一種帶有三足配體的羰基鈷配合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種帶有三足配體的羰基鈷配合物及其制備方法。該羰基鈷配合物的分子式為C19H21ClCoN5O8或[Co(mapa)(O2CO)]ClO4·H2O，mapa表示(6-氨基-2-吡啶基甲基)雙(2-吡啶基甲基)胺，結(jié)構(gòu)式如式(Ⅰ)所示。制備方法包括(1)將[Co(H2O)6](ClO4)2、三足配體mapa和NaHCO3加入H2O和甲醇的混合溶劑中，得到混合液；(2)對混合液進行空氣發(fā)泡并攪拌反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)重結(jié)晶分離后，即得羰基鈷配合物。本發(fā)明的羰基鈷配合物及其制備方法為配位化學(xué)的研究提供了一種重要的研究對象，具有極高的學(xué)術(shù)價值。
【專利說明】一種帶有三足配體的羰基鈷配合物及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機金屬配合物領(lǐng)域，具體涉及一種帶有三足配體的羰基鈷配合物及 其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，由于在醫(yī)藥、光化學(xué)、催化等領(lǐng)域的重要應(yīng)用潛力，研究制備具有不同 空間構(gòu)型的有機金屬配合物是一個熱點方向。（6-氨基-2-吡啶基甲基）雙（2-吡啶 基甲基）胺是一種具有三足結(jié)構(gòu)特征的配位體，英文名為（6-Amin〇-2-pyridylmethyl) bis (2pyridylmethyl)amine，縮寫為mapa，作為一種多齒、多點配位的有機配體，能與過渡 金屬或稀土金屬離子形成穩(wěn)定的配合物。研究帶有mapa有機配體的金屬配合物的結(jié)構(gòu)和 性質(zhì)，能夠在配位化學(xué)領(lǐng)域為人們提供更多更新穎的結(jié)構(gòu)模型，在立體化學(xué)、配體化學(xué)、生 物無機化學(xué)、磁性、光譜學(xué)研究以及反應(yīng)機理等科學(xué)領(lǐng)域均具有重要意義。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種全新的帶有三足配體 的羰基鈷配合物及其制備方法，為配位化學(xué)領(lǐng)域提供新的結(jié)構(gòu)模型。
[0004] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為一種帶有三足配體的羰基鈷配 合物，所述羰基鈷配合物的分子式為C 19H21C1C〇N508或者[Co(mapa) (02C0)]C104 · H20，其中 mapa表示（6-氨基-2-吡啶基甲基）雙（2-吡啶基甲基）胺，所述羰基鈷配合物的結(jié)構(gòu)式 如式（I)所示：

【權(quán)利要求】
1. 一種帶有三足配體的羰基鈷配合物，其特征在于，所述羰基鈷配合物的分子式為 C19H21C1C〇N508 或者[Co(mapa) (02C0)]C104.H20,其中 mapa 表示（6-氨基-2-吡啶基甲基） 雙（2-吡啶基甲基）胺，所述羰基鈷配合物的結(jié)構(gòu)式如式（I )所示：
(I )
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶有三足配體的羰基鈷配合物，其特征在于，所述羰 基鈷配合物的空間構(gòu)型為軸向異構(gòu)體，屬三斜晶系，空間點群為PT,晶胞參數(shù)為： a = 8.390(5) A, b = 9.724(5) A, c = 15.244(5) A, α = 108. 346 (5)。，β = 99. 089 (5)。， γ = 93. 730(5) °，ζ = 2。
3. -種如權(quán)利要求1或2所述的帶有三足配體的羰基鈷配合物的制備方法，包括以下 步驟： (1) 將[C〇(H20)6] (C104)2、三足配體mapa和NaHC03加入H20和甲醇組成的混合溶劑中， 得到混合液； (2) 向步驟（1)得到的混合液中通入壓縮空氣進行發(fā)泡，并在室溫下攪拌混合液，使混 合液發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)完成后，將反應(yīng)產(chǎn)物進行重結(jié)晶分離，得到帶有三足配體的羰基鈷配合 物，所述羰基鈷配合物為純凈的軸向異構(gòu)體。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（1)中，按物質(zhì)的量之比計， [C〇(H20) 6](C104)2 : mapa : NaHC03 = 1 : 1 : 1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（1)的混合溶劑中，H20與 甲醇的體積比為1 : 1?3。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3?5中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（2)中，所述 壓縮空氣的發(fā)泡速率控制在每秒發(fā)出1個氣泡。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3?5中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（2)中，所述 攬拌的時間為36h?144h。
8. 根據(jù)權(quán)利要求3?5中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述三足配體mapa主 要由以下方法制備得到： (a) 將2-氨基-6-甲基吡啶溶解于CH2C12和三乙胺組成的混合溶劑中，然后逐滴加入 特戊酰氯進行反應(yīng)，得到2-特戊酰胺基-6-甲基吡啶； (b) 將2-特戊酰胺基-6-甲基吡啶溶解于除去空氣的苯中，然后加入N-溴代丁二酰亞 胺進行反應(yīng)，得到2-特戊酰胺基-6-溴甲基吡啶； (c) 將2-吡啶甲醛溶解在甲醇中，冰水浴冷卻后，加入2-氨甲基吡啶，再在冰水浴的環(huán) 境中，加入NaBH4,經(jīng)反應(yīng)后，得到雙（2-吡啶基甲基）胺； (d) 將2-特戊酰胺基-6-溴甲基吡陡、雙（2-吡啶基甲基）胺、Na2C0jP四丁基溴化銨 混合，然后向所得混合物中加入乙腈，經(jīng)反應(yīng)后，得到（6-特戊酰胺基-2-吡啶基甲基）雙 (2-吡啶基甲基）胺，縮寫為mppa; (e)將mppa溶解于乙醇溶液中，并加入KOH，經(jīng)反應(yīng)后，得到（6-氨基-2-批啶基甲基） 雙（2-吡啶基甲基）胺，縮寫為mapa。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（a)中，2-氨基-6-甲基吡 啶：特戊酰氯：CH2C12 :三乙胺=10. 89g : 13. 27g : 102mL : 13. 35g ;所述步驟（b)中， 按質(zhì)量比計，2-特戊酰胺基-6-甲基吡啶：N-溴代丁二酰亞胺= 9.63 : 10. 68;所述步驟 (c)中，按質(zhì)量比計，2-吡啶甲醛：2-氨甲基吡啶：NaBH4 = 20. 1920 : 20.3190 : 7.0585 ; 所述步驟⑷中，2-特戊酰胺基-6-溴甲基吡啶：雙（2-吡啶基甲基）胺：Na2C03 :四丁 基溴化銨：乙腈= 2.3299g : 1.7121g : 4.5478g : 9.3mg : 150mL;所述步驟（e)中， mppa :乙醇：KOH = 3. 36g : 400mL : 24. 66g。
【文檔編號】C07F15/06GK104086602SQ201410347038
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2014年7月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月21日
【發(fā)明者】王清華, 李公義, 李義和, 楚增勇, 胡天嬌 申請人:中國人民解放軍國防科學(xué)技術(shù)大學(xué)