環(huán)使用，抽提劑為四甘醇；
[0006] 由于抽提芳烴中含有較多不飽和芳烴、另外Cltl+含量高，直接作為催化加氫脫烷基 原料，在反應(yīng)過程中副反應(yīng)多，催化劑積碳嚴(yán)重。本發(fā)明采用控制抽提芳烴餾程的方法，控 制C ltl+芳烴含量，本發(fā)明優(yōu)選的餾程范圍為135- 220°C。
[0007] (2)采用預(yù)加氫的方法，對不飽和芳烴加氫飽和，以提高原料的穩(wěn)定性。所采用的 預(yù)加氫催化劑是以Na型MCM-56沸石和γ -Al2O3為復(fù)合載體，鎳的金屬氧化物鎳為載體質(zhì) 量的6-lOwt%和鉻金屬氧化物鉻為載體質(zhì)量的1-1. 5wt%，添加堿土金屬鎂氧化物鎂為載體 質(zhì)量的0. 4-1. Owt%，以調(diào)節(jié)催化劑載體表面酸度，降低使用中的生焦和積炭現(xiàn)象，抑制脫氫 縮合反應(yīng)的發(fā)生，防止芳烴的加氫損失，延長催化劑使用壽命。
[0008] 催化加氫脫烷基法重質(zhì)芳烴輕質(zhì)化過程采用CN200810115212. 9發(fā)明的雙活性組 分 NiO ?Μ〇03/Η 型 MCM-56/ γ -Al203=6/2/70/30 催化劑。
[0009] 以乙烯裝置裂解C9為原料，采用溶劑抽提，分離出C9+芳烴組分，C 9+芳烴經(jīng)預(yù)加氫 的方法，對部分含烯鍵的不飽和芳烴加氫飽和，增加C9+芳烴的穩(wěn)定性。
[0010] (3)預(yù)加氫后的C9+芳烴經(jīng)加氫脫烷基輕質(zhì)化，生成苯、甲苯和二甲苯（BTX)。
[0011] 效果：

【權(quán)利要求】
1. 一種乙烯裂解C9制備苯、甲苯、二甲苯的方法；其特征在于： (1) 首先將乙烯裂解C9原料進(jìn)行抽提將芳烴組分與其它非芳組分分離開來，芳烴的 分離在抽提柱中進(jìn)行，抽提柱理論塔板數(shù)為50-100,分離溫度50-70°C，抽提劑加料溫度 在60°C，抽提劑與乙烯裂解C 9原料投料重量比為4:1-10:1，在柱頂?shù)玫匠橛嘤?；富溶?油由抽提柱底進(jìn)入抽提劑回收精餾柱；抽提劑回收精餾柱理論塔板數(shù)為20-50,回流量按 重量比為3-6,抽提劑的混合物由柱中部進(jìn)料，芳烴混合物在冷凝器中冷凝后從柱頂排出， 柱底部回收的貧抽提劑循環(huán)使用，抽提劑為四甘醇；控制抽提芳烴餾程餾程范圍為135- 220 0C ； (2) 采用預(yù)加氫的方法，對不飽和芳烴加氫飽和，所采用的預(yù)加氫催化劑是以Na型 MCM-56沸石和γ -Al2O3為復(fù)合載體，鎳的金屬氧化物鎳為載體質(zhì)量的6-lOwt%和鉻金屬氧 化物鉻為載體質(zhì)量的1-1. 5wt%，添加堿土金屬鎂氧化物鎂為載體質(zhì)量的0. 4-1. Owt% ; (3) 預(yù)加氫后的C9+芳烴經(jīng)催化加氫脫烷基法重質(zhì)芳烴輕質(zhì)化，生成苯、甲苯和二甲苯 (BTX)； 催化加氫脫烷基法重質(zhì)芳烴輕質(zhì)化過程采用CN200810115212.9發(fā)明的雙活性組分 NiO ?Μ〇03/Η 型 MCM-56/ γ -Al203=6/2/70/30 催化劑。
【文檔編號】C07C4/06GK104211557SQ201310219810
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2013年6月5日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月5日
【發(fā)明者】劉鍵, 杜建衛(wèi), 原雯, 郭新軍, 張力, 徐亞榮, 李亞萍, 賀春梅 申請人:中國石油天然氣股份有限公司